JPS6047257B2 - 新規な塩基性物質およびその製造法 - Google Patents
新規な塩基性物質およびその製造法Info
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- JPS6047257B2 JPS6047257B2 JP9090179A JP9090179A JPS6047257B2 JP S6047257 B2 JPS6047257 B2 JP S6047257B2 JP 9090179 A JP9090179 A JP 9090179A JP 9090179 A JP9090179 A JP 9090179A JP S6047257 B2 JPS6047257 B2 JP S6047257B2
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- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
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- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イミダゾール環を有する新規な塩基性単量体
およびその製造法に関する。
およびその製造法に関する。
３側鎖に塩基性官能基を有する高分子化合物
は、機能性高分子として化学を始め医学の分野でも広く
利用されている。窒素原子を含む塩基性官能基としては
、アルキルアミノ基や芳香族アミノ基が利用されている
が、イミダゾール基を塩基性官能４（基とするスチレン
置換体は現在まで知られていない。本発明者らは、ハロ
ゲノメチルスチレンとイミダゾールまたはイミダゾール
置換体の反応の検討を重ねた結果、下記の構造式（１）
で示される新規な塩基性単量体を合成するに至つた。
は、機能性高分子として化学を始め医学の分野でも広く
利用されている。窒素原子を含む塩基性官能基としては
、アルキルアミノ基や芳香族アミノ基が利用されている
が、イミダゾール基を塩基性官能４（基とするスチレン
置換体は現在まで知られていない。本発明者らは、ハロ
ゲノメチルスチレンとイミダゾールまたはイミダゾール
置換体の反応の検討を重ねた結果、下記の構造式（１）
で示される新規な塩基性単量体を合成するに至つた。
すなわち、本発明は、下記の構造式（１）で示される新
規な塩基性単量体である。
規な塩基性単量体である。
（式中、Ｚ９・べＮまたは −Ｘ−▼゛で表わされるイ
ミダゾリル基、ただし、Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃｌ７のアル
キル基またはアリール基を表わす。
ミダゾリル基、ただし、Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃｌ７のアル
キル基またはアリール基を表わす。
）好ましい態様の例は、Ｚがイミダゾリル基、５−ニト
ロイミダゾリル基、またはＲが水素、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基またはフェニ
ル基である２−アルキルまたは２−アリールイミダゾリ
ル基である。イミダゾメチル基とビニル基の好ましい位
置関係はメタ位またはバラ位である。
ロイミダゾリル基、またはＲが水素、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基またはフェニ
ル基である２−アルキルまたは２−アリールイミダゾリ
ル基である。イミダゾメチル基とビニル基の好ましい位
置関係はメタ位またはバラ位である。
また、本発明は下記の構造式（■）で示されるハロゲノ
メチルスチレンと構造式（■）で示されるイミダゾール
またはイミダゾール置換体とを反応させることを特徴と
する下記の構造式（１）で示される新規な塩基性単量体
の製造法である。
メチルスチレンと構造式（■）で示されるイミダゾール
またはイミダゾール置換体とを反応させることを特徴と
する下記の構造式（１）で示される新規な塩基性単量体
の製造法である。
（式中、Ｘはハロゲンを表わし、Ｚは前記した基と同一
である。）ハロゲノメチルスチレンとしては、メタ−ク
ロロメチルスチレンおよびバラ−クロロメチルスチレン
のいずれか１種または２種の混合物を用いることが望ま
しい。
である。）ハロゲノメチルスチレンとしては、メタ−ク
ロロメチルスチレンおよびバラ−クロロメチルスチレン
のいずれか１種または２種の混合物を用いることが望ま
しい。
市販されているメタ−バラ比６：４のクロロメチルスチ
レンを用いることも可能である。イミダゾールまたはイ
ミダゾール置換体（以下０イミダゾール類ョと呼ぶ）と
して、Ｒが水素、ｂメチル基、エチル基、ノルマルプロ
ピル基、イソプロピル基またはフェニル基であるイミダ
ゾール、あるいは２−アルキルまたは２−アリールイミ
ダゾールであるイミダゾール類、さらには２−ウンデシ
ルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミ１ダゾール、５
−ニトロイミダゾールなども用いることができるが、よ
り好ましいイミダゾール置換体の例は、２−メチルイミ
ダゾール、２−フエニルイミグゾールなどである。
レンを用いることも可能である。イミダゾールまたはイ
ミダゾール置換体（以下０イミダゾール類ョと呼ぶ）と
して、Ｒが水素、ｂメチル基、エチル基、ノルマルプロ
ピル基、イソプロピル基またはフェニル基であるイミダ
ゾール、あるいは２−アルキルまたは２−アリールイミ
ダゾールであるイミダゾール類、さらには２−ウンデシ
ルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミ１ダゾール、５
−ニトロイミダゾールなども用いることができるが、よ
り好ましいイミダゾール置換体の例は、２−メチルイミ
ダゾール、２−フエニルイミグゾールなどである。
本反応は不活性液体の共存下に反応を行なうこともてき
る。
る。
不活性液体としては、水およびノルマルペンタン、ノル
マルーヘキサン、ノルマルーヘプタン、ノルマルーオク
