JPS6051197A - 有機リン酸エステル誘導体 - Google Patents
有機リン酸エステル誘導体Info
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- JPS6051197A JPS6051197A JP15829783A JP15829783A JPS6051197A JP S6051197 A JPS6051197 A JP S6051197A JP 15829783 A JP15829783 A JP 15829783A JP 15829783 A JP15829783 A JP 15829783A JP S6051197 A JPS6051197 A JP S6051197A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明？″ｉｉ新規機リン酸エステル訪導体に関するも
のである。従来、有機リン系化合物が沸１つ１芸用殺虫
剤として有効であることは知ら７しており、いくつかの
薬剤が実用化されている。
のである。従来、有機リン系化合物が沸１つ１芸用殺虫
剤として有効であることは知ら７しており、いくつかの
薬剤が実用化されている。
しかし、近年これらの殺虫剤の長年の使用による抵抗性
害虫が発生し、新しい殺虫剤の開発が望まれている。本
発明者らは殺虫活性を有する新しい有機リン酸エステル
系化合物の開発を目的とし、鋭意検討を重ねた結果。
害虫が発生し、新しい殺虫剤の開発が望まれている。本
発明者らは殺虫活性を有する新しい有機リン酸エステル
系化合物の開発を目的とし、鋭意検討を重ねた結果。
一般式（１）
（式中、 Ｒ１およびＲ１は、同一またはそｆ′Ｌぞれ
異なるアルキル基を示し％Ｒ１、Ｒ４およびＲ５はそれ
ぞれ互いに独立に水素原子、メチル基、ニトロ基、シア
ノ基、メチルチオ基″！、たけハロゲン原子を表わす。
異なるアルキル基を示し％Ｒ１、Ｒ４およびＲ５はそれ
ぞれ互いに独立に水素原子、メチル基、ニトロ基、シア
ノ基、メチルチオ基″！、たけハロゲン原子を表わす。
）で示される新規な０−アルキル−０−（！、、？−ジ
ヒドロ−リュージメチル−７−ベンゾフラニル）−アル
キルチオノホスホン酸エステル類が優れた殺虫、殺タ゛
二活性を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
ヒドロ−リュージメチル−７−ベンゾフラニル）−アル
キルチオノホスホン酸エステル類が優れた殺虫、殺タ゛
二活性を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明の詳細な説明するに、前記式（１）中Ｒ１および
Ｂｙは同一またはそれぞれ異なってもよい炭素数／から
ｔ程度のアルキル基を示す。
Ｂｙは同一またはそれぞれ異なってもよい炭素数／から
ｔ程度のアルキル基を示す。
Ｒ１、Ｒ４およびＲ１は、それぞれ互いに独立に水素原
子、メチル基、ニトロ基、シアン基、メチルチオ基、塩
素原子や臭素原子、ヨウ素原子又はフッ素原子のような
ハロゲン原子を表わす。
子、メチル基、ニトロ基、シアン基、メチルチオ基、塩
素原子や臭素原子、ヨウ素原子又はフッ素原子のような
ハロゲン原子を表わす。
式（１）の好ましい化合物は、Ｒ１およびＲｏがそれぞ
れ独立に直鎖または分岐していても良い炭素数７からり
までの低級アルキル基であｐ、Ｒ“が水素原子、メチル
基、ハロゲン原子であシ、Ｒ４が水素原子、メチル基、
ハロゲン原子、シアン基、メチルチオ基またはニトロ基
であり、Ｒｏがニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、メ
チルチオ基、テ堆：友冬である化合物である。
れ独立に直鎖または分岐していても良い炭素数７からり
までの低級アルキル基であｐ、Ｒ“が水素原子、メチル
基、ハロゲン原子であシ、Ｒ４が水素原子、メチル基、
ハロゲン原子、シアン基、メチルチオ基またはニトロ基
であり、Ｒｏがニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、メ
チルチオ基、テ堆：友冬である化合物である。
式（しで示される有機リン酸エステル訪導体は○
鍵−エチル−エチルチオノボスボン酸クロリドなどのよ
