JPS6050804B2 - 吸水性高分子材料の製造法 - Google Patents
吸水性高分子材料の製造法Info
- Publication number
- JPS6050804B2 JPS6050804B2 JP8535377A JP8535377A JPS6050804B2 JP S6050804 B2 JPS6050804 B2 JP S6050804B2 JP 8535377 A JP8535377 A JP 8535377A JP 8535377 A JP8535377 A JP 8535377A JP S6050804 B2 JPS6050804 B2 JP S6050804B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- reaction
- bicarbonate
- carbonate
- cyclic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無水状態でポリビニルアルコール系重合体に環
状酸無水物を反応せしめるに際し、炭酸塩または重炭酸
塩を、環状酸無水物に対して０．２〜０．８モル当量存
在せしめて行なうことにより、ポリビニルアルコール系
重合体中の水酸基をエステル化すると同時に部分的に架
橋結合を導入する、水不溶性で吸水性の著しく優れた高
分子材料の製造法に係る。
状酸無水物を反応せしめるに際し、炭酸塩または重炭酸
塩を、環状酸無水物に対して０．２〜０．８モル当量存
在せしめて行なうことにより、ポリビニルアルコール系
重合体中の水酸基をエステル化すると同時に部分的に架
橋結合を導入する、水不溶性で吸水性の著しく優れた高
分子材料の製造法に係る。
近年、親水性高分子材料の医療産業、食品工業あるいは
農芸分野への利用が進むにつれて特に水不溶性てかつ親
水性または吸水性を有する高分子材料が各種のタップラ
ンや液体クロマト担体などの分離精製材料、微生物や植
物の培地、コンタクトレンズや縫合部被覆などの医療用
材料、あるいは吸水性や保水性を利用する種々の用途に
用いられるようになつた。
農芸分野への利用が進むにつれて特に水不溶性てかつ親
水性または吸水性を有する高分子材料が各種のタップラ
ンや液体クロマト担体などの分離精製材料、微生物や植
物の培地、コンタクトレンズや縫合部被覆などの医療用
材料、あるいは吸水性や保水性を利用する種々の用途に
用いられるようになつた。
これらの用途のうち、特に吸水性を利用する用途分野に
用いられる高分子材料としては水と接触して短時間の間
にできるだけ多くの水を吸収する能力を有することが望
まれる。このような用途を目的とする高分子材料として
はこれまでにポリエチレンオキシドの変性物、ポリビニ
ルピロリドンやスルホン化ポリスチレンを架橋せしめた
ものあるいはデンプン−アクリロニトリルグラフト共重
合体のケン化物など天然および合成高分子物質を用いた
いくつかの材料が提案されている。しかしながら、デン
プン−アクリロニトリル共重合体のケン化物を除けば、
その吸水能は小さく、吸水性材料としては満足しうるも
のではない。
用いられる高分子材料としては水と接触して短時間の間
にできるだけ多くの水を吸収する能力を有することが望
まれる。このような用途を目的とする高分子材料として
はこれまでにポリエチレンオキシドの変性物、ポリビニ
ルピロリドンやスルホン化ポリスチレンを架橋せしめた
ものあるいはデンプン−アクリロニトリルグラフト共重
合体のケン化物など天然および合成高分子物質を用いた
いくつかの材料が提案されている。しかしながら、デン
プン−アクリロニトリル共重合体のケン化物を除けば、
その吸水能は小さく、吸水性材料としては満足しうるも
のではない。
また、自重の３０ｆＩ！ｉ以上の吸水能を持つデンプン
−アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物の場合
においても、その製造方法に種々の改良が加えられては
いるものの、工程が煩雑であつたり、長期間にわたつて
含水状態で使用する場合には、デンプン成分が腐敗し、
ゲル構造が破壊されるおそれがあるなど、実用的にはい
くつかの問題がある。本発明者はこのような難点のない
吸水性高分子材料を開発するべく種々研究の結果、無水
状態でポリビニルアルコール系重合体に環状酸無水物を
・反応せしめるに際し、炭酸塩または重炭酸塩を、環状
酸無水物に対して０．２〜０．８モル当量存在せしめて
行なうことにより、極めて吸水性能の優れた高分子材料
が得られることを見出し、本発明を完成するに到つた。
