JPS6048119A - 廃ガスからの汚染物質の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、流動床反応器と分離器と循環用導管とから構
成された循環式の流動床装置で、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム及び／又は水酸化カルシウムを主成分とした
収着剤を用い、主として酸化硫黄からなる汚染物質を１
５０℃以下の温度で廃ガスから分離する方法に関する。

化石燃料を燃焼させた場合には、その出発原料の硫黄含
有率に応じてかなりの酸化硫黄、特に二酸化硫黄を含ん
だ煙道ガスが発生する。更に、廃棄物燃焼装置が漸次増
加するに伴ない、酸化硫黄以外に、実際上必ず存在する
合成物質の燃焼の結果、別の夾雑物として塩化水素及び
弗化水素を含有する廃ガスが発生する。環境汚染防止規
定によれば、ガスを大気中に放出する前に、この種の夾
雑物を廃ガスから除去することが必要とされる。

従来の技術 大多数の廃ガス浄化方法においては、前述のような夾雑
物は湿式集塵浄化装置によって除去され、この場合、特
に汚染物質と反応した物質の溶液又はスラリーが排出さ
れる（ウルマンの化学技術百科辞典、第三版、第２１２
巻４１９頁、１９６８年発行）。

その他に、いわゆる「乾式ガス浄化ｊの原理に基づいて
実施される方法がある。なお、この概念には、ガス浄化
装置内の液体が気相に移行することを仮定して、収着剤
を液相に装填するか或いは水を添加することによって収
着させる方法も含まれる。この種の方法においては、水
の代わりに水蒸気を添加することもできる。この場合、
ガスは夾雑物と反応する固体、例えば活性炭もしくは褐
炭コークスの静止堆積床を通して供給される。更に、廃
ガスの浄化はいわゆる「流動床」を用いて実施すること
もでき、この場合、固体は反応器内で下降移動するにつ
れて漸次重くなり、最終的には排出される。この排出分
に相当する量の新しい物質が、反応器の上部領域に供給
される（マイアー・ツー・ケノカー「煙道ガスの脱硫方
法るおける評価と展望Ｊ　；Ｖ、Ｇ、Ｂ、発電所技術５
３、第５１６頁以下、１９７３年発行）。

その他の公知の方法として、例えば酸化硫黄を次のよう
にしてガスから除去する方法がある。即ち、まずガス中
に空力的に吸着剤を装填し、これによって得られたガス
と固体との分ｔｌｋ系をやはり空力的に反応領域に供給
し、それから滞留域に導き、その後で固体をガスから分
離することによって、例えば酸化硫黄がガスから除去さ
れる。更に所定の再生工程の後、固体の部分流はガス浄
化装置に循環される（アメリカ合衆国特許第３４８５０
１４号明細書）。

更に、煙道ガスから汚染物質を乾式除去するための装置
が公知となっており、この装置は、燃焼装置の後方の排
出方向のボイラー領域で７００℃〜９００℃の煙道ガス
温度で操作される。この装置は煙道ガス横断面を完全に
占める流動床及び／又は例えば、炭酸カルシウム及び／
又は炭酸マグネシウムを吸着剤として供給される循環式
流動床とから構成されている。（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３００９３６６号明細書）。この場合、流動
床のガス供給口は適宜冷却される。

発明が解決しようとする問題点 湿式浄化法には、生成した硫酸塩及び亜硫酸塩を、また
場合によっては塩化物及び弗化物をも含有しているスラ
ッジが極めてわずかしか処理されず、浄化された廃ガス
が新たに再加熱されなければならないという木質的な欠
点がある。固定床又は移動床を用いた公知の乾式浄化法
には、吸着剤が粗粒状であるために、廃ガス中に含まれ
る夾雑物との結合能力が充分に活用されず、また、許容
可能なガス速度が比較的低く且つ浄化されるガス世に対
して苦しく大きな反応容積を必要とする欠点がある。

アメリカ合衆国特許第３４８５０１４号明細書の方法に
は、浄化されるべきガス流を分配し、更に吸着剤を、特
に摩耗しにくい適切な装置内で正確に調整しなければな
らないという本質的な欠点がある。その他の欠点として
は、夾雑物を充分に除去するために必要な反応域内での
ガスの滞留時間が充分でないこと、又はかなりの高さ構
造が必要とされる点が挙げられる。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３００９３６６号明細
書に従う７００℃〜９００℃の煙道ガスから汚染物質を
除去する方法においては、通常燃焼室から出る際にはよ
り高く、廃熱ボイラーから出る際にはより低く、煙道ガ
ス温度を、７００°Ｃ〜９００°Ｃの範囲の温度値に調
整するために、燃焼装置が特別な制御及び操作を必要と
する欠点がある。