うな０−アルキル−アルキルチオノポスホン酸ハライド
を、場合によっては酸捕捉剤の存在下、および不活性溶
媒の存在下で、式（Ｉｔ） Ｈ １じ （式中、Ｒｏ、Ｒ４およびＲｏは式（１）と同一の意義
を有す）で示されるフェノール類と反応させるか或いは
溶媒の存在下、式（ＩＩ）で示されるフェノール類の塩
と反応させることにより得ることができる。０−アルキ
ル−アルキルチオノポスホン酸ハライドと式（ＩＩ）の
フェノール類との反応は、反応に不活性な溶媒、たとえ
はアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、テトラヒドロ７
ラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドなどの極
性溶媒中で行なわｉする。
うな０−アルキル−アルキルチオノポスホン酸ハライド
を、場合によっては酸捕捉剤の存在下、および不活性溶
媒の存在下で、式（Ｉｔ） Ｈ １じ （式中、Ｒｏ、Ｒ４およびＲｏは式（１）と同一の意義
を有す）で示されるフェノール類と反応させるか或いは
溶媒の存在下、式（ＩＩ）で示されるフェノール類の塩
と反応させることにより得ることができる。０−アルキ
ル−アルキルチオノポスホン酸ハライドと式（ＩＩ）の
フェノール類との反応は、反応に不活性な溶媒、たとえ
はアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、テトラヒドロ７
ラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドなどの極
性溶媒中で行なわｉする。
酸捕捉剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
のアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物、水素化ナトリウムなどのアルカリ金属
水素化物、またはトリエチルアミンなどの３級アミンが
用いられる。
のアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物、水素化ナトリウムなどのアルカリ金属
水素化物、またはトリエチルアミンなどの３級アミンが
用いられる。
酸捕捉剤と７エノール類を用いるかわりに、式（１）で
示されるフェノール類のアルカｖ 金ｔｒｔ塩とＯ−ア
ルキル−アルキルチオノホスホン酸ハライドを用いても
よい。
示されるフェノール類のアルカｖ 金ｔｒｔ塩とＯ−ア
ルキル−アルキルチオノホスホン酸ハライドを用いても
よい。
本反応は出発物質（ＩＩ）またはその塩および０−アル
キル−アルキルチオノホスホン酸ハライドを等モル比１
史用することにまり行なわれるが、場合によりいずれか
の一成分を過剰量用いることが有利である。好ましくは
式（１１）で示されるフェノール１モルに対し、ｏ−ア
ルキル−アルキルチオノホスホン酸ハライドθ、り〜へ
１モルが用いられる。反応温度は０−／θ０゛″Ｃ１好
ましくは１０〜７０℃の範囲内で行なわれる。
キル−アルキルチオノホスホン酸ハライドを等モル比１
史用することにまり行なわれるが、場合によりいずれか
の一成分を過剰量用いることが有利である。好ましくは
式（１１）で示されるフェノール１モルに対し、ｏ−ア
ルキル−アルキルチオノホスホン酸ハライドθ、り〜へ
１モルが用いられる。反応温度は０−／θ０゛″Ｃ１好
ましくは１０〜７０℃の範囲内で行なわれる。
０−アルキル−アルキルチオノホスホン酸クロリドは公
知化合物であシ、公知方法にょシ製造することができる
（ 、Ｔ、 Ａｇｒ、 Ｆｏｏｄ、 Ｃｈｅｍ、Ｌ２．
Ｉｔ３（′／１９）、およびＪ、 Ｂｃｏｎｏ、Ｅｎｔ
、ｉＬ７．３’ｌ（’６ｇ） ）。
知化合物であシ、公知方法にょシ製造することができる
（ 、Ｔ、 Ａｇｒ、 Ｆｏｏｄ、 Ｃｈｅｍ、Ｌ２．
Ｉｔ３（′／１９）、およびＪ、 Ｂｃｏｎｏ、Ｅｎｔ
、ｉＬ７．３’ｌ（’６ｇ） ）。
式（Ｉｆ）で示されるフェノール類の中、２．３−ジヒ
ドロ−２，−一ジメチル−７−ペンゾフラノールは同様
に公知の方法で製造すると七ができる。
ドロ−２，−一ジメチル−７−ペンゾフラノールは同様
に公知の方法で製造すると七ができる。