タンを始めとする脂肪族炭化水素類、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどの
ケトン類、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、
ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドを始めとするアミド類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエタン等の脂肪族ハロゲン化物、クロル
ベンゼンを始めとする芳香族ハロゲン化物、およびジメ
チルスルホキシド等の極性液体も用いることができる。
これらの液体は単独ないしは二つ以上の液体の混合物と
して用いることもてきる。好ましい不活性液体の例とし
ては、水、アセトン、メタノール、エタノール、クロロ
ホルム、ジメチルホルムアミドおよび酢酸エチルのいず
れか１種または２種以上の混合物である。反応の温度は
、−７０℃から＋８０℃の範囲で行なうことができるが
、好ましくは−５０℃から６０゜Ｃ１さらに好ましくは
０℃から５０゜Ｃである。
マルーヘキサン、ノルマルーヘプタン、ノルマルーオク
タンを始めとする脂肪族炭化水素類、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどの
ケトン類、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、
ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドを始めとするアミド類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエタン等の脂肪族ハロゲン化物、クロル
ベンゼンを始めとする芳香族ハロゲン化物、およびジメ
チルスルホキシド等の極性液体も用いることができる。
これらの液体は単独ないしは二つ以上の液体の混合物と
して用いることもてきる。好ましい不活性液体の例とし
ては、水、アセトン、メタノール、エタノール、クロロ
ホルム、ジメチルホルムアミドおよび酢酸エチルのいず
れか１種または２種以上の混合物である。反応の温度は
、−７０℃から＋８０℃の範囲で行なうことができるが
、好ましくは−５０℃から６０゜Ｃ１さらに好ましくは
０℃から５０゜Ｃである。
無機アルカリ性化合物、有機塩基性化合物、金属および
ハロゲン化金属のうちいずれか１種または２種以上を共
存させて反応を行えば、本反応の反応時間を短かくし、
しかも、収率をよくすることが可能な場合もある。好ま
しい例としては、無機アルカリ性化合物として水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸
水素ナトリウム、有機塩基性化合物としてジエチルアミ
ン、トリエチルアミンおよびピリジン、金属として鉄、
銅またはスズ、ハロゲン化金属として塩化第一鉄、塩化
第一銅、塩化第一スズまたは塩化アルミニウムである。
本反応に重合禁止剤を共存させて反応を行えば、反応の
温度や反応基質の濃度に良い影響を与えることがわかつ
た。
ハロゲン化金属のうちいずれか１種または２種以上を共
存させて反応を行えば、本反応の反応時間を短かくし、
しかも、収率をよくすることが可能な場合もある。好ま
しい例としては、無機アルカリ性化合物として水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸
水素ナトリウム、有機塩基性化合物としてジエチルアミ
ン、トリエチルアミンおよびピリジン、金属として鉄、
銅またはスズ、ハロゲン化金属として塩化第一鉄、塩化
第一銅、塩化第一スズまたは塩化アルミニウムである。
本反応に重合禁止剤を共存させて反応を行えば、反応の
温度や反応基質の濃度に良い影響を与えることがわかつ
た。
重合禁止剤としては、ターシヤリーブチルヒドロキシル
アニソール、２，６−ジターシヤリーブチルー４−メチ
ルフェノール、４，４″−チオビス（６−ターシヤリー
ブチルー３−メチルフェノール）、４，４″−ブチリデ
ンービスー（６−ターシヤリーブチルー３−メチルフェ
ノール）を始めとするフェノールの誘導体、ターシヤリ
ーブチルヒドロキノン、２，５−ジターシヤリーブチル
ヒドロキノンを始めとするヒドロキノン類、ノルマルー
ブチルナイトライト、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシ
ルアミンアンモニウム塩（クロベン）などのニトロソま
たはヒドロキシルアミン基を有する化合物あるいは有機
ハロゲン化物なども用いられる。市販の重合禁止剤を、
用いることは、その便宜さから好ましい例である。本発
明の塩基性単量体（１）は官能基を有しているので、単
独または他のものと共重合させるだけて官能基を有した
高分子を得ることができるという利点がある。次に塩基
性単量体（１）の合成方法の一態を述べる。
アニソール、２，６−ジターシヤリーブチルー４−メチ
ルフェノール、４，４″−チオビス（６−ターシヤリー
ブチルー３−メチルフェノール）、４，４″−ブチリデ
ンービスー（６−ターシヤリーブチルー３−メチルフェ
ノール）を始めとするフェノールの誘導体、ターシヤリ
ーブチルヒドロキノン、２，５−ジターシヤリーブチル
ヒドロキノンを始めとするヒドロキノン類、ノルマルー
ブチルナイトライト、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシ
ルアミンアンモニウム塩（クロベン）などのニトロソま
たはヒドロキシルアミン基を有する化合物あるいは有機
ハロゲン化物なども用いられる。市販の重合禁止剤を、
用いることは、その便宜さから好ましい例である。本発
明の塩基性単量体（１）は官能基を有しているので、単
独または他のものと共重合させるだけて官能基を有した
高分子を得ることができるという利点がある。次に塩基
性単量体（１）の合成方法の一態を述べる。
ハロゲノメチルスチレンに対しイミダゾール類の仕込モ
ル比は１倍量から２皓量であるが、好ましくは１倍量か