本発明において原料として用いられるポリビニルアルコ
ール系重合体は酢酸ビニル、その他の各種ビニルエステ
ル類の重合体及びこれらの共重合体をケン化して得られ
るケン化度５０〜１００モル％のもののみならず、酢酸
ビニルその他の各種ビニルエステル類に対して３０モル
％以下の各種不飽和単量体例えばα−オレフィン類、塩
化ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類を共重合せし
めた共重合体のケン化度５０〜１００モル％のものを包
含する。
−アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物の場合
においても、その製造方法に種々の改良が加えられては
いるものの、工程が煩雑であつたり、長期間にわたつて
含水状態で使用する場合には、デンプン成分が腐敗し、
ゲル構造が破壊されるおそれがあるなど、実用的にはい
くつかの問題がある。本発明者はこのような難点のない
吸水性高分子材料を開発するべく種々研究の結果、無水
状態でポリビニルアルコール系重合体に環状酸無水物を
・反応せしめるに際し、炭酸塩または重炭酸塩を、環状
酸無水物に対して０．２〜０．８モル当量存在せしめて
行なうことにより、極めて吸水性能の優れた高分子材料
が得られることを見出し、本発明を完成するに到つた。
本発明において原料として用いられるポリビニルアルコ
ール系重合体は酢酸ビニル、その他の各種ビニルエステ
ル類の重合体及びこれらの共重合体をケン化して得られ
るケン化度５０〜１００モル％のもののみならず、酢酸
ビニルその他の各種ビニルエステル類に対して３０モル
％以下の各種不飽和単量体例えばα−オレフィン類、塩
化ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類を共重合せし
めた共重合体のケン化度５０〜１００モル％のものを包
含する。
反応に供されるポリビニルアルコール系重合体の形態は
粉末状のものが好適である。
粉末状のものが好適である。
重合度は１００〜５０００の範囲のものが好適である。
反応に用いられる環状酸無水物としては無水マレイン酸
、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水コハク酸、
無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水イタコン酸等を
あげることが出来る。場合によつてはこれらを混合して
用いることも可能である。また反応に用いられる炭酸塩
または重炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
、重炭酸リチウム等を挙げることができる。
、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水コハク酸、
無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水イタコン酸等を
あげることが出来る。場合によつてはこれらを混合して
用いることも可能である。また反応に用いられる炭酸塩
または重炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
、重炭酸リチウム等を挙げることができる。
この他、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムも、上
記炭酸塩または重炭酸塩に準じるものとして使い得る。
これら炭酸塩または重炭酸塩の形態はできるだけ微粉末
状のものが好ましい。上述の各種化合物の中、特に重炭
酸ナトリウムが本発明の目的には好適である。
記炭酸塩または重炭酸塩に準じるものとして使い得る。
これら炭酸塩または重炭酸塩の形態はできるだけ微粉末
状のものが好ましい。上述の各種化合物の中、特に重炭
酸ナトリウムが本発明の目的には好適である。
これら炭酸塩または重炭酸塩の使用量は、所望のエステ
ル化度にするのに要する環状酸無水物に対して、０．２
〜０．８モル当量使用するのが必要であ．る。
ル化度にするのに要する環状酸無水物に対して、０．２
〜０．８モル当量使用するのが必要であ．る。
反応は可及的に水分の存在しない状態て実施するが、反
応の溶媒としても環状酸無水物と反応性を有する活性水
素を持つ様な化合物は不適当てあり、活性水素を有せざ
る化合物、例えばベンゼ■ン、トルエン、ヘキサン、ア
セトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が用いられる。