（例えば、特公昭グ３−？！；＜ｊＡ号公報）。
コ、３−ジヒドロ−，２１−一ジメチル−７−ペンゾフ
ラノールのハロゲン置換体は、λ、３−ジヒドロー２．
コージメチル−７−ベンゾフラノールを公知の方法（例
えば米国特許、？、 Ｆ ７ Ｆ、 ／ ７θ）に従っ
て、四塩化炭素、クロロホルムやジクロルメタンのよう
な不活性溶媒中、・・ロゲン化剤と反応させることによ
シ製造きれる。ハロゲン化剤例えば塩素化剤としては塩
素、塩化チオニル、五塩化リン、過塩素酸ナトＩＪウム
、塩化スルフリルやＮ−クロルコノ１り酸イミドなどが
埜げられ、また臭素化剤としては臭素、五臭化リン。
ラノールのハロゲン置換体は、λ、３−ジヒドロー２．
コージメチル−７−ベンゾフラノールを公知の方法（例
えば米国特許、？、 Ｆ ７ Ｆ、 ／ ７θ）に従っ
て、四塩化炭素、クロロホルムやジクロルメタンのよう
な不活性溶媒中、・・ロゲン化剤と反応させることによ
シ製造きれる。ハロゲン化剤例えば塩素化剤としては塩
素、塩化チオニル、五塩化リン、過塩素酸ナトＩＪウム
、塩化スルフリルやＮ−クロルコノ１り酸イミドなどが
埜げられ、また臭素化剤としては臭素、五臭化リン。
Ｎ−ブロムコハク酸イミドなどが挙げられる。
コツ３−ジヒドローコ、λ−ジメチル−７−ベンゾフラ
ノールのニトロ置換体は、２．３−ジヒドローコ、コー
シメチル−７−ペンゾフラノールを、パラフィン、エー
テル、クロロホルムや水などの溶媒中、硝酸、発煙硝酸
や混酸のよりなニトロ化試薬と反応させるか、またはノ
・ロゲン置換体を、硝酸ナトリウム、硝酸銀などの硝酸
塩で置換することにょυ得ることができる。
ノールのニトロ置換体は、２．３−ジヒドローコ、コー
シメチル−７−ペンゾフラノールを、パラフィン、エー
テル、クロロホルムや水などの溶媒中、硝酸、発煙硝酸
や混酸のよりなニトロ化試薬と反応させるか、またはノ
・ロゲン置換体を、硝酸ナトリウム、硝酸銀などの硝酸
塩で置換することにょυ得ることができる。
２．３−ジヒドローコ、２−ジメチル−７−ペンゾ７ラ
ノールのシアノ置換体は、ハロゲン置換体をジメチルホ
ルムアミドなどの極性溶媒中、シアン化銅やシアン化ナ
トリウムで置換することによシ得ることができる。
ノールのシアノ置換体は、ハロゲン置換体をジメチルホ
ルムアミドなどの極性溶媒中、シアン化銅やシアン化ナ
トリウムで置換することによシ得ることができる。
ｓ、、ｙ−シヒドローコ、−一ジメチル−７−ペンソフ
ラノール、のメチルチオ置換体はコツ３−ジヒドロ一一
、−一ジメチル−７−ベンゾフラノールより公知の方法
、例えばａｈｅｍ、 Ｐｈａｒｍ、 Ｂｕｌｌ ｉＡ
（，２）／９！〜、２０／（／ｑｔｇ）に記載の方法を
応用し、ジメチルスルホキシド及びオキシ塩化リンを用
いて製造することができる。
ラノール、のメチルチオ置換体はコツ３−ジヒドロ一一
、−一ジメチル−７−ベンゾフラノールより公知の方法
、例えばａｈｅｍ、 Ｐｈａｒｍ、 Ｂｕｌｌ ｉＡ
（，２）／９！〜、２０／（／ｑｔｇ）に記載の方法を
応用し、ジメチルスルホキシド及びオキシ塩化リンを用
いて製造することができる。
ユ、３−ジヒドａ−λ、＋２−ジメチル−７−ベンゾフ
ラノールのメチル置換体は公知化合物であり、例えｌ″
ｉ（英国特許／、／ ７９，２１０ ） Ｇ’ｉｌ−従
’：） でｌ１３ｍすることができる。
ラノールのメチル置換体は公知化合物であり、例えｌ″
ｉ（英国特許／、／ ７９，２１０ ） Ｇ’ｉｌ−従
’：） でｌ１３ｍすることができる。
本発明により得られる一般式（１）の化合物は新規な化
合物であり、顕著な殺虫性および殺ダニ性を有し、特に
、接触および摂取により効力を発する。ハスモンヨトウ
、コナガのようなＭ翅目、ツマグロヨコバイ、トビイロ
ウ〆力、モモアカアブラムシのよりな牛翅目、アズキゾ
ウムシのような鞘翅目、イエバエのような双翅目、ナミ
ハダニのようなダニ目等に対し、特に注目すべき結果が
得られる。
合物であり、顕著な殺虫性および殺ダニ性を有し、特に
、接触および摂取により効力を発する。ハスモンヨトウ
、コナガのようなＭ翅目、ツマグロヨコバイ、トビイロ
ウ〆力、モモアカアブラムシのよりな牛翅目、アズキゾ
ウムシのような鞘翅目、イエバエのような双翅目、ナミ