ら倍量である。無機アルカリ５性化合物、有機塩基性化
合物、金属およびハロゲン化金属（以下、添加剤という
）は、加えなくても反応は進行するが、これらの添加剤
を加えた方がより速く反応が進行する場合もある。無機
アルカリ性化合物および有機塩基性化合物を用いる場゛
Ｏ合、これらのハロゲノメチルスチレンに対する化学当
量比は０．２から２０倍量であるが、より好ましくは０
．２から１０倍量てある。また、金属およびハロゲン化
金属を用いる楊合、これらのハロゲノメチルスチレンに
対するモル比は０．００１倍モルから１＠モルであるが
、より好ましくは０．０１倍モルから０．１倍モルであ
る。重合禁止剤は加えなくてもよいが、反応の温度が高
いほど反応時間は短かくてすみ、ハロゲノメチルスチレ
ンが重合反応をおこしにく）なるという特性を考慮して
反応系に共存させておくことが望ましい。不活性液体を
共存させる量は、ハロゲノメチルスチレンおよびイミダ
ゾール類の溶解性の問題から一概には言えないが、反応
系が均一になるための最少量を加えることが望ましい。
反応の温度は−７０℃から８０℃までが望ましいが、好
ましくは−５０′Ｃから６０′Ｃ１さらに好ましくはＯ
℃から５０℃である。反応の時間に制限はないが、不活
性液の量、添加剤の種類などによつて反応速度が異なる
ので、望ましくは液体クロマトグラフィーなどによつて
反応の進行状況を迫跡することにより、生成物の量を確
認する手法をとることが望ましい。推奨すべき具体的な
反応方法を述べるならば、フラスコにイミダゾール類を
とかした不活性液体を入れ、これに添加剤と重合禁止剤
を加える。
ル比は１倍量から２皓量であるが、好ましくは１倍量か
ら倍量である。無機アルカリ５性化合物、有機塩基性化
合物、金属およびハロゲン化金属（以下、添加剤という
）は、加えなくても反応は進行するが、これらの添加剤
を加えた方がより速く反応が進行する場合もある。無機
アルカリ性化合物および有機塩基性化合物を用いる場゛
Ｏ合、これらのハロゲノメチルスチレンに対する化学当
量比は０．２から２０倍量であるが、より好ましくは０
．２から１０倍量てある。また、金属およびハロゲン化
金属を用いる楊合、これらのハロゲノメチルスチレンに
対するモル比は０．００１倍モルから１＠モルであるが
、より好ましくは０．０１倍モルから０．１倍モルであ
る。重合禁止剤は加えなくてもよいが、反応の温度が高
いほど反応時間は短かくてすみ、ハロゲノメチルスチレ
ンが重合反応をおこしにく）なるという特性を考慮して
反応系に共存させておくことが望ましい。不活性液体を
共存させる量は、ハロゲノメチルスチレンおよびイミダ
ゾール類の溶解性の問題から一概には言えないが、反応
系が均一になるための最少量を加えることが望ましい。
反応の温度は−７０℃から８０℃までが望ましいが、好
ましくは−５０′Ｃから６０′Ｃ１さらに好ましくはＯ
℃から５０℃である。反応の時間に制限はないが、不活
性液の量、添加剤の種類などによつて反応速度が異なる
ので、望ましくは液体クロマトグラフィーなどによつて
反応の進行状況を迫跡することにより、生成物の量を確
認する手法をとることが望ましい。推奨すべき具体的な
反応方法を述べるならば、フラスコにイミダゾール類を
とかした不活性液体を入れ、これに添加剤と重合禁止剤
を加える。
この混合物をよく攪拌しながらハロゲノメチルスチレン
を加える。液体クロマトグラフィーなどで反応を追跡し
、反応が終了したのを確認して反応を停止させる。反応
混合物から生成物を単離、精製するには、抽出など一般
的な分離方法を用いるこ５とができる。本発明の塩基性
単量体（１）は、単独重合または他の物質との共重合に
より簡単に官能基を有する高分子を合成することができ
、吸着剤、イオン交換樹脂等の機能性高分子として有用
てある。
を加える。液体クロマトグラフィーなどで反応を追跡し
、反応が終了したのを確認して反応を停止させる。反応
混合物から生成物を単離、精製するには、抽出など一般
的な分離方法を用いるこ５とができる。本発明の塩基性
単量体（１）は、単独重合または他の物質との共重合に
より簡単に官能基を有する高分子を合成することができ
、吸着剤、イオン交換樹脂等の機能性高分子として有用
てある。
以下、本発明の実施例を示すが、これらは本発明を制限
するものではない。実施例１ 温度計、還流器、滴下ロードおよび攪拌器を備えた１ｅ
の４つロフラスコに、ターシヤリーブチ３ルカテコール
１．０ｑおよびイミダゾール１３６．２ｙ（２．０モル
）を５００ｍ１のアセトンにとかして入れる。
するものではない。実施例１ 温度計、還流器、滴下ロードおよび攪拌器を備えた１ｅ
の４つロフラスコに、ターシヤリーブチ３ルカテコール
１．０ｑおよびイミダゾール１３６．２ｙ（２．０モル
）を５００ｍ１のアセトンにとかして入れる。
内温を４０′Ｃに保つて攪拌をしながら、メタ−クロロ
メチルスチレン７６．０ｇ（０。５モル）を約３０分で
滴下ロードから滴下する。
メチルスチレン７６．０ｇ（０。５モル）を約３０分で
滴下ロードから滴下する。
その後、同じ温度４ｒて約１６Ｉ寺間攪拌を続ける。反
応生成物からアセトンを留去し、水４００ｍ１を加えた
後、エーテル４００ｍ１を加えて生成物を抽出する。こ
の抽出操作は３回行なう。エーテル溶液は濃縮した後、
減圧蒸留によつて少量存在する原料のメタ−クロロメチ
ルスチレンを除去した後、残液を再びエーテルから抽出
すると、７７．３ダ（８４％）の淡黄色液体が得られた
。液体クロマトグラフィーで分析した結果、こ７のもの
は単一の物質であることがわかつた。分光学的分析を始
めとする一般の有機化学的分析手法によつて、この単一
の物質は１−（メタ−スチリル）メチルイミダゾールで
あると結論された。分析結果は下記のとおりである。θ
元素分析：Ｃ：７８．３ｙ（７８．２３），Ｈ：６．
６０（６．５７），Ｎ：１５．０１（１５．２０）たＳ
ｔ、こ）で括弧内の数値は理論値を示している。
応生成物からアセトンを留去し、水４００ｍ１を加えた
後、エーテル４００ｍ１を加えて生成物を抽出する。こ
の抽出操作は３回行なう。エーテル溶液は濃縮した後、
減圧蒸留によつて少量存在する原料のメタ−クロロメチ