応の溶媒としても環状酸無水物と反応性を有する活性水
素を持つ様な化合物は不適当てあり、活性水素を有せざ
る化合物、例えばベンゼ■ン、トルエン、ヘキサン、ア
セトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が用いられる。
特にトルエン、ジオキサン等は好適である。反応に無水
マレイン酸を用いる場合はこの化合物は融点が低いので
、溶媒としての作用を４兼ね持たせることも出来る。反
応は上記溶媒に環状酸無水物を溶解し、環状酸無水物に
対して０．２〜０．８モル当量の炭酸塩または重炭酸塩
及びポリビニルアルコール系重合体を添加し攪拌分散せ
しめて懸濁系にして加熱する。
マレイン酸を用いる場合はこの化合物は融点が低いので
、溶媒としての作用を４兼ね持たせることも出来る。反
応は上記溶媒に環状酸無水物を溶解し、環状酸無水物に
対して０．２〜０．８モル当量の炭酸塩または重炭酸塩
及びポリビニルアルコール系重合体を添加し攪拌分散せ
しめて懸濁系にして加熱する。
反応は不均一系で進行するのでポリビニルアルコール系
重合体粉末と炭酸塩または重炭酸塩粉末とが充分接触出
来る様に充分攪拌しながら行う。反応温度は３０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１００゜Ｃである。反応時間は
３紛〜ｍ時間、好ましくは１〜５時間である。環状酸無
水物の使用量は所望のエステル化度に必要な量以上用い
る。炭酸塩または重炭酸塩は、環状酸無水物に対し）て
０．２〜０．８モル当量使用する。
重合体粉末と炭酸塩または重炭酸塩粉末とが充分接触出
来る様に充分攪拌しながら行う。反応温度は３０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１００゜Ｃである。反応時間は
３紛〜ｍ時間、好ましくは１〜５時間である。環状酸無
水物の使用量は所望のエステル化度に必要な量以上用い
る。炭酸塩または重炭酸塩は、環状酸無水物に対し）て
０．２〜０．８モル当量使用する。
エステル化度は１〜１００モル％のものが可能であるが
、本発明の目的には５〜５０モル％のものが好適である
。
、本発明の目的には５〜５０モル％のものが好適である
。
エステル化と同時に分子間架橋結合が生成して重合体粒
子は網状化構造をとる。架橋・密度が吸水性に著しい影
響を与えるが、これは反応温度、反応時間、環状酸無水
物の種類、炭酸塩または重炭酸塩の量等を操作すること
によりコントロールできる。溶媒の使用量はポリビニル
アルコール系重合体粉末の２〜５倍量が好適である。
子は網状化構造をとる。架橋・密度が吸水性に著しい影
響を与えるが、これは反応温度、反応時間、環状酸無水
物の種類、炭酸塩または重炭酸塩の量等を操作すること
によりコントロールできる。溶媒の使用量はポリビニル
アルコール系重合体粉末の２〜５倍量が好適である。
反応混合物はＰ過、遠心分離等の方法により、固形分を
分離する。
分離する。
沖液は回収して再使用に供される。固形部はメタノール
、アセトン等で洗滌して、乾燥して粉末状の変性ポリビ
ニルアルコール系重合体を得る。この様にして得られた
架橋結合を有するカルボキシル変性ポリビニルアルコー
ル系重合体粉末は著しく大きい吸水性を有しており、製
造法により異なるが一般に５０〜１００皓の水を吸収す
る。
、アセトン等で洗滌して、乾燥して粉末状の変性ポリビ
ニルアルコール系重合体を得る。この様にして得られた
架橋結合を有するカルボキシル変性ポリビニルアルコー
ル系重合体粉末は著しく大きい吸水性を有しており、製
造法により異なるが一般に５０〜１００皓の水を吸収す
る。
従つて、前記諸用途に対して著しく優れた特性を発揮す
るので極めて広い用途を有している。以下実施例により
本発明を説明する。実施例１ ５００ｃｃセパラブルフラスコに乾燥したポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＡと略記、重合度３３００、ケン化
度８８モル％）粉末５０ｙを入れ、無水マレイン酸を所
定量及び無水マレイン酸に対して１ノ２当量または１１
４当量の重炭酸ナトリウムを添加し、溶媒としてジオキ
サン２００ｃｃを加えて攪拌しながら８０℃で３時間反
応せしめた。
るので極めて広い用途を有している。以下実施例により
本発明を説明する。実施例１ ５００ｃｃセパラブルフラスコに乾燥したポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＡと略記、重合度３３００、ケン化