全ての乾式浄化方法に共通ずる一つの欠点は、収着剤を
湿式浄化法の場合と同じように実際上利用することがで
きないことである。更に、大抵の場合１収される収着剤
は硫酸カルシウムと亜硫酸カルシウムとの混合物であり
、このような混合物は有効に利用することが困難である
と同時に、通常は特殊な処理場で処理されなければなら
ない。

石灰を含有するＱ、濁液を用いたスプレードライヤーで
煙道ガスから酸化硫黄を除去する方法（ドイツ連邦共和
国特許出願公開第３１３５２００号明細書）、又は、乾
燥した亜硫酸塩と硫酸塩とに変換される塩基性吸着媒体
の溶液又は懸濁液を用いて煙道ガスの脱硫を実施する方
法（ヨーロッパ特許出願公開第７４７７２号明細書）に
関連して、硫酸カルシウムを生成するために装填された
収着剤を酸化処理することは公知となっている。従って
この措置により、処理（廃棄処分）の問題は十分に回避
されるが、その反面、収着剤の有効利用は達成されない
。

発明の目的 本発明は、公知のガス浄化法における欠点を除き、簡単
に実施することができ、しかも極めて廉価な収着剤を使
用でき、収着剤の収着能力を効果的に利用できるような
方法を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明の目的は、冒頭に述べた方法において本発明に従
い、 （ａ）、装填された収着剤の部分流を循環式の流動床か
ら取り出し、６００℃〜１２００℃の温度下でこの部分
流を酸化処理し、 （ｂ）、酸化処理された収着剤の大部分を循環式の流動
圧内に循環させ、主として硫酸カルシウムの形態をとる
使用済みの収着剤からなる部分流を取り除き、 （Ｃ）、取り除いた部分流に相当する新たな収着剤を、
循環式の流動床及び／又は酸化処理工程に供給すること
により達成される。

本発明で使用された膨張式又は循環式の流動床の原理は
、高密度の相がその上に位置しているガス空間と明瞭な
密度分布の違いをもって分離しているような「古典的な
」流動床とは異なり、分散状態が明瞭な境界相を有して
いない点で優れている。高密度層とその上に位置してい
る塵芥空間との間に密度差がなく、その代りに反応炉の
内部での、固体の濃度が下から上に向かって減少する。

流動床反応器内の主な流動状態は、フロイトとアルキメ
デスとの指数に関する定義を用いて以下のような領域で
達成されるように調整される：又は　ｌ≦八μ≦１００ である。

ここで、 Ｕ：相対ガス速度（単位はｍ／５ｅｅ）へμ：アルキメ
デス数 Ｆμ：フロント数 ρ９　：ガス密度（単位はｋｇ　／　ｎ？　）ρｋ　＝
固体粒子密度（単位はｋｇ／ｎ？）ｄｋ　：球状粒子の
直径（単位はｍ） ρ：動粘性係数（単位はイ／ｓｅｅ） ｇ：ｍカ加速度（単位はｍ／ｓｅｃ”）を意味する。

廃ガスの処理能率と除去率に関しては、固体とガスとを
充分に混合し、流動床反応器内のガス速度を１〜ＬＯｍ
／ｓｅｃに（空洞のパイプ速度として）ｊ周整しておく
のが好ましい。

流動床反応器内に供給される平均的な懸濁物質の密度は
、例えば０．１〜１００ｋｇ／ｎ？の広い範囲で変化さ
せることができる。しかしながら、廃ガスが流動床を通
過する際に生ずる圧力損失を低く抑疼ることができるよ
うに懸濁物質の密度をこの範囲の低い値に設定するのが
特に好ましい。このような見地から平抱の懇濁物質密度
を０．２〜２．０ｋｇ／ｍとするのが特に好ましい。

特に固体／ガスの混合を可能な限り最適化するためには
、固体の毎時循環量を流動床反応器の炉内にある固体の
量の２０倍〜１５０倍で導入するのが特に好ましい。

循環式の流動床は、流動床反応器、サイクロン・分離器
と流動床反応炉の下部領域の循環用導管とを用いて構成
することができる。この時、サイクロン・分離器によっ
て固体の大部分は分課される。微細成分を除去するには
、例えば静電集塵装置で、サイクロン・分離器を出たガ
ス流を精製浄化する。