ルスチレンを除去した後、残液を再びエーテルから抽出
すると、７７．３ダ（８４％）の淡黄色液体が得られた
。液体クロマトグラフィーで分析した結果、こ７のもの
は単一の物質であることがわかつた。分光学的分析を始
めとする一般の有機化学的分析手法によつて、この単一
の物質は１−（メタ−スチリル）メチルイミダゾールで
あると結論された。分析結果は下記のとおりである。θ
元素分析：Ｃ：７８．３ｙ（７８．２３），Ｈ：６．
６０（６．５７），Ｎ：１５．０１（１５．２０）たＳ
ｔ、こ）で括弧内の数値は理論値を示している。
マススベクトルニ１８４（Ｍ＋／ｅ）、１５７（Ｍ一７
Ｃ２１１３）、１１７（Ｍ−Ｃ３Ｈ３Ｎ２）、１０３（
Ｃ８Ｈ７）、８１（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、７６（Ｃ６Ｈ４）
、６７（Ｃ３Ｈ３Ｎ２）（Ｍは親ピークを表わす）赤外
吸収スペクトル（単位ｏ−１）：７１２，８０５，９０
５，１０６０，１０７８，１１０６，１２７５，１４３
８，１５０１，ｑ６０１，１６２８，２９５職核磁気共
鳴スペクトル（δ一値）；６．４〜７．６（多重線、８
Ｈ）、５．６６（二重線、１Ｈ）、５．２６（二重線、
１Ｈ）、４．８０（一重線、２Ｈ）たＳｔｌ括弧内はピ
ークの形態およびピーク面積を表わす。
Ｃ２１１３）、１１７（Ｍ−Ｃ３Ｈ３Ｎ２）、１０３（
Ｃ８Ｈ７）、８１（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、７６（Ｃ６Ｈ４）
、６７（Ｃ３Ｈ３Ｎ２）（Ｍは親ピークを表わす）赤外
吸収スペクトル（単位ｏ−１）：７１２，８０５，９０
５，１０６０，１０７８，１１０６，１２７５，１４３
８，１５０１，ｑ６０１，１６２８，２９５職核磁気共
鳴スペクトル（δ一値）；６．４〜７．６（多重線、８
Ｈ）、５．６６（二重線、１Ｈ）、５．２６（二重線、
１Ｈ）、４．８０（一重線、２Ｈ）たＳｔｌ括弧内はピ
ークの形態およびピーク面積を表わす。
実施例２
温度計、還流器、滴下ロードおよび攪拌器を備えた２０
０ｍ１の４つロフラスコに、５．２５９（０．０６２５
モル）の炭酸水素ナトリウムを溶解させた水５０ｍ１と
アセトン５０ｍ１の混合液を入れる。
０ｍ１の４つロフラスコに、５．２５９（０．０６２５
モル）の炭酸水素ナトリウムを溶解させた水５０ｍ１と
アセトン５０ｍ１の混合液を入れる。
これに０．０５ｙのターシヤリーブチルカテコールを加
えた後、イミダゾール１３．６ｑ（０．２モル）を加え
た。次に滴下ロードから７．６ｙ（０．０５モル）のバ
ラ−クロロメチルスチレンを約１紛で滴下した。その後
、反応温度を５０℃に上げ、約２時間攪拌を続けた。反
応生成物からアセトンを留去し、０ｍ１の水を加えた。
次に５０ｍ１のエーテルだ４回抽出した後、このエーテ
ル層を３０ｍｔの水で４回洗つた。エーテル溶液を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去すると、
ほとんど無色の液体８．１ｇ（８８％）が得られた。液
体クロマトグラフィーで分析した結果、このものは単一
の物質であることがわかつた。分光学的分析を始めとす
る一般の有機化学的分析手法によつて、この単一の物質
は１−（バラ−スチリル）メチルイミダゾールであると
結論された。分析結果は下記のとおりである。
えた後、イミダゾール１３．６ｑ（０．２モル）を加え
た。次に滴下ロードから７．６ｙ（０．０５モル）のバ
ラ−クロロメチルスチレンを約１紛で滴下した。その後
、反応温度を５０℃に上げ、約２時間攪拌を続けた。反
応生成物からアセトンを留去し、０ｍ１の水を加えた。
次に５０ｍ１のエーテルだ４回抽出した後、このエーテ
ル層を３０ｍｔの水で４回洗つた。エーテル溶液を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去すると、
ほとんど無色の液体８．１ｇ（８８％）が得られた。液
体クロマトグラフィーで分析した結果、このものは単一
の物質であることがわかつた。分光学的分析を始めとす
る一般の有機化学的分析手法によつて、この単一の物質
は１−（バラ−スチリル）メチルイミダゾールであると
結論された。分析結果は下記のとおりである。
元素分析；Ｃ：７８．１９（７８．２３），Ｈ：６．６
６（６．５７），Ｎ：１５．１５（１５．２０）
５たＳｔｌこ）で括弧内の数値は理論値
を示している。
６（６．５７），Ｎ：１５．１５（１５．２０）
５たＳｔｌこ）で括弧内の数値は理論値
を示している。
マススペクトル；１８４（Ｍ＋／ｅ）、１５７（Ｍ−Ｃ
２Ｈ３）、１１７（Ｍ−Ｃ３Ｈ３Ｎ２）、１０３（Ｃ８
Ｈ，）、８１（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、７６（Ｃ６Ｈ４）、６
７（Ｃ３Ｈ３Ｎ２） １赤外吸収スペクトル（単
位０−１）；８２１，１０３０，１１０５，１２７５，
１４０８，１５０１，１６０１，１６２８，２９（イ）
他核磁気共鳴スペクトル（δ一値）；６．４〜７．６（
多重線、８Ｈ）、５．６６（二重線、１Ｈ）、５．２６
（二重線、１Ｈ）、４．８０（一重線、２Ｈ）実施例３ 温度計、還流器、攪拌棒を備えた２００ｍ１の３つロフ
ラスコに、４，４″−チオビス（６−ターシヤリーブチ
ルー３−メチルフェノール）０．０５ｙとイミダゾール
６．８１ｙ（０．１０モル）を溶解させたアセトン５０
ｍ１および水５０ｍ１の混合液を入れる。
２Ｈ３）、１１７（Ｍ−Ｃ３Ｈ３Ｎ２）、１０３（Ｃ８
Ｈ，）、８１（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、７６（Ｃ６Ｈ４）、６
７（Ｃ３Ｈ３Ｎ２） １赤外吸収スペクトル（単
位０−１）；８２１，１０３０，１１０５，１２７５，
１４０８，１５０１，１６０１，１６２８，２９（イ）
他核磁気共鳴スペクトル（δ一値）；６．４〜７．６（
多重線、８Ｈ）、５．６６（二重線、１Ｈ）、５．２６
（二重線、１Ｈ）、４．８０（一重線、２Ｈ）実施例３ 温度計、還流器、攪拌棒を備えた２００ｍ１の３つロフ
ラスコに、４，４″−チオビス（６−ターシヤリーブチ
ルー３−メチルフェノール）０．０５ｙとイミダゾール