ハダニのようなダニ目等に対し、特に注目すべき結果が
得られる。
式（１）で示される化合物を殺虫剤として使用する場合
には単独であるいは従来のａ薬と同様に補助剤を用いて
乳剤、粉剤、水利剤、液剤などの形態に製剤し、そのｔ
′１、あるいは希釈して使用される。補助剤としては、
タルク、カオリン、珪藻土、粘土、デンプンなどの固形
担体、水、キシレン、トルエン、ジメチルホルムアミド
、アセトニトリルなどの溶媒、その他公知の乳化剤、分
散剤などがあけられる。
には単独であるいは従来のａ薬と同様に補助剤を用いて
乳剤、粉剤、水利剤、液剤などの形態に製剤し、そのｔ
′１、あるいは希釈して使用される。補助剤としては、
タルク、カオリン、珪藻土、粘土、デンプンなどの固形
担体、水、キシレン、トルエン、ジメチルホルムアミド
、アセトニトリルなどの溶媒、その他公知の乳化剤、分
散剤などがあけられる。
また、所望によっては他の殺虫剤、殺ダニ剤。
殺菌剤、昆虫生育調部物質、ｌＩｔ物生育調整物質など
と混用または併用することも可能である。
と混用または併用することも可能である。
式（Ｉ）で示される化合物は、通常１０〜ｉｏｏ。
ｐｐｍ、好ましくは３０〜／ ０００ ｐｐｍの濃度範
１ノ１イで使用される。
１ノ１イで使用される。
次に、本発明化合物の製造例、試験例によって本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越、ｔな
い限シ以下の実施例に限定されるものではない。
更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越、ｔな
い限シ以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
．２．３−シヒドローユ、−一ジメチル−７−ペンゾフ
ラノール（、／４１．！ｉ’％ｏ６１モル）のアセトン
、２００ｍ１ｍ液に無水炭酸カリウム（／ Ｊ、ｇ ｐ
。
ラノール（、／４１．！ｉ’％ｏ６１モル）のアセトン
、２００ｍ１ｍ液に無水炭酸カリウム（／ Ｊ、ｇ ｐ
。
０．１モル）？加え、次いで０−エチルチオノホスボン
酸クロリド（１ｇ、１９％ ０．１０’！ｉモル）を徐
々に加えた。反応混合物をノが押下３時間加熱還流した
。不溶固体はＰ取し去シ、沢液を濃縮してイ）ｆられる
残渣をシリカゲル力ラムクロマトグラノイーにて精製し
％表−／に記載の化合物（那／）を倚た。
酸クロリド（１ｇ、１９％ ０．１０’！ｉモル）を徐
々に加えた。反応混合物をノが押下３時間加熱還流した
。不溶固体はＰ取し去シ、沢液を濃縮してイ）ｆられる
残渣をシリカゲル力ラムクロマトグラノイーにて精製し
％表−／に記載の化合物（那／）を倚た。
実施例λ
コツ３−ジヒドローコ１．２−ジメチル−７−ベンゾフ
ラノール（／ ｉｌＩｇ）のエーテル／！；Ｏｍｉ溶液
に室温下２０％硝酸（９，０ｊｉｌ、０．１モル）をゆ
っくり滴下した。反応液をさらに、２０分間攪拌をつづ
けた後、水洗し、熱水（１１ｆｊ ＆ナトリウムで乾燥
し、ついで濃縮した。イ■られた固形物はヘキサン−酢
酸エチルよりくりかえし再結晶し、乙、、２ 、＠のコ
ツ３−ジヒドローコ１．２−ジメチル−弘−ニドロー７
−ベンゾフラノールおよびその６−二トロ異性体である
λ、３−ジヒドローｄ、コージメチルー名−二一トロー
２−ベンゾフラノールをす、ｏｇ得た。このものの融点
１ｔＪそれぞれ／ＡＩＩ〜／乙Ｓ℃お裏び／、２Ｓ〜／
Ｊ Ａ℃であった。また、これらの中間体フェノール
の構造は’Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認された。
ラノール（／ ｉｌＩｇ）のエーテル／！；Ｏｍｉ溶液
に室温下２０％硝酸（９，０ｊｉｌ、０．１モル）をゆ
っくり滴下した。反応液をさらに、２０分間攪拌をつづ
けた後、水洗し、熱水（１１ｆｊ ＆ナトリウムで乾燥
し、ついで濃縮した。イ■られた固形物はヘキサン−酢
酸エチルよりくりかえし再結晶し、乙、、２ 、＠のコ
ツ３−ジヒドローコ１．２−ジメチル−弘−ニドロー７
−ベンゾフラノールおよびその６−二トロ異性体である
λ、３−ジヒドローｄ、コージメチルー名−二一トロー
２−ベンゾフラノールをす、ｏｇ得た。このものの融点
１ｔＪそれぞれ／ＡＩＩ〜／乙Ｓ℃お裏び／、２Ｓ〜／