度８８モル％）粉末５０ｙを入れ、無水マレイン酸を所
定量及び無水マレイン酸に対して１ノ２当量または１１
４当量の重炭酸ナトリウムを添加し、溶媒としてジオキ
サン２００ｃｃを加えて攪拌しながら８０℃で３時間反
応せしめた。
反応懸濁液を淵過し、粉末はアセトンで十分洗滌して乾
燥した。秤量して重量増加を求めた。この変性ＰＶＡ粉
末をビーカーに１ｙ取り、水を加えて吸水率を求めた。
遊離の水が存在しない最大の水の添加量を吸水率とした
。結果を第１表に示す。上の結果から著しく優れた吸水
能を有する変性ポリビニルアルコールからなる吸水性高
分子材料が得られていることがわかる。
燥した。秤量して重量増加を求めた。この変性ＰＶＡ粉
末をビーカーに１ｙ取り、水を加えて吸水率を求めた。
遊離の水が存在しない最大の水の添加量を吸水率とした
。結果を第１表に示す。上の結果から著しく優れた吸水
能を有する変性ポリビニルアルコールからなる吸水性高
分子材料が得られていることがわかる。
実施例２
重合度２４００１ケン化度８８モル％のＰＶＡ粉末５０
ｑ１環状酸無水物として無水フタル酸３０ｑ１炭酸カリ
ウム９．８２ｙ（無水フタル酸に対して０．７モル当量
）を５００ｃｃ三つロセパラブルフラスコに入れ、溶媒
としてキシレン１００ｃｃ及びジオキサン１００ｃｃを
加えて、１２０′Ｃで３時間攪拌反応せしめた。
ｑ１環状酸無水物として無水フタル酸３０ｑ１炭酸カリ
ウム９．８２ｙ（無水フタル酸に対して０．７モル当量
）を５００ｃｃ三つロセパラブルフラスコに入れ、溶媒
としてキシレン１００ｃｃ及びジオキサン１００ｃｃを
加えて、１２０′Ｃで３時間攪拌反応せしめた。
反応は懸濁系で進行した。反応混合物を沖過し、乾燥後
秤量した。収量は８８ｙであつた。この変性ＰＶＡ粉末
１ｙを水１ｆに加え、充分吸水させた。
秤量した。収量は８８ｙであつた。この変性ＰＶＡ粉末
１ｙを水１ｆに加え、充分吸水させた。
（５分でほぼ吸水平衡に到達した。）沖紙を軽く接触さ
せて余剰の付着水を除去した後、吸水ゲルの重量を測定
したところ、２００ｇであつた。変性ＰＶＡｌｙが２０
＠の水を極めてすみやかに吸収するという優れた吸水性
能を示した。ォ恥この結果より炭酸カリウムの添加効果
は明らかである。比較例１ 炭酸カリウムを全く用いない他は、実施例２と同様にし
て得られた変性ＰＶＡの吸水率はわずかに２皓であつた
。
せて余剰の付着水を除去した後、吸水ゲルの重量を測定
したところ、２００ｇであつた。変性ＰＶＡｌｙが２０
＠の水を極めてすみやかに吸収するという優れた吸水性
能を示した。ォ恥この結果より炭酸カリウムの添加効果
は明らかである。比較例１ 炭酸カリウムを全く用いない他は、実施例２と同様にし
て得られた変性ＰＶＡの吸水率はわずかに２皓であつた
。
比較例２
５００ｃｃセパラブルフラスコに乾燥したＰＶＡ粉末（
重合度３３００、ケン化度８８モル％）５０ｑを入れ、
無水マレイン酸２０Ｖ及び５０ｑを添加し、溶媒として
ジオキサン２００ｃｃを加えて８０℃で３時間反応せし
めた。
重合度３３００、ケン化度８８モル％）５０ｑを入れ、
無水マレイン酸２０Ｖ及び５０ｑを添加し、溶媒として
ジオキサン２００ｃｃを加えて８０℃で３時間反応せし
めた。
反応混合物をＰ過し、固形部はアセトンで繰り返し洗滌
したのち、乾燥した。秤量して重量増加より変性度を求
めた。
したのち、乾燥した。秤量して重量増加より変性度を求
めた。
この変性ＰＶＡを１００ｃｃビーカーに１ｙとり、水を
加えて吸水率を求めた。吸水率の測定は肉眼判定により
自由水が生じない最高の吸水量を求め、これを吸水率と
した。結果を第２表に示す。上の結果より、環状酸無水
物に対して０．２〜０．８モル当量の炭酸塩または重炭
酸塩を用いない場合に得られる変性ＰＶＡの吸水性は、
本発明の変性ＰＶＡからなる吸水性高分子材料に比して
、極めて劣ることが明らかである。
加えて吸水率を求めた。吸水率の測定は肉眼判定により
自由水が生じない最高の吸水量を求め、これを吸水率と
した。結果を第２表に示す。上の結果より、環状酸無水
物に対して０．２〜０．８モル当量の炭酸塩または重炭
酸塩を用いない場合に得られる変性ＰＶＡの吸水性は、
本発明の変性ＰＶＡからなる吸水性高分子材料に比して
、極めて劣ることが明らかである。
門比較例３
ＰＶＡ粉末として重合度２４００、ケン化度８８モル％
、及び９８モル％のものを用いた以外は比較例２と同様
にして変性ＰＶＡを作り吸水率を測定した。
、及び９８モル％のものを用いた以外は比較例２と同様
にして変性ＰＶＡを作り吸水率を測定した。
結果を第３表に示す。上の結果より、環状酸無水物に対
