JPS6045871B2 - アントラキノン系中間物の製造法 - Google Patents
アントラキノン系中間物の製造法Info
- Publication number
- JPS6045871B2 JPS6045871B2 JP7242980A JP7242980A JPS6045871B2 JP S6045871 B2 JPS6045871 B2 JP S6045871B2 JP 7242980 A JP7242980 A JP 7242980A JP 7242980 A JP7242980 A JP 7242980A JP S6045871 B2 JPS6045871 B2 JP S6045871B2
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- amino
- acid
- hydroxyanthraquinone
- sulfuric acid
- bromo
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特に染料工業上有用なアントラキノン系中間
物の製法に関する。
物の製法に関する。
更に詳しくは、本発明は、１−アミノー２｜４−ジブロ
ムアントラキノンを濃硫酸または発煙硫酸中、硼酸およ
び１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノンに対し
０．０５−１．５’モル比の脂肪族モノカルボン酸の存
在下に加水分解して１−アミノー２−ブロムー４−ヒド
ロキシアントラキノンとすることを特徴とするアントラ
キノン系中間物の製造法である。 従来、１−アミノー
２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンの製造法と
しては、１１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノ
ンを硼酸の存在下、濃硫酸あるいは発煙硫酸中で加水分
解する方法（ＰＢレポートＮｏ、８６１３仄５頁、ＵＳ
Ｐ２６０４４８０など）、２１−アミノー４−ヒドロキ
シアントラキノンをブロム化する方法（有機合成化学協
会誌 ■、１４０頁）、３３’−ニトロー４’−ブロム
ベンゾイル安息香酸を閉環させる方法（特開昭４８−６
８６２６号公報）などが知られている。 しカルながら
、これらの方法は実際工業化しようとすると、種々の問
題があり、有利な方法とは言えない。
ムアントラキノンを濃硫酸または発煙硫酸中、硼酸およ
び１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノンに対し
０．０５−１．５’モル比の脂肪族モノカルボン酸の存
在下に加水分解して１−アミノー２−ブロムー４−ヒド
ロキシアントラキノンとすることを特徴とするアントラ
キノン系中間物の製造法である。 従来、１−アミノー
２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンの製造法と
しては、１１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノ
ンを硼酸の存在下、濃硫酸あるいは発煙硫酸中で加水分
解する方法（ＰＢレポートＮｏ、８６１３仄５頁、ＵＳ
Ｐ２６０４４８０など）、２１−アミノー４−ヒドロキ
シアントラキノンをブロム化する方法（有機合成化学協
会誌 ■、１４０頁）、３３’−ニトロー４’−ブロム
ベンゾイル安息香酸を閉環させる方法（特開昭４８−６
８６２６号公報）などが知られている。 しカルながら
、これらの方法は実際工業化しようとすると、種々の問
題があり、有利な方法とは言えない。
これらの方法を改良したものとして、４特開昭５３−１
２０７句号公報には、１−アミノアントラキノンを５０
−８５％硫酸中でジブロム化して１−アミノー２、４−
ジブロムアントラキノンとした後、この化合物を単離し
ないで硫酸濃度を９６％と５％発煙硫酸との間に調整し
て硼酸の存在下に加水分解して１−アミノー２−ブロム
ー４−ヒドロキシアントラキノンを得る方法が記載され
ている。しかし、この方法により得られる１−アミノー
２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンは品質が充