Ｊ Ａ℃であった。また、これらの中間体フェノール
の構造は’Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認された。
このようにして得られた。２．３−ジヒドローコ、コ−
ジメチル−亭−二トロー７−ベンゾフラノールは実施例
１に記載の方法と同様な方法で〇−エチルーエチルチオ
ノホスホン酸り四リドと反応させ、表−ｌに記載の化合
物Ｃ１ｆａｌ）を得た。
ジメチル−亭−二トロー７−ベンゾフラノールは実施例
１に記載の方法と同様な方法で〇−エチルーエチルチオ
ノホスホン酸り四リドと反応させ、表−ｌに記載の化合
物Ｃ１ｆａｌ）を得た。
実施例３
．２．３−ジヒドローコ９．２−ジメチルークーベンゾ
フラノール（／６．グー）、７０％過塩素酸−〇ｍ！、
オキシ塩化リン／す、、ｍｌの混合物に５℃水 以下でジメチルスルオキシド（り、ざｌ／、０．１モル
）を徐々に加えた。反応液を室温にてさらに／時間攪拌
後、氷水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル
層は水洗、濃縮後ピリジン、２ｏｏｍｉと共にり時間加
熱還流した。減圧下ピリジンを濃縮後残渣をエーテル抽
出した。エーテル層はＩＮ−塩酸、水にて順次洗浄後、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥濃縮した。得られた固形物
をエーテル−ヘキサンよシ再結晶し、２３−ジヒドロー
コ９．２−ジメチル−５−メチルチオ−７−ペンゾフラ
ノール９．７ｇを得た。このものの融点は５７〜！ｒ？
℃であった。ＩＨ−ＮＭＲスペクトルおよび工Ｒスペク
トルにてその構造を確認後、このフェノール体は実施例
／に記載と同様な方法で０−エチル−エチルチオノホス
ホン酸クロリドと反応させ、表−７に記載の化合す 物（屋ｔ〕を得た。
フラノール（／６．グー）、７０％過塩素酸−〇ｍ！、
オキシ塩化リン／す、、ｍｌの混合物に５℃水 以下でジメチルスルオキシド（り、ざｌ／、０．１モル
）を徐々に加えた。反応液を室温にてさらに／時間攪拌
後、氷水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル
層は水洗、濃縮後ピリジン、２ｏｏｍｉと共にり時間加
熱還流した。減圧下ピリジンを濃縮後残渣をエーテル抽
出した。エーテル層はＩＮ−塩酸、水にて順次洗浄後、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥濃縮した。得られた固形物
をエーテル−ヘキサンよシ再結晶し、２３−ジヒドロー
コ９．２−ジメチル−５−メチルチオ−７−ペンゾフラ
ノール９．７ｇを得た。このものの融点は５７〜！ｒ？
℃であった。ＩＨ−ＮＭＲスペクトルおよび工Ｒスペク
トルにてその構造を確認後、このフェノール体は実施例
／に記載と同様な方法で０−エチル−エチルチオノホス
ホン酸クロリドと反応させ、表−７に記載の化合す 物（屋ｔ〕を得た。
実施例ク
コ、３−ジヒドローコ、−−ジメチルー５−クロル−７
−ベンゾフラノールを実施例／に記載と同様の方法で〇
−エチルーエチルチオノホスホ実施例！ ０−エチル−〇 −（２，、？−ジヒドロ一一、コージ
メチルーダーニトローｓ−クロル−７−ベンゾフラニル
）−エチルチオノホスホン酸エステ化 実施例ｑに記載の方法で得られたコ、３−ジヒドローコ
、−一ジメチル−３−クロル−７−ベンゾフラノール（
／ ９．ｇ Ｉ、 ０．１モル）のクロロホルム１３θ
ｍｌ溶液に水冷下６０％硝酸（１０，ｋＩ％０．１モル
）をゆつ〈シ滴下した。反応液は室温にもどしさらに２
０分間攪拌をつづけた後、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥しついで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィーにて精製し、ｔ、２．３１１のコ、３
−ジヒドローλ、−一シメチル−ｙ−二トロー１−クロ
ル−ベンゾフラノールを得た。このものの構造はＩＨ−
ＮＭＲスペクトルによって確認された。かくして得られ
たフェノール体は実施例／の記載と同様の方法で、０−