後続の静電集塵装置を具備するサイクロン・分Ｈ器を用
いるかわりに、流動床反応器から搬出される収着剤の分
離を、直接後続の静電集塵装置内で実施することもでき
る。このようにして流動床反応器と分離器とを通過する
際のガスの圧力損失を更に低減させることができる。

マルチフィールド式の静電集塵装置を用いると、ガスと
共に搬出された固体をその粒度と組成とに応して分両分
離し、且フ、少なくともガスの前方に位置する領域で得
られる粗粒の固体を流動層内に循環させることができる
。ガスの後方に位置する領域で得られる固体は、酸化処
理工程に送られる。

廃ガスの浄化に用いられる流動層反応器は横断面形状を
、長方形、正方形又は円形にすることができる。ガス分
配器として、ノズル開口を備えた格子（ノズル格子）を
用いることができる。しかし、特に反応炉の横断面が大
きくガス導入量が多い場合ムこは、流動床反応器の下部
領域を円錐状に構成して、廃ガスをヘンチュリ状のノズ
ルから導入するのが特に好ましい。このように構成する
と、圧力損失は特に低減され、汚損及び摩耗に対して耐
久性が向上する。

一般にｄｐ５０〜３００μｍの粒度を有する収着剤を流
動床反応器内へ供給するには、通常の形式に従い、例え
ば空カドラフを通して実施される。

なおこの収着剤は、水性懸濁物の形態で供給することも
できる。この場合の供給装置としてランスが装Ｄ１＃さ
れる。循環式の流動床においては充分な横方向混合が行
われるので、使用する供給装置の数は比較的少なくて済
む。

乾式浄化方法は、例えば約２５バールまでの広範囲にお
ける任意な圧力下で実施することができる。それから、
廃ガスが既に加圧下で発生している時、例えば、供給過
程の廃ガスが既に加圧下で操作されている時には、特に
加圧条件が設定される。

一般的には、約１バール程度の圧力で廃ガスの浄化は実
施される。

循環式の流動床からは（好ましくは連続的に）装填され
た収着剤の部分流が取り出されて、６００℃〜１２００
℃の温度下で酸化処理される。この場合、この部分流内
に含まれている亜硫酸カルシウムが硫酸カルシウムに変
換される。酸化処理は、燃焼過程を実施するのにも適し
ているような任意の装置内で実施することができる。こ
の酸化処理は、古典的な流動床内でも実施可能であるが
、特に循環式の流動床内で実施するのが好ましい。酸化
処理では、上述の硫酸カルシウム生成以外に、廃ガスと
共に汚染物質収着工程内に搬入された炭素粒子又は不完
全燃焼天分粒子が実質上完全に二次燃焼させられる。

酸化処理又は二次燃焼でのμｍ１反応により生成する炭
酸カルシウムまたは新たに供給された炭酸カルシウムが
、汚染物質の除去に関して活性な酸化カルシウムに確実
に変換されるようにするため、本発明の構成において、
好ましくは酸化処理８００℃〜１０００℃の温度範囲で
実施される。この処理工程において、場合により生ずる
過剰な熱は冷却面上で、例えば蒸気を発生しながら冷却
される。

この冷却面は、酸化処理の実施される装置内ばかりでな
く、処理された又は処理しようとする収着剤がその上を
流動する別の装置内に設定することができる。酸化処理
には、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５３９５４６
号又は同第２６２４３０２号の各明細みに記載されてい
る方法を適用するのが好ましい。

酸化処理の工程を離れた収着剤は、続いて冷却される。

この収着剤の大部分は、収着工程の循環式流動床内に循
環され、一部が排出される。この部分流の大きさは、浄
化される廃ガスの汚染物質含量に依存するが、更に汚染
物質の除去率即ち生成する硫酸カルシウムの量にも依存
する。

酸化処理された収着剤の上記冷却は、従来のいかなる装
置でも実施可能であるが、流動床冷却器を用いるのが得
に好ましい。本発明の構成において更に好ましくは、最
終冷却相が水の直接的な注入によって実施され、これに
よって高い反応性を有する水酸化カルシウムが生成する
。この水の注入は、循環的流動床内の流動床反応器内で
３０容量パーセントまでの水蒸気含有率が達成されるよ
うに供給されなければならない。