６．８１ｙ（０．１０モル）を溶解させたアセトン５０
ｍ１および水５０ｍ１の混合液を入れる。
さらに、これに０．５ｑ（０．００５モル）の塩化第一
銅を加えた。内温を４０℃に保つて攪拌しながら、クロ
ロメチルスチレン（メタ体６０％、バラ体４０％の混合
物）７．６ダ（０．０５０モル）を加えた。その後、内
温を４０℃に保つたま＼約８時間攪拌を続けた。反応生
成物はｐ過した後、アセトンを留去し、さらに５０ｍ１
の水を加え、５０ｍ１のエーテルで４回抽出し、このエ
ーテル層を２０ｍｔの水で４回洗つた。エーテル溶液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、工ーテルを留去する
と、ほとんど無色の液体８．４６ｙ（９２％）が得られ
た。液体クロマトグラフィーで分析した結果、このもの
は二つの物質てあり、その二つの物質の比は原料と同じ
６：４であつた。
銅を加えた。内温を４０℃に保つて攪拌しながら、クロ
ロメチルスチレン（メタ体６０％、バラ体４０％の混合
物）７．６ダ（０．０５０モル）を加えた。その後、内
温を４０℃に保つたま＼約８時間攪拌を続けた。反応生
成物はｐ過した後、アセトンを留去し、さらに５０ｍ１
の水を加え、５０ｍ１のエーテルで４回抽出し、このエ
ーテル層を２０ｍｔの水で４回洗つた。エーテル溶液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、工ーテルを留去する
と、ほとんど無色の液体８．４６ｙ（９２％）が得られ
た。液体クロマトグラフィーで分析した結果、このもの
は二つの物質てあり、その二つの物質の比は原料と同じ
６：４であつた。
この結果および下記に述べる分光学的分析を始めとする
一般の有機化学的分析手法によつて、この二つの物質は
、それぞれ１−（メタ−スチリル）メチルイミダゾール
および１−（バラ−スチリル）メチルイミダゾールであ
ることがわかつた。分析結果は下記のとおりである。
一般の有機化学的分析手法によつて、この二つの物質は
、それぞれ１−（メタ−スチリル）メチルイミダゾール
および１−（バラ−スチリル）メチルイミダゾールであ
ることがわかつた。分析結果は下記のとおりである。
元素分析；Ｃ：７８．１２（７８．２３），Ｈ：６．５
１（６．５７），Ｎ：１５．３７（１５．２０）たＳ゛
し、こ）で括弧内の数値は理論値を示してりる。
１（６．５７），Ｎ：１５．３７（１５．２０）たＳ゛
し、こ）で括弧内の数値は理論値を示してりる。
マススペクトル；１８４（Ｍ＋／ｅ）、１５７（Ｍ一Ｃ
２Ｈ３）、１１７（Ｍ−Ｃ３Ｈ３Ｎ２）、１０３（Ｃ８
Ｈ，）、８１（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、７６（Ｃ６Ｈ４）、６
７（Ｃ３ＦＩ３Ｎ２）（Ｍは親ピークを表わす）赤外吸
収スペクトル（単位Ｃｍ−１）：７１２，８１５，９０
３，１０７８，，１１０６，１２７５，１４３８，１５
０１，１６０１，１６２８，２９５馳核磁気共鳴スペク
トル（δ一値）：６．４〜７．６（多重線、８Ｈ）、５
，６６（二重線、１Ｈ）、５．２６（二重線、１Ｈ）、
４．８０（一重線、２１１）た〜し、括弧内はピークの
形態およびピーク面積を表わす。
２Ｈ３）、１１７（Ｍ−Ｃ３Ｈ３Ｎ２）、１０３（Ｃ８
Ｈ，）、８１（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、７６（Ｃ６Ｈ４）、６
７（Ｃ３ＦＩ３Ｎ２）（Ｍは親ピークを表わす）赤外吸
収スペクトル（単位Ｃｍ−１）：７１２，８１５，９０
３，１０７８，，１１０６，１２７５，１４３８，１５
０１，１６０１，１６２８，２９５馳核磁気共鳴スペク
トル（δ一値）：６．４〜７．６（多重線、８Ｈ）、５
，６６（二重線、１Ｈ）、５．２６（二重線、１Ｈ）、
４．８０（一重線、２１１）た〜し、括弧内はピークの
形態およびピーク面積を表わす。
なお、この二つの混合物の屈折率（Ｎｃ．）は１．５４
７７、Ｆｐは−８屈Ｃ〜−２４℃であつた。
７７、Ｆｐは−８屈Ｃ〜−２４℃であつた。
また酢酸水銀によりニ重結合量を測定したところ、５．
３８ｒＴ１ｍ０１／ｙ（理論５．４３）であつた。実施
例４温度計、還流器および攪拌装置を備えた５００ｍｔ
３つロフラスコに、１０６．５ｆ（０．７０モル）のク
ロロメチルスチレン（メター体６０％、バラー体４０％
の混合物）および２１０．７ｇ（２．５７モル）の２−
メチルイミダゾールを入れる。
３８ｒＴ１ｍ０１／ｙ（理論５．４３）であつた。実施
例４温度計、還流器および攪拌装置を備えた５００ｍｔ
３つロフラスコに、１０６．５ｆ（０．７０モル）のク
ロロメチルスチレン（メター体６０％、バラー体４０％
の混合物）および２１０．７ｇ（２．５７モル）の２−
メチルイミダゾールを入れる。
さらに１．２ｆのターシヤリーブチルカテコールを溶か
した１２０ｍ１のアセトンを加える。反応温度を４０℃
に保つて攪拌を続けると、約３紛で反応系は均一となつ
た。その後６時間反応を続けると、転化率は９８％以上
となる。その反応混合物からアセトンを留去後、１５０
０ノｍｌのエーテルを加え溶かす。この溶液を５０ｍＬ
の水で４回洗うと、未反応のイミダゾールは完全に除去
される。このエーテル溶液に２規定の塩酸２００ｍ１を
加え、生成物の一部を塩酸塩の形て逆抽出した。この逆
抽出は、同じ操作を４回繰り返した。５この塩酸の溶液
に４規定の水酸化ナトリウム溶液５００ｍｔを加えた後
、再び５００Ｔｔ１のエーテルで３回抽出を行なつた。
した１２０ｍ１のアセトンを加える。反応温度を４０℃
に保つて攪拌を続けると、約３紛で反応系は均一となつ
た。その後６時間反応を続けると、転化率は９８％以上
となる。その反応混合物からアセトンを留去後、１５０
０ノｍｌのエーテルを加え溶かす。この溶液を５０ｍＬ
の水で４回洗うと、未反応のイミダゾールは完全に除去
される。このエーテル溶液に２規定の塩酸２００ｍ１を
加え、生成物の一部を塩酸塩の形て逆抽出した。この逆
抽出は、同じ操作を４回繰り返した。５この塩酸の溶液
に４規定の水酸化ナトリウム溶液５００ｍｔを加えた後
、再び５００Ｔｔ１のエーテルで３回抽出を行なつた。