エチル−エチルチオノホス金物（扁ｌ１ｌ）を得た。
−ベンゾフラノールを実施例／に記載と同様の方法で〇
−エチルーエチルチオノホスホ実施例！ ０−エチル−〇 −（２，、？−ジヒドロ一一、コージ
メチルーダーニトローｓ−クロル−７−ベンゾフラニル
）−エチルチオノホスホン酸エステ化 実施例ｑに記載の方法で得られたコ、３−ジヒドローコ
、−一ジメチル−３−クロル−７−ベンゾフラノール（
／ ９．ｇ Ｉ、 ０．１モル）のクロロホルム１３θ
ｍｌ溶液に水冷下６０％硝酸（１０，ｋＩ％０．１モル
）をゆつ〈シ滴下した。反応液は室温にもどしさらに２
０分間攪拌をつづけた後、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥しついで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィーにて精製し、ｔ、２．３１１のコ、３
−ジヒドローλ、−一シメチル−ｙ−二トロー１−クロ
ル−ベンゾフラノールを得た。このものの構造はＩＨ−
ＮＭＲスペクトルによって確認された。かくして得られ
たフェノール体は実施例／の記載と同様の方法で、０−
エチル−エチルチオノホス金物（扁ｌ１ｌ）を得た。
実施例６
９Ｊムと−し１乙し仕二二二鷺ソ７１匠ヱユユ、３−ジ
ヒドローユ、２−ジメチル−５−フ゛ロモーペンゾフラ
ノール（１７，ざｌ／、７Ｊ、、３ミリモル）％シアン
化銅（７，４，９％ ｇ銭ワミ１ノモル）およびＤＭ’
Ｆ／Ａ；ｍｌの混合物を攪拌下３時間加熱ｆｆｉ流後、
シアン化ナトリウム水溶液５ｓｒｎｌ（Ｎａ０Ｎ： ／
６１１．３２６ミリモル）中鍔加えた。
ヒドローユ、２−ジメチル−５−フ゛ロモーペンゾフラ
ノール（１７，ざｌ／、７Ｊ、、３ミリモル）％シアン
化銅（７，４，９％ ｇ銭ワミ１ノモル）およびＤＭ’
Ｆ／Ａ；ｍｌの混合物を攪拌下３時間加熱ｆｆｉ流後、
シアン化ナトリウム水溶液５ｓｒｎｌ（Ｎａ０Ｎ： ／
６１１．３２６ミリモル）中鍔加えた。
生成した有機層を酢酸エチルにて抽出し、飽牙口食塩水
にて洗浄後無水硫酸ナト１ノウムにて乾燥した。次いで
濃縮し、残渣な７１ツカゲルカラムクロマトグラフイー
により不肖製し、目的の２，３−ジヒドローー、：１−
ジメチＪレーＳ−シアノ−７−ペンゾフラノールｌコ、
ｋ Ｉｌ （６ｂ、／ミ１ノモル収率ｇｓＬｌ））を得
た。このものの構造はＩＨ−ＮＭＲスペクトルおよび工
Ｒスペクトルにより確認され、その融点は／ダデ、ｓ〜
／ｓＯ，！ｒ℃であった。
にて洗浄後無水硫酸ナト１ノウムにて乾燥した。次いで
濃縮し、残渣な７１ツカゲルカラムクロマトグラフイー
により不肖製し、目的の２，３−ジヒドローー、：１−
ジメチＪレーＳ−シアノ−７−ペンゾフラノールｌコ、
ｋ Ｉｌ （６ｂ、／ミ１ノモル収率ｇｓＬｌ））を得
た。このものの構造はＩＨ−ＮＭＲスペクトルおよび工
Ｒスペクトルにより確認され、その融点は／ダデ、ｓ〜
／ｓＯ，！ｒ℃であった。
このようにして得られた中間体フェノールは実施例１に
記載の方法と同様の方法で０−エチル−エチルチオノホ
スホン酸クロ１ノドと反応さ、せることによ９表−’
Ｋ＃［Ｅ戦の化合物（Ａ／／）を得た。
記載の方法と同様の方法で０−エチル−エチルチオノホ
スホン酸クロ１ノドと反応さ、せることによ９表−’
Ｋ＃［Ｅ戦の化合物（Ａ／／）を得た。
本発明化合物の代表例を下記表−７に示す。
これらは前記合成例に準じて製造することができる。
表／
次に本発明化合物の有用性を以下の試験例によって示す
。化合物ｊ６は表−７のものに相当する。
。化合物ｊ６は表−７のものに相当する。
試験例１
ハスモンヨトウに対する殺虫試験
表−ｌに示した化合物を、２よηづつ秤量し、アセトン
！ｒ ｍｌに溶解し、さらにこれを５ｏｒｐｏ１３ｏｏ
ｓｘ （Ｈ品名、東邦化学工業製界面活性剤）−〇〇
ｐｐｍを含む水溶液ダ３ ｍｌで希釈して各化合物の濃
度が！ｒ ００ ｐｐｍの薬液になるように調製した。
！ｒ ｍｌに溶解し、さらにこれを５ｏｒｐｏ１３ｏｏ
ｓｘ （Ｈ品名、東邦化学工業製界面活性剤）−〇〇
ｐｐｍを含む水溶液ダ３ ｍｌで希釈して各化合物の濃
度が！ｒ ００ ｐｐｍの薬液になるように調製した。
さらにこの５００ ｐｐｍの薬液ｉＣ５ＯｒｐＯＩＪθ
ＯＳＸ水溶液（２００ｐｐｍ ）を加え、２ｋＯｐｐｍ