従って酸化処理の工程を離れた廃ガスの顕熱は極めて有
効に利用され、本発明の好ましい実施例においては、酸
化処理される収着剤を予熱するようにしている。この予
熱は一つ又は二つの工程を有する懸垂式熱交換装置で実
施するのが最も好ましい。

亜硫酸カルシウムを硫酸カルシウムに酸化処理すること
にも同時に関連しているこの予熱は、予熱された物質を
本来の酸化反応器内に供給する前に、主として硫酸カル
シウムから成る物質部分流を除去するために実施される
。この場合、新たに収着剤を直接的に本来の酸化反応器
内に添加すると、硫酸カルシウムに富む物質を予め除去
する結果、この酸化反応器は、固体の投入課題が軽減さ
れるごとになる。

なおこの酸化反応器の課題を軽減するには、予熱される
新たな収着剤と収着工程で装填された収着剤とを直接酸
化反応器に供給することによっても達成される。

この予熱とともに、酸化処理される収着剤から重金属及
びハロゲン化物、特に塩化物を除去することも可能とな
る。このために本発明の更に好ましい構成においては（
ガス流の方向に向がって）最終の懸垂式熱交換工程から
分Ｍ［［されたガス流に、水又は石灰乳が添加される。

この場合上記の夾雑物は後続のザイクロン分ｈ１器内で
分５１］することができる。

廃ガス中にハロゲン化物及び重金属化合物が存在する場
合には、先ず最初に石灰乳で処理することによってハロ
ケン化物を除去し、続いて水で更に低い温度で処理する
ことによって重金属を除去するというように、両者を別
個に分離することもできる。

酸化処理の結果除去された硫酸カルシウム成分が天然石
膏に匹敵するような生成物を得ようとする時には、浄化
する廃ガスを収着工程の循環式の流動床内に導入する前
に、この廃ガスから飛聾、特に灰分を除去するようにし
ておくのが好ましい。

この措置は、例えば静電集塵装置で極めて簡単に実施す
ることが出来る。

更に本発明の好ましい構成においては、酸化処理生成物
が例えば空力分離方式により分別されれば、硫酸カルシ
ウムの純度を更に高めることができる。この場合硫酸カ
ルシウムの含量の少ない成分は収着・酸化処理工程で再
び装填されるために循環される。

更に本発明の構成に従って、収着剤の微粒子状の成分を
酸化処理工程に優先的に導入することができ、これによ
ってこの方法で排出された収着剤の硫酸カルシウム成分
を更に調整することができる。即ら、微粒子状の成分は
カルシウムと硫黄との化合物の含有率が大きいことを意
味する。この微粒子状の成分は、例えば分離サイクロン
を場合によっては分離サイクロンを複フィールド式の静
電集塵装置と共に使用して、流動床反応器から廃ガスと
一緒に搬出された収着剤を分別分離することによって極
めて簡単に得ることができる。しかも微粒子状の成分の
みを供給することによって、酸化再処理の工程において
、共に供給される収着剤の含量成分が少なくて済む。

効果 本発明の方法は、−ＩＱ的な有用性を有し、特に発電装
置又は塵芥燃焼装置から出る煙道ガスを浄化するのに適
している。更に、ｌｂ染動物質してブご雪上酸化硫黄を
含有する廃ガスに関する限り、他の工業的プロセスから
排出される廃ガスをも浄化することができる。硫黄化合
物の除去以外に、酸化窒素（ＮＯｘ）及び塩化水素、弗
化水素又はその含有化合物又は重金属も分離することが
可能である。

本発明の方法の利点は、この方法全く変更することなく
、或いは掻くわずかな変更を加えるだけで、既存のプラ
ン１〜の後に連結することが可能であり、ガス浄化工程
に続くガス処理が必要でなくなり（流動床反応器のｊｉ
ｉ位面積当りに対して表される）廃ガス導入刊を非常に
高めることが出来るというところにある。循環式流動床
内で循環する収着剤の量が多く、しかもこの収着剤が著
しい緩衝作用を示す結果、廃ガス中の汚染物質含有率が
著しく変動する場合においても、おおくの技術的経費を
必要としなくても確実にガス浄化を達成することができ
る。