して０．２〜０．８モル当量の炭酸塩または重炭酸塩を
用いない場合に得られる変性ＰＶＡの吸水性は、本発明
の変性ＰＶＡからなる吸水性高分子材料に比して、極め
て劣ることが明らかである。
して０．２〜０．８モル当量の炭酸塩または重炭酸塩を
用いない場合に得られる変性ＰＶＡの吸水性は、本発明
の変性ＰＶＡからなる吸水性高分子材料に比して、極め
て劣ることが明らかである。
比較例４
無水マレイン酸に対して１１２当量または１１４当量の
重炭酸ナトリウムを用いることに替えて無水マレイン酸
に対して等モル量の重炭酸ナトリウムを用いる以外は実
施例１と同様にして反応を行つた。
重炭酸ナトリウムを用いることに替えて無水マレイン酸
に対して等モル量の重炭酸ナトリウムを用いる以外は実
施例１と同様にして反応を行つた。
得られた変性ＰＶＡ粉末１ｙを水１ｅ中の加えたところ
、極めてすみやかに溶解してしまい、本発明における様
な高吸水性高分子材料は得られなかつた。”比較例５ 重炭酸ナトリウムに替えて、無水マレイン酸に対して１
１２当量の酢酸ナトリウムを用いる以外は実施例１と同
様にして反応を行つた。
、極めてすみやかに溶解してしまい、本発明における様
な高吸水性高分子材料は得られなかつた。”比較例５ 重炭酸ナトリウムに替えて、無水マレイン酸に対して１
１２当量の酢酸ナトリウムを用いる以外は実施例１と同
様にして反応を行つた。
得られた変性ＰＶＡの吸水率はわずかに５倍であつた。
比較例６重炭酸ナトリウムに替えて、無水マレイン酸に
対して極めて少量（４）．０１モル当量）の酢酸ナトリ
ウムを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行つた
。
比較例６重炭酸ナトリウムに替えて、無水マレイン酸に
対して極めて少量（４）．０１モル当量）の酢酸ナトリ
ウムを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行つた
。
Claims (1)
- １ 無水状態でポリビニルアルコール系重合体に環状酸
無水物を反応せしめるに際し、炭酸塩または重炭酸塩を
、環状酸無水物に対して０．２〜０．８モル当量存在せ
しめて行なうことを特徴とする吸水性高分子材料の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8535377A JPS6050804B2 (ja) | 1977-07-15 | 1977-07-15 | 吸水性高分子材料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8535377A JPS6050804B2 (ja) | 1977-07-15 | 1977-07-15 | 吸水性高分子材料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5420093A JPS5420093A (en) | 1979-02-15 |
| JPS6050804B2 true JPS6050804B2 (ja) | 1985-11-11 |
Family
ID=13856312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8535377A Expired JPS6050804B2 (ja) | 1977-07-15 | 1977-07-15 | 吸水性高分子材料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050804B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56155203A (en) * | 1980-04-30 | 1981-12-01 | Kuraray Co Ltd | Production of carboxyl group-containing polymer material |
| JPS5925871A (ja) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 粉塵防止剤 |
| US5264495A (en) * | 1990-04-27 | 1993-11-23 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of salt-resistant absorbent resin |
| US5145910A (en) * | 1990-07-27 | 1992-09-08 | Shell Oil Company | Ketocarboxylated polymers |