、／ ００ ｐｐｍ、 ！； Ｏｐｐｍに希釈調製した
。
ＯＳＸ水溶液（２００ｐｐｍ ）を加え、２ｋＯｐｐｍ
、／ ００ ｐｐｍ、 ！； Ｏｐｐｍに希釈調製した
。
上記の所定濃度薬液にｔｃｍ角のキャベツ葉各ａ枚を７
分間浸漬し、室温で風乾した。またハスモンヨトウ３令
幼虫各Ｓ頭を上配鈷液に７分間浸漬し、体表の余分な薬
液を１紙で吸収させた後上記処理葉を餌として与えた。
分間浸漬し、室温で風乾した。またハスモンヨトウ３令
幼虫各Ｓ頭を上配鈷液に７分間浸漬し、体表の余分な薬
液を１紙で吸収させた後上記処理葉を餌として与えた。
こハを２に℃の人工照明室に保管し１．２１Ｉ時間後に
生りじを調査した。結果を表−コに示す。
生りじを調査した。結果を表−コに示す。
試験例コ
モモアカアブラムシ、ナミハダニに対する殺虫試験
試験例／と同様に調製した各化合物の薬液を月１いモモ
アカアブラムシおよびナミハダニに対する殺虫試験を実
施した。モモアカアブラムシが寄生した大根幼苗および
、ナミハダニが寄住したインゲン幼ｋを所定濃度薬液に
数秒間授漬し、室温で風乾後、２！；℃の人工照明室に
保管した。処理−１時間徒に生死をｗ４査し、あらかじ
め訓育しておいた薬剤処理前の寄佑数との比較で殺ダニ
率（旬を算出した。結果を表−一に示す。
アカアブラムシおよびナミハダニに対する殺虫試験を実
施した。モモアカアブラムシが寄生した大根幼苗および
、ナミハダニが寄住したインゲン幼ｋを所定濃度薬液に
数秒間授漬し、室温で風乾後、２！；℃の人工照明室に
保管した。処理−１時間徒に生死をｗ４査し、あらかじ
め訓育しておいた薬剤処理前の寄佑数との比較で殺ダニ
率（旬を算出した。結果を表−一に示す。
試験例Ｊ
トビイロウンカ、ツマグロヨコバイＫ 対する殺虫試験
試験例／と同様に調製した各化合物の薬液を用いトビイ
ロウンカおよびツマグロヨコバイに対する殺虫試験を実
施した。直径ｊ ＣｒｒＬ ｓ長さ７３Ｇのガラス円筒
にセットした水稲苗にトビイロウンカとツマグロヨコバ
イの申合幼虫を各左匹ずつ放飼し、上部をサラン網でお
おった。ガラス円筒内の供試法と補体に所定濃度の薬液
Ｏ，Ｓｍｉを小型スプレーで散布し、室温で風乾後、ユ
Ｓ℃の人工照明室に保管した。薬剤処理−ｑ時間後に生
死を調査した。結果を表−一に示す。
ロウンカおよびツマグロヨコバイに対する殺虫試験を実
施した。直径ｊ ＣｒｒＬ ｓ長さ７３Ｇのガラス円筒
にセットした水稲苗にトビイロウンカとツマグロヨコバ
イの申合幼虫を各左匹ずつ放飼し、上部をサラン網でお
おった。ガラス円筒内の供試法と補体に所定濃度の薬液
Ｏ，Ｓｍｉを小型スプレーで散布し、室温で風乾後、ユ
Ｓ℃の人工照明室に保管した。薬剤処理−ｑ時間後に生
死を調査した。結果を表−一に示す。
試験例ダ
アズキゾウムシに対する殺虫試験
試験例１と同様に調製した各化合物の薬液を用いアズキ
ゾウムシに対する殺虫試験を実施した。直径Ｊ Ｃｍ＊
長さ１３６ｍのガラス管に羽化後、２ｙ時間以内のアズ
キゾウムシ成虫を１０匹ずつ放飼し、上部をサラン網で
おおった。ガラス管内の供試法に１ｆｒ定濃度の薬液ｏ
、ｓｍｉを小型スプレーで散布し、室温で風乾後、２Ｓ
℃の人工照明室に保管した。薬剤処理、２＋時間後に生
死をＵＭ査した。結果を表−コに示す。
ゾウムシに対する殺虫試験を実施した。直径Ｊ Ｃｍ＊
長さ１３６ｍのガラス管に羽化後、２ｙ時間以内のアズ
キゾウムシ成虫を１０匹ずつ放飼し、上部をサラン網で
おおった。ガラス管内の供試法に１ｆｒ定濃度の薬液ｏ
、ｓｍｉを小型スプレーで散布し、室温で風乾後、２Ｓ
℃の人工照明室に保管した。薬剤処理、２＋時間後に生
死をＵＭ査した。結果を表−コに示す。
Claims (1)
- （１）一般式 （式中、Ｒ１およびＲｆｌｄ、同一またはそれぞれ異な
るアルキル基を示し、Ｒ”、Ｒ４およびＲ１はそれぞれ
互いに独立に水素原子、メチル基、ニトロ基、シアン基
、メチルチオ基またはハロゲン原子を表わす。ンで示さ
れる有機リン酸エステルｄ導体
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15829783A JPS6051197A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 有機リン酸エステル誘導体 |