供給された収着剤は、最終的に熱化学■論的に消費され
る。何故ならば、未反応の炭酸力！レシウム又は収着工
程で二酸化炭素と結合して生成した炭酸カルシウムは、
後続の酸化処理で酸化カルシウムと二酸化炭素とに分解
され、循環後、場合によっては水洗による加水分解後、
再び収着剤として使用するのに適している。爪座中の燃
焼されなかった炭素成分は、酸化処理工程で最終生成物
中の好ましくない残留炭素の含有率を更に１パーセント
以下に減少させ、特に僅かな燃焼分を有する炉において
もエネルギー収支が改善される。酸化処理工程を１チ１
１れた高温の固体及びガス流体と流入する低温の物質流
との間の部分的な熱交換において既に良好な熱収支が達
成される。更に熱を回収するには、エネルギーは他の場
所で使用するために例えば水蒸気として送ることができ
る。

廃ガスの収着工程への導入に先立ぢ、飛車を分離する本
発明の変形・方法においては、天然の石膏に匹敵する９
５パ一セント以上の極めて高い硫酸カルシウム含有率を
有する生成物が、酸化処理工程で生成する。従ってこの
生成物は、例えば鉱業、セメント及び石膏工業などの分
野で、無水石膏の代わりに凝結調整剤、フィルタ補助材
又は充填材として多くの用途を存する。熱交換が充分に
行われば、この変形法においても収着剤として炭酸カル
シウムを用いた場合にも、酸化処理」工程の熱収支は正
となる。場合によっては、初期加熱用のノ＼−すを、運
転中、ＩＰＪＡ続して操作させることもできる。

実施例 以下、図面に示した実施例に従って、本発明を具体的に
且つ詳細に説明する。

例えば燃焼炉装置内で発生した煙道ガスは、導管１を通
って、流動床反応器、分離器（本実施例の場合は静電集
塵装置として示されている）と循環用導管４とから構成
された循環式の流動床装置に供給される。流動床反応器
２内のガス流入領域は、ヘンチュリ状に構成されている
。収着剤の供給はランス５を通して行われる。静電集塵
装置内で塵の除去された煙道ガスは、導管６を通して、
図示されてない煙突又は冷却タワーに導かれる。

ｖ１７環系としての流動床反応器２、分１ξＩＩ器３と
循環用導管４とからば、装填された収着剤の部分流が導
管７を通して取り出され、空力式のコンベヤ８を通して
酸化処理工程の懸垂式熱交換器９に供給される。この収
着剤はサイクロン分離器１０内でガスから分離され、酸
化処理のためにシュートパイプ１１を通って、流動床反
応器１２と、サイクロン分離器１３と循環用導管１４と
から構成された別の循環式流動床に供給される。ここで
カルシウムと硫黄との化合物が硫酸カルシウムに酸化さ
れ、場合によっては搬入される炭素粒子と共に燃焼する
。

酸化処理された廃ガスは、懸垂式熱交換器つとサイクロ
ン分離器１０とを通過した後更に別の懸垂式熱交換器１
５に供給され、そこでハロゲン化物又は重金属化合物を
分離するために、導管１６を通して供給された石灰乳ま
たは水と反応させられ、分離号イクロン１７内で再度固
体が取り除かれ、酸化処理に由来する塵を除去するため
導管１８を通して収着工程に供給される、この分離サイ
クロン１７からは、ハロゲン化物又は重金属化合物が、
浄化される廃ガスに供給される蛍だけ導管３２を通して
分離される。

酸化処理工程からは、再生された収着剤がｍ管１９を通
して取り出され、サイクロン分離器２０を通して３工程
弐の流動床冷却器２１内に搬入される。ここで、導管２
２により流動ガスとして流動床反応器１２に供給された
空気の間接的な加熱と、サイクロン分離器２０内での脱
塵後に二次空気（導管２３）として用いられる空気の直
接的な加熱とのもとて収着剤が冷却される。なお更なる
冷却は、先ず導管２４を通して導入され、続いて酸化処
理工程に供給される収着剤の加熱のもとで起こる。第三
の工程では、冷却室内に懸架され水で処理される冷却面
２５を通してやはり冷却が起こる。

冷却され再生された収着剤は、次に導管２６を通して取
り出され、例えばエアセパレータ２７内で分別される。

その一部分が１生成物」として導管２８から取り出され
るが、大部分は導管２９を通して収着二［程に循環され
る、それに先立って、水の注入は符号３００箇所で行わ
れる。