分とはいえず分散染料の製造にそのまま使用することは
できない上、廃酸の発生も大である。 また、 特開昭
５３−１３３２３１号公報には、濃硫酸、特に８５−９
８％の硫酸中でジブロム化し、ついで必要により硫酸濃
度をあげて加水分解する方法が記載されている。
２０７句号公報には、１−アミノアントラキノンを５０
−８５％硫酸中でジブロム化して１−アミノー２、４−
ジブロムアントラキノンとした後、この化合物を単離し
ないで硫酸濃度を９６％と５％発煙硫酸との間に調整し
て硼酸の存在下に加水分解して１−アミノー２−ブロム
ー４−ヒドロキシアントラキノンを得る方法が記載され
ている。しかし、この方法により得られる１−アミノー
２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンは品質が充
分とはいえず分散染料の製造にそのまま使用することは
できない上、廃酸の発生も大である。 また、 特開昭
５３−１３３２３１号公報には、濃硫酸、特に８５−９
８％の硫酸中でジブロム化し、ついで必要により硫酸濃
度をあげて加水分解する方法が記載されている。
この方法は、二工程を一貫して行うことができ、高濃度
の硫酸を使用する点で生産性が高く、廃酸の発生も少な
く、かつ品質のすぐれた１−アミノー２−ブロムー４−
ヒドロキシアントラキノンを得ることができる点で注目
される。本発明者らは、これらの従来法に比べて更に一
段と品質のすぐれた１−アミノー２−ブロムー４一ヒド
ロキシアントラキノンを得るべく鋭意検討した結果、加
水分解反応時に、脂肪族モノジカルボン酸を少量存在さ
せることにより、副生物を含まないすぐれた品質の１−
アミノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンを
高収率で得ることができることを見い出した。
の硫酸を使用する点で生産性が高く、廃酸の発生も少な
く、かつ品質のすぐれた１−アミノー２−ブロムー４−
ヒドロキシアントラキノンを得ることができる点で注目
される。本発明者らは、これらの従来法に比べて更に一
段と品質のすぐれた１−アミノー２−ブロムー４一ヒド
ロキシアントラキノンを得るべく鋭意検討した結果、加
水分解反応時に、脂肪族モノジカルボン酸を少量存在さ
せることにより、副生物を含まないすぐれた品質の１−
アミノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンを
高収率で得ることができることを見い出した。
すなわち、本発明の方法によれば、従来法において加水
分解時に生成する微量の青色不純物およびタール成分の
副生が抑制されるので、得られる１−アミノー２−ブロ
ムー４−ヒドロキシアントラキノンの品質が著しく改善
され、ひいては、これを原料として得られた分散染料を
鮮明な染色物を与える。本発明において、脂肪族モノカ
ルボン酸としては、たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸
、イソ酪酸およびこれらの混合物をあげることができる
。
分解時に生成する微量の青色不純物およびタール成分の
副生が抑制されるので、得られる１−アミノー２−ブロ
ムー４−ヒドロキシアントラキノンの品質が著しく改善
され、ひいては、これを原料として得られた分散染料を
鮮明な染色物を与える。本発明において、脂肪族モノカ
ルボン酸としては、たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸
、イソ酪酸およびこれらの混合物をあげることができる
。
これらカルボン酸の添加量は、１−アミノー２，４ージ
ブロムアントラキノンに対し、０．０５−１．５モル比
、好ましくは０．１−１．４モル比で行われる。多量使
用することは目的物の酸への溶解等による収率の低下、
更には臭気、排水処理の点からも好ましくない。本発明
において、反応媒体は濃硫酸、好ましくは９５％（重量
）以上の硫酸または発煙硫酸好ましくは１０％（重量）
以下の発煙硫酸を用いる。
ブロムアントラキノンに対し、０．０５−１．５モル比
、好ましくは０．１−１．４モル比で行われる。多量使
用することは目的物の酸への溶解等による収率の低下、
更には臭気、排水処理の点からも好ましくない。本発明