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去する
と、無色の液体１２５．４ダ（９０％）が得られた。θ
このものは液体クロマトグラフィーで分析した結果、
二つの物質であることがわかり、その存在比は３：２の
比率であつた。
と、無色の液体１２５．４ダ（９０％）が得られた。θ
このものは液体クロマトグラフィーで分析した結果、
二つの物質であることがわかり、その存在比は３：２の
比率であつた。
これは原料のクロロメチルスチレンのメター体とバラー
体との比率と同じであつた。分光学的分析を始めとする
一般の有機化学的分析手法によつて、この二つの物質は
、１−（メタ−スチリル）メチルー２−メチルイミダゾ
ールおよび１−（バラ−スチリル）メチルー２−メチル
イミダゾールであると結論された。液体クロマトグラフ
ィーで分析した結果、このものは単一の物質であること
がわかつた。
体との比率と同じであつた。分光学的分析を始めとする
一般の有機化学的分析手法によつて、この二つの物質は
、１−（メタ−スチリル）メチルー２−メチルイミダゾ
ールおよび１−（バラ−スチリル）メチルー２−メチル
イミダゾールであると結論された。液体クロマトグラフ
ィーで分析した結果、このものは単一の物質であること
がわかつた。
分光学的分析を始めとする一般の有機化学的分析手法に
よつて、この単一の物質は１−（メタ−スチリル）メチ
ルイミダゾールであると結論された。分析結果は下記の
とおりである。元素分析；Ｃ：７８．６８（７８．７５
），Ｈ：７．１０（７．１２），Ｎ：１４．２２（１４
．１３）たＳ化、こ）で括弧内の数値は理論値を示して
いる。
よつて、この単一の物質は１−（メタ−スチリル）メチ
ルイミダゾールであると結論された。分析結果は下記の
とおりである。元素分析；Ｃ：７８．６８（７８．７５
），Ｈ：７．１０（７．１２），Ｎ：１４．２２（１４
．１３）たＳ化、こ）で括弧内の数値は理論値を示して
いる。
マススペクトル；１９８（Ｍ＋／ｅ）、１７１（Ｍ−Ｃ
２Ｈ３）、１１７（Ｍ−Ｃ４Ｈ，Ｎ２）、１０３（Ｃ８
Ｈ７）、９５（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、８１（Ｃ４ｌ（５Ｎ２
）、７６（Ｃ６Ｈ４）他（Ｍは親ピークを表わす）赤外
吸収スペクトル（単位α−１）：７１２，８２１，９１
３，１０７８，１１３０，１２９０，１３５０，１４２
５，１５０１，１６０１，１６２８，２９５馳また、核
磁気共鳴スペクトルからも、これらの構造が支持された
。
２Ｈ３）、１１７（Ｍ−Ｃ４Ｈ，Ｎ２）、１０３（Ｃ８
Ｈ７）、９５（Ｍ−Ｃ８Ｈ７）、８１（Ｃ４ｌ（５Ｎ２
）、７６（Ｃ６Ｈ４）他（Ｍは親ピークを表わす）赤外
吸収スペクトル（単位α−１）：７１２，８２１，９１
３，１０７８，１１３０，１２９０，１３５０，１４２
５，１５０１，１６０１，１６２８，２９５馳また、核
磁気共鳴スペクトルからも、これらの構造が支持された
。
実施例５
温度計、還流器、攪拌棒を備えた２００ｍ１の３つロフ
ラスコに、４，４″−チオビス（６−ターシヤリーブチ
ルー３−メチルフェノール）０．０５ｙと２一メチルイ
ミダゾール８．２１ダ（イ）．１０モル）を溶解させた
メタノール１００ｍ１を入れる。
ラスコに、４，４″−チオビス（６−ターシヤリーブチ
ルー３−メチルフェノール）０．０５ｙと２一メチルイ
ミダゾール８．２１ダ（イ）．１０モル）を溶解させた
メタノール１００ｍ１を入れる。
さらに、これ．に３．５ｇ（０．０６２５モル）の水酸
化カリウムおよびクロロメチルスチレン（メター体６０
％、バラー体４０％の混合物）７．６ｙ（０．０５モル
）を加えた。温度を４０゜Ｃに上げて、攪拌しながらそ
のまま８時間反応させた。反応混合物を液体クロマトグ
ラフィ３一で分析したところ、クロロメチルスチレンを
基準とする反応転化率は９８％であつた。この反応混合
物を、実施例４と同様の方法にて生成物９．８５ｙ（９
９％）を得た。このものは液体クロマトグラフィーによ
る分析から、実施例４と同じ生成物であ１ることがわか
つた。実施例６ 温度計、還流器および攪拌装置を備えた５００ｍ１３つ
ロフラスコに、１０６．５ｙ（０．７０モル）のクロロ
メチルスチレン（メター体６０％、バラー体４０％の混
合物）および２１０．７９（２．５７モル）の２−メチ
ルイミダゾールを入れる。
化カリウムおよびクロロメチルスチレン（メター体６０
％、バラー体４０％の混合物）７．６ｙ（０．０５モル
）を加えた。温度を４０゜Ｃに上げて、攪拌しながらそ
のまま８時間反応させた。反応混合物を液体クロマトグ
ラフィ３一で分析したところ、クロロメチルスチレンを
基準とする反応転化率は９８％であつた。この反応混合
物を、実施例４と同様の方法にて生成物９．８５ｙ（９
９％）を得た。このものは液体クロマトグラフィーによ
る分析から、実施例４と同じ生成物であ１ることがわか
つた。実施例６ 温度計、還流器および攪拌装置を備えた５００ｍ１３つ
ロフラスコに、１０６．５ｙ（０．７０モル）のクロロ
メチルスチレン（メター体６０％、バラー体４０％の混
合物）および２１０．７９（２．５７モル）の２−メチ
ルイミダゾールを入れる。
さらに１．２ｙのターシヤリーブチルカテコールをとか
した１２０ｍ１のアセトンを加える。反応温度を４０℃
に保つて攪拌を続けると、約３紛で反応系は均一となる
。その後６時間反応を続けると、転化率は１００％とな
る。アセトンを留去後、実施例５と同様の方法にて生成
物１３６．５ｙ（９９％）を得た。このものは液体クロ
マトグラフイーによる分析の結果、実施例５と同一の化
合物であることがわかつた。実施例７温度計、還流器、
攪拌棒を備えた２００ｎＬの３つロフラスコに、０．０
５ｙのターシヤリーブチルヒド７口キノンおよび２２．
２ｇ（０．１モル）の２−ウンデシルイミダゾールを溶
解させたメタノール１００ｍ１を入れる。
した１２０ｍ１のアセトンを加える。反応温度を４０℃
に保つて攪拌を続けると、約３紛で反応系は均一となる
。その後６時間反応を続けると、転化率は１００％とな
る。アセトンを留去後、実施例５と同様の方法にて生成