廃ガスが収着工程に搬入される前に廃ガスの脱塵が行わ
れる本発明の実施例においては、導管１０手前に破線で
示された静電集塵装置３１が設けられている。

収着剤の添加は、導管５の代わりに総てまたは部分的に
導管３２を用いて行うことも可能である。

実験例１： 浄化に供したガスは、１４０　’Ｃの石炭燃焼炉からの
煙道ガスであり、これは標準状態において４００．００
０ｍ’の量用いられた。この煙道ガスは、標準状態にお
いて２０００ｍｇ／ｍ３の二酸化硫黄（Ｓｏ□）と、６
０００ｍＢ／ｍ’の灰分（５重量パーセントの炭素を含
む）とを含有していた。収着のために使用した流動床反
応器２は、その円筒形の領域で５．６ｍの直径と１５ｍ
の高さとを有していた。

静電集塵装置３１内で予め実質的に脱塵された煙道ガス
は、導管１を通して流動床反応器２内に供給された。平
均２００　ｐｍの粒度を有する珪砂は、毎時１　ｋｇ、
平均５μｍの粒度を有する水酸化カルシウムは毎時９５
０ｋｇ、導管５を通して供給された。

流動床反応器２内のガス速度は毎秒６ｍ（空洞の導管内
速度として）とし、懸濁物の平均密度は焼＜０．４　ｋ
ｇ７ｍｓとし、煙道ガスと循環式流動床内の固体との混
合温度は８０℃とした。

流動床反応器２の頭部を離れる標準状態で４００ｇ／ｍ
”の）訳濁密度を有する固体とガスとの！ｎＳ物は、２
フィールド式の静１訝集塵装置３内に送られた。

ダストバンカで毎時１５９Ｌの固体を生じ、その大部分
は流動床反応器２の下部領域に導管４を通して循環され
たλρ導管を通して毎時総量７もの固体がｊｆａ出され
た。この搬出物は、実質上亜硫酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸カルシウムと未反応の水酸化カルシウムと
の混合物からなっていた。

導管６を通して排出された廃ガスは、標準状態において
、 ２００　ｍｇ／ｍ３の二酸化硫黄と ２５＋ｎｇ／ｍ３の塵とを含有していた。

これは、煙道ガス中の二酸化硫黄含有率に応して水酸化
カルシウムが酸化硫黄基準で１．０２：１の割合で化学
量論的に供給された場合に、二酸化硫黄除去率が９０パ
ーセントになることを意味する。

４管７を通してこの収着系から搬出された固体は、流動
床反応器１２の８５０℃の高温廃ガスで懸垂式熱交換器
９内で予熱された後、直径０．６ｍの流動床反応器１２
内に搬入された。流動床冷却器２１内で間接的に５３０
℃に予熱された空気は導管２２を通して毎時７００ｍ’
で供給され、更に流動床冷却器２１内で直接的に熱交換
され、７００℃に予熱された空気は導管２３を１ｍシて
毎時１３００ｍ３供給された。流動床反応器１２内の温
度は８５０℃であって、二次空気供給口２３の上部の懸
濁物密度は４０ｋｇ／ｍ’であった。

循環式の流動床１２．１３．１４から、導管１９を通し
て毎時７トンの酸化された物質が排出され、流動床冷却
器２１内で１００℃の最終温度に冷却され、エアセパレ
ータ２７内で二つの部分流に分割された。９５．５パー
セントの硫酸カルシウムと残りの主とし、て酸化カルシ
ウムとから成る比重の大きな毎時１．６トンの分画ば、
導管２８を通してｕｌ：出された。比ｍの小さな分画は
、符号３０のところで毎時１４．３　トンの水を注入し
た後、含有する酸化カルシウムを水酸化カルシウムに変
換するため、再び流動床反応器２内に循環された。上述
の熱交換条件下では、全体的な熱収支において冷却面２
５上で冷却される０、４　ＭＷの過剰分を得ることが出
来た。

大腋炭主上 水酸化カルシラＪ、の代わりに毎時１．２８トンの炭酸
カルシウムが導管５をとおして供給されるように実験例
Ｉを変形した。導管７を通して酸化工程内に１般出され
た固体の最は、その時毎時１９．５　）ンであった。

この場合も、１．０２：１のカルシウム／硫黄の比で、
９０パーセントの脱硫が達成された。毎時Ｊ、５３　ト
ンの硫酸カルシウムと毎時７０　）、ｇの酸化カルシウ
ムとから成る混合物は、導管２８を通して排出された。