| IL71373A IL71373A (en) | 1983-04-07 | 1984-03-27 | O-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7 benzofuranyl)thiophosphoric and phosphonic esters,process for their production and pesticidal compositions containing them |
| BR8406512A BR8406512A (pt) | 1983-04-07 | 1984-04-04 | Ester de acido fosforico,processo para sua producao e composicao pesticida contendo-o como um ingrediente ativo |
| PCT/JP1984/000167 WO1984003886A1 (en) | 1983-04-07 | 1984-04-04 | Organophosphorus ester derivatives, process for their preparation, and insecticides containing them as effective ingredients |
| US06/682,006 US4560682A (en) | 1983-04-07 | 1984-04-04 | Organophosphoric acid esters of benzofuranols and pesticidal compositions thereof |
| EP19840901416 EP0139767A4 (en) | 1983-04-07 | 1984-04-04 | DERIVATIVES OF ORGANOPHOSPHORUS ESTERS, THEIR PREPARATION METHOD AND INSECTICIDES CONTAINING THEM AS EFFECTIVE INGREDIENTS. |
| IT8420436A IT1209516B (it) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Estere dell'acido organofosforico, procedimento per la sua produzione e composizione pesticida che la contiene. |
| KR1019840001820A KR860002168B1 (ko) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | 유기 인산 에스테르 유도체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15829783A JPS6051197A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 有機リン酸エステル誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051197A true JPS6051197A (ja) | 1985-03-22 |
Family
ID=15668529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15829783A Pending JPS6051197A (ja) | 1983-04-07 | 1983-08-30 | 有機リン酸エステル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051197A (ja) |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP15829783A patent/JPS6051197A/ja active Pending
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