物１３６．５ｙ（９９％）を得た。このものは液体クロ
マトグラフイーによる分析の結果、実施例５と同一の化
合物であることがわかつた。実施例７温度計、還流器、
攪拌棒を備えた２００ｎＬの３つロフラスコに、０．０
５ｙのターシヤリーブチルヒド７口キノンおよび２２．
２ｇ（０．１モル）の２−ウンデシルイミダゾールを溶
解させたメタノール１００ｍ１を入れる。
次に、この反応器に０．５ｙ（０．００２５モル）の塩
化第１鉄およびバラ−クロロメチルスチレン７．６ｇ（
０．０５０モル）を加えた。内温を４５℃にｌ保つて攪
拌を１峙間続けた。反応混合物から実施例３と同様の手
法にて生成物を単離し、１４．５ｙ（８６％）の無色固
体を得た。分析の結果、この物質は１−（バラ−スチリ
ル）メチルー２−ウンデシルイミダゾールであつた。以
下に分析結果を示す。
化第１鉄およびバラ−クロロメチルスチレン７．６ｇ（
０．０５０モル）を加えた。内温を４５℃にｌ保つて攪
拌を１峙間続けた。反応混合物から実施例３と同様の手
法にて生成物を単離し、１４．５ｙ（８６％）の無色固
体を得た。分析の結果、この物質は１−（バラ−スチリ
ル）メチルー２−ウンデシルイミダゾールであつた。以
下に分析結果を示す。
元素分析；Ｃ：８１．７６（８１．６０），Ｈ：１０．
０３（１０．１２）、Ｎ：８．２１（８．２７）たＳ゛
し、括弧内の数値は理論値を示している。
０３（１０．１２）、Ｎ：８．２１（８．２７）たＳ゛
し、括弧内の数値は理論値を示している。
赤外吸収スペクトル（単位０−１）：８２１，１０２１
，１１０５，１２７５，１３８０，１４１８，１５０１
，１６０１，１６２８，２８６０，２９（９）他実施例
８ 温度計、還流器、攪拌棒を備えた２００ｍ１の３つロフ
ラスコに、０．０５Ｉ１のターシヤリーブチルヒドロキ
ノン、６．３２ｙ（０．０６２５モル）のトリエチレン
アミン、４５．９９（０．１５モル）の２−ヘプタデシ
ルイミダゾール、および７．６ｙ（０．０５０モル）の
メタ−クロロメチルスチレンを溶解させたメタノール１
００ｍ１を入れる。
，１１０５，１２７５，１３８０，１４１８，１５０１
，１６０１，１６２８，２８６０，２９（９）他実施例
８ 温度計、還流器、攪拌棒を備えた２００ｍ１の３つロフ
ラスコに、０．０５Ｉ１のターシヤリーブチルヒドロキ
ノン、６．３２ｙ（０．０６２５モル）のトリエチレン
アミン、４５．９９（０．１５モル）の２−ヘプタデシ
ルイミダゾール、および７．６ｙ（０．０５０モル）の
メタ−クロロメチルスチレンを溶解させたメタノール１
００ｍ１を入れる。
内温を４５℃に保つて１０時間攪拌を続けた。反応混合
物からメタノールを留去した後、トルエン５０ｍ１を加
えた。このトルエン溶液を１０ｍ１の水で２回洗浄した
後、２規定塩酸５０ｍ１を加えた。この塩酸溶液に５規
定の水酸化ナトリウム溶液２５ｍ１を加えた後、エーテ
ル３０ｍｔで４回抽出を行ない、エーテル溶液は無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを留去したところ、
１５．２９（７２％）の無色の結晶を得た。下記の分析
結果より、この物質は１−（メタ−スチリル）メチルー
２−ヘプタデシルイミダゾールであることがわかつた。
分析結果は下記のとおりである。
物からメタノールを留去した後、トルエン５０ｍ１を加
えた。このトルエン溶液を１０ｍ１の水で２回洗浄した
後、２規定塩酸５０ｍ１を加えた。この塩酸溶液に５規
定の水酸化ナトリウム溶液２５ｍ１を加えた後、エーテ
ル３０ｍｔで４回抽出を行ない、エーテル溶液は無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを留去したところ、
１５．２９（７２％）の無色の結晶を得た。下記の分析
結果より、この物質は１−（メタ−スチリル）メチルー
２−ヘプタデシルイミダゾールであることがわかつた。
分析結果は下記のとおりである。
元素分析；Ｃ：８２．２６（８２．４０），Ｈ：１０．
８９（１０．９７）、Ｎ：６．８５（６．６３）たＳ゛
し、括弧内の数値は理論値を示している。
８９（１０．９７）、Ｎ：６．８５（６．６３）たＳ゛
し、括弧内の数値は理論値を示している。
赤外吸収スペクトル（単位礪−リ ；７１２，８２１，
９１３，１０６０，１０７８，１１０６，１２７５，１
４７５，１５０１，１６０１，１６２８，２８５０，２
９５０他実施例９温度計、還流器、攪拌棒を備えた１０
０ｍＬの３つロフラスコに、０．０３ｙのターシヤリー
ブチルヒドロキノンおよび９．８ダ（イ）．０７モル）
の２−フェニルイミダゾールを溶解させたメタノール５
０ｍＬを入れる。
９１３，１０６０，１０７８，１１０６，１２７５，１
４７５，１５０１，１６０１，１６２８，２８５０，２
９５０他実施例９温度計、還流器、攪拌棒を備えた１０
０ｍＬの３つロフラスコに、０．０３ｙのターシヤリー
ブチルヒドロキノンおよび９．８ダ（イ）．０７モル）
の２−フェニルイミダゾールを溶解させたメタノール５
０ｍＬを入れる。
次に、この反応器にバラ−ブロモメチルスチレン３．８
９ｑ（０．０２モル）を加えた。内温４５ニＣに保ちな
がら１団寺間攪拌を続けた。反応混合物から実施例２と
同様の手法にて生絨物を単離し、４．６１ｙ（９１％）
の無色の固体を得た。
９ｑ（０．０２モル）を加えた。内温４５ニＣに保ちな
がら１団寺間攪拌を続けた。反応混合物から実施例２と
同様の手法にて生絨物を単離し、４．６１ｙ（９１％）
の無色の固体を得た。
分析の結果、この物質は１−（バラ−スチリル）メチル
ー２−フェニルイミダゾールであつた。以下に分析結果
を示す。
ー２−フェニルイミダゾールであつた。以下に分析結果
を示す。
元素分析：Ｃ：８３．２８（８３．０５），Ｈ：６．０
（６．１９），Ｎ：１０．６７（１０．７６） たＳｔ
、こ）で括弧内の数値は理論値を示している。
（６．１９），Ｎ：１０．６７（１０．７６） たＳｔ
、こ）で括弧内の数値は理論値を示している。
赤外吸収スペクトル（単位ａ−１）：８２１，１０２
１，１１０４，１２２１，１３２５，１４３８，１６０
１，１６２７，２８５端実施例１０ 温度計、還流器、攪拌棒を備えた１００ｍｔの３つロフ