導管２９を通して循環された固体の■は、毎時１８トン
であった。給水量は毎時１５．０　トンであった。この
変形法においては、熱収支を捕信するために０．１　Ｍ
Ｗのエネルギー供給が必要であった。

太μＨ４ｆｉ３工 煙道ガスが予め塵芥除去されることなく燃焼炉から流動
床反応器２内に導入されるように実験例１は変形された
。更に、水酸化カルシウムの代わりに１．３８トンの炭
酸カルシウムが導管５を通して装填された。

導管７を通して排出された毎時２６トンの固体は、主と
して既に完全燃焼された飛痙とそれ以外に燃焼炉から直
接到達した塵芥の５パーセント量に相当し流動床反応器
１２内で完全に燃焼せしめられる不完全燃焼した炭素と
を含有していた。従って、正の熱収支に基づいてＩＭＷ
のエネルギーを水蒸気の形で他へ供給することができた
。二酸化硫黄の除去率は、１．１　：　１のカルシウム
／硫黄比では、やはり９０パーセントであった。生成物
は導管２８を通して毎時４トン排出され、主として硫酸
カルシウムと爪座とを含有していた。酸化カルシウムの
含有率は３．１重量パーセントであり、燃焼可能な構成
成分は０．５パ一セント未満しか含有されていなかった
。

【図面の簡単な説明】

図は本発明に従う方法の概略工程図である。 なお図面に用いられた符号において、 ２．１２−−−−−流動床反応器 ３−−−−・＝−−−−−−セパレータ９．１５・−・
−一−−−−−−−−−−−懸垂式熱交換器。 １０．１３．２０ 一−−−−−−−−−−−・サイクロン分離器１７〜−
−−一−−−−−−−−−−−ヘーーー−一−・分離サ
イクロン２１−−−−−−−一流動床冷却器 ２７−−−−−−−・−−−−−−−−・−−−−−ｍ
−−・エアセパレータ３１−−−−−−−−−−−〜−
−−−一静電集塵装置である。 代理人　上屋　勝 常包芳男

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主として酸化硫黄からなる汚染物質を、流動床圧Ｌ
   ｉＳ器と分離器と循環用導管とから構成された循環式の
   流動床装置で、炭酸カルシウム、酸化カルシウム及び／
   又は水酸化カルシウムを主成分とした収着剤を用い、１
   ５０℃以下の温度で廃ガスから分離する方法において、
   “ （ａ）、装填された収着剤の部分流を循環式の流動床か
   ら分流させ、６００℃〜１２００℃の温度下でこの部分
   流を酸化処理すること、（ト）、酸化処理された収着剤
   の大部分左循環式の流動床内にＶＢ還させ、且つ、使用
   した収着剤が主として硫酸カルシウムの形で含有されて
   いる部分流を取り除くこと、 （Ｃ）、取り除いた部分流に相当する新たな収着剤を、
   ｍ環式の流動床及び／又は酸化処理の行なわれる工程に
   供給すること、 を夫々特徴とする方法。 ２、酸化処理を流動床内で行うことを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 ３、分流された収着剤の酸化処理を、８００℃〜１００
   ０°Ｃの温度範囲内で実施することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、酸化処理された収着剤を循環式の流動床内にＷ４環
   させるに先立って、水を直接的に注入することによって
   この収着剤を活性化することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の方法。 ５、酸化処理される収着剤を、この酸化処理の廃ガスに
   よって予熱することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   〜第４項のいずれか１項に記載の方法。 ６、重金属を分離するため又はハロゲン化物を除去する
   ために、最後の懸垂式熱交換工程から出るガス流に水又
   は石灰乳を添加することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項〜第５項のいずれかｌ項に記載の方法。 ７．浄化される廃ガスを循環式の流動床内に導入する前
   に静電集塵装置でこの廃ガスから飛車を除去することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１
   項に記載の方法。 ８、酸化処理の工程から取り出された収着剤を、酸化処
   理工程内に供給される反応物質成分の予熱と同時に冷却
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第７項の
   いずれか１項に記載の方法。 ９、酸化処理の工程から搬出され且つ冷却された収着剤
   を分別処理することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   〜第８項のいずれか１項に記載の方法。 １０、収着工程で得られた収着剤の微粒子状の成分を、
   酸化処理工程内に優先的に供給することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか１項に記載の方
   法。