| GB2303208B (en) | 1995-07-08 | 1998-01-21 | Akio Usui | Viscous liquid exothermic composition,exothermic device made thereof and manufacturing method of exothermic device |
| DE10140597A1 (de) * | 2001-08-18 | 2003-03-06 | Kuraray Specialities Europe | Teilvernetzter Polyvinylalkohol |
-
1977
- 1977-07-15 JP JP8535377A patent/JPS6050804B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5420093A (en) | 1979-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4507438A (en) | Water-absorbent resin having improved water-absorbency and improved water-dispersibility and process for producing same | |
| US4340706A (en) | Alkali metal acrylate or ammonium acrylate polymer excellent in salt solution-absorbency and process for producing same | |
| US4826917A (en) | Method of producing highly absorbent resins | |
| JPS6148521B2 (ja) | ||
| JPH0643500B2 (ja) | 吸水性樹脂の造粒方法 | |
| US3997482A (en) | Hydrophilic polymeric carriers of biologically active compounds and method of preparing the same | |
| JPH0198606A (ja) | 架橋重合体粒子 | |
| JPS634843B2 (ja) | ||
| JPS6050804B2 (ja) | 吸水性高分子材料の製造法 | |
| JP2513895B2 (ja) | 疎水性共重合格子を親水性にする方法及び架橋親水性共重合体 | |
| CN111944155B (zh) | 一种胍盐抗菌微球及其制备方法和应用 | |
| JP2848882B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造法 | |
| US4840975A (en) | Spherical grains of polyamino acid and production method thereof | |
| JPH10501565A (ja) | アズラクトン官能性膜並びにその製造及び使用方法 | |
| JPH03137129A (ja) | 粉粒体の造粒方法 | |
| JPS5938271A (ja) | 保水剤 | |
| EP0292341A1 (fr) | Polymère hydrophile à base d'acide acrylique et d'acrylate de métal alcalin, son procédé de préparation et son application comme agent absorbant, en particulier d'une solution physiologique | |
| JPS626562B2 (ja) | ||
| JPH0118087B2 (ja) | ||
| US3879515A (en) | Method of manufacturing porous articles of synthetic resins | |
| JPS6336323B2 (ja) | ||
| JPS6142721B2 (ja) | ||
| JPS6295308A (ja) | ビ−ズ状高吸水性ポリマ−の製造方法 | |
| JPS6336322B2 (ja) | ||
| JPH0113490B2 (ja) |