ラスコに、０．０２５ｙのターシヤリーブチルヒドロキ
ノンおよび５．６５ｙ（０．０５モル）の５−ニトロイ
ミダゾールを溶解させた水、アセトンの混合溶媒〔水：
アセトンニ１：１（容量比）〕５０ｍＬを入れる。
１，１１０４，１２２１，１３２５，１４３８，１６０
１，１６２７，２８５端実施例１０ 温度計、還流器、攪拌棒を備えた１００ｍｔの３つロフ
ラスコに、０．０２５ｙのターシヤリーブチルヒドロキ
ノンおよび５．６５ｙ（０．０５モル）の５−ニトロイ
ミダゾールを溶解させた水、アセトンの混合溶媒〔水：
アセトンニ１：１（容量比）〕５０ｍＬを入れる。
次に、この反応器に２．６３ｙ（イ）．０３１３モル）
の炭酸水素ナトリウムおよびバラ−クロロメチルスチレ
ン３．８ｑ（０．０２５モル）を加えた。内温７を４５
℃に保ちながら攪拌を８時間続けた。反応混合物から実
施例３と同様の手法にて生成物を単離し、５．２６ｙ（
９２％）の生成物を得た。分析の結果、この物質は１−
（バラ−スチリル）メチルー５−ニトロイミダゾールで
あつた。Ｏ 以下に分析結果を示す。
の炭酸水素ナトリウムおよびバラ−クロロメチルスチレ
ン３．８ｑ（０．０２５モル）を加えた。内温７を４５
℃に保ちながら攪拌を８時間続けた。反応混合物から実
施例３と同様の手法にて生成物を単離し、５．２６ｙ（
９２％）の生成物を得た。分析の結果、この物質は１−
（バラ−スチリル）メチルー５−ニトロイミダゾールで
あつた。Ｏ 以下に分析結果を示す。
元素分析；Ｃ：６２．６８（６２．８７），Ｈ：４
．８１（４．８４），Ｎ：１８．４４（１８．３３），
Ｏ：１４．０７（１３．９６） たＳｔ、括弧内の数値
は理論値を示している。
．８１（４．８４），Ｎ：１８．４４（１８．３３），
Ｏ：１４．０７（１３．９６） たＳｔ、括弧内の数値
は理論値を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｚ
は▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化
学式、表等があります▼で表わされるイミダゾリル基、
ただし、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿７のアルキル基ま
たはアリール基を表わす。 ）で示される新規な塩基性単量体。２ Ｒが水素、メチ
ル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基
またはフェニル基である特許請求の範囲第１項記載の塩
基性単量体。 ３ イミダゾメチル基とビニル基がメタ位またはバラ位
にある特許請求の範囲第１項または第２項記載の塩基性
単量体。 ４ 構造式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｘは
ハロゲンを表わす。 ）で示されるハロゲノメチルスチレンと構造式（III）
Ｈｚ（III） （式中、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼で表わされるイミダ
ゾリル基、ただし、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿７のア
ルキル基またはアリール基を表わす。 ）で示されるイミダゾールまたはイミダゾール置換体と
を反応させることを特徴とする構造式（ I ）▲数式、
化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｚは▲数式
、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
等があります▼で表わされるイミダゾリル基、ただし、
Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿７のアルキル基またはアリ
ール基を表わす。 ）で示される新規な塩基性単量体の製造法。５ ハロゲ
ノメチルスチレンとしてメタ−クロロメチルスチレンお
よびパラ−クロロメチルスチレンのうちいずれか１種ま
たは２種の混合物を用いる特許請求の範囲第４項記載の
塩基性単量体の製造法。 ６ イミダゾールまたはイミダゾール置換体としてＲが
水素、メチル基、エチル基、ノルマル−プロピル基、イ
ソプロピル基またはフェニル基であるイミダゾールまた
はイミダゾール置換体を用いる特許請求の範囲第４項記
載の塩基性単量体の製造法。 ７ 不活性液体の共存下に反応を行なう特許請求の範囲
第４項記載の塩基性単量体の製造法。 ８ 不活性液体として水、アセトン、メタノール、エタ
ノール、エーテル、酢酸エチルのいずれか１種または２
種以上の混合物を用いる特許請求の範囲第４項記載の塩
基性単量体の製造法。 ９ −７０℃から＋８０℃までを反応の温度範囲とする
特許請求の範囲第４項記載の塩基性単量体の製造法。 １０ 無機アルカリ性化合物、有機塩基性化合物、金属
およびハロゲン化金属のうちいずれか１種または２種以
上を共存させて反応を行なう特許請求の範囲第４項記載
の塩基性単量体の製造法。 １１ 無機アルカリ性化合物として水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリ
ウム、有機塩基性化合物としてジエチルアミン、トリエ
チルアミンまたはピリジン、金属として鉄、銅またはス
ズ、ハロゲン化金属として塩化第一鉄、塩化第一銅、塩
化第一スズまたは塩化アルミニウムを用いる特許請求の
範囲第１０項記載の塩基性単量体の製造法。 １２ 重合禁止剤を共存させて反応を行なう特許請求の
範囲第４項記載の単量体の製造法。 １３ 重合禁止剤としてフェノール誘導体またはヒドロ
キシ誘導体を用いる特許請求の範囲第１２項記載の塩基
性単量体の製造法。
Priority Applications (9)
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-
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-
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