において、反応媒体は濃硫酸、好ましくは９５％（重量
）以上の硫酸または発煙硫酸好ましくは１０％（重量）
以下の発煙硫酸を用いる。
反応温度は１００−１４０℃の範囲が好ましい。また硼
酸の使用量は、アントラキノン化合物に対して約１モル
比ないし３モル比が適当である。場合により発生する臭
素は不活性ガスを用いるかまたは吸引により回収し、再
利用するのが好ましい。原料とする２，４ージブロムア
ントラキノンは、公知の方法（たとえばＰＢレポートＮ
Ｏ．８６ｌ３９、第６頁、特開昭５３−１３３２３吋公
報などに記載の方法）に従つて得られたものを使用する
ことができる。
酸の使用量は、アントラキノン化合物に対して約１モル
比ないし３モル比が適当である。場合により発生する臭
素は不活性ガスを用いるかまたは吸引により回収し、再
利用するのが好ましい。原料とする２，４ージブロムア
ントラキノンは、公知の方法（たとえばＰＢレポートＮ
Ｏ．８６ｌ３９、第６頁、特開昭５３−１３３２３吋公
報などに記載の方法）に従つて得られたものを使用する
ことができる。
）このようにして得られた１−アミノー２−ブロムー４
−ヒドロキシアントラキノンは染料中間体として極めて
価値あるものであり、特に赤色系分散染料の原料として
使用した場合、従来法で得られたものに比して鮮明度の
著しく向上したものを得ることができる。
−ヒドロキシアントラキノンは染料中間体として極めて
価値あるものであり、特に赤色系分散染料の原料として
使用した場合、従来法で得られたものに比して鮮明度の
著しく向上したものを得ることができる。
次に実施例をあげて本発明を説明する。
文中、部、％とあるのは重量部、重量％を意味する。実
施例１４％発煙硫酸２印部に硼酸１１．哨艮酢酸２．８
部を加え、更にＰＢレポートＮＯ．８６ｌ３９第６頁、
の方法で得られた１−アミノー２，４ージブロムアント
ラキノン３４．２部（純度１００％換算値）を加え、攪
拌下昇温し、１００℃で１時間保温した後、１２０℃に
昇温し、同温度で未反応の１−アミノー２，４ージブロ
ムアントラキノンが消失するまで約５時間保温する。
施例１４％発煙硫酸２印部に硼酸１１．哨艮酢酸２．８
部を加え、更にＰＢレポートＮＯ．８６ｌ３９第６頁、
の方法で得られた１−アミノー２，４ージブロムアント
ラキノン３４．２部（純度１００％換算値）を加え、攪
拌下昇温し、１００℃で１時間保温した後、１２０℃に
昇温し、同温度で未反応の１−アミノー２，４ージブロ
ムアントラキノンが消失するまで約５時間保温する。
この間発生する臭素、臭化水素および二酸化イオウ等の
ガスは窒素により充分系外に除去する。反応終了後、９
０℃に冷却、水１３５部を２時間で滴下した後、５５℃
でろ過する。
ガスは窒素により充分系外に除去する。反応終了後、９
０℃に冷却、水１３５部を２時間で滴下した後、５５℃
でろ過する。
６０％硫酸１０娼で洗浄し、水洗、乾燥して、１−アミ
ノー２−プロームー４−ヒドロキシアントラキノン２７
．５部（純度９８．２％、収率９４．８％）を得た。
ノー２−プロームー４−ヒドロキシアントラキノン２７
．５部（純度９８．２％、収率９４．８％）を得た。
これを原料として得た分散染料（Ｃ．Ｉ．デスパースレ
ツド６０）は鮮明度がすぐれていた。
ツド６０）は鮮明度がすぐれていた。
比較のため、酢酸不存在下では他は同様にして反応も行
なつたが、実施例１の生成物に比べて純度、収率は低く
、また特にこれを原料として得た分散染料は鮮明度にお
いてかなり劣るものであつた。
なつたが、実施例１の生成物に比べて純度、収率は低く
、また特にこれを原料として得た分散染料は鮮明度にお
いてかなり劣るものであつた。
実施例２
） 実施例１において、特開昭５３−１３３２３１号公
報に記載の方法で得られた１−アミノー２，４ージブロ
ムアントラキノンを、ＰＢレポートＮＯ．８６ｌ３９第
６頁の方法で得られた２，４ージブロムアントラキノン
の代わりに用いて、他は同様にして反応を７行なつた。
報に記載の方法で得られた１−アミノー２，４ージブロ
ムアントラキノンを、ＰＢレポートＮＯ．８６ｌ３９第
６頁の方法で得られた２，４ージブロムアントラキノン
の代わりに用いて、他は同様にして反応を７行なつた。
１−アミノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノ
ン２７．６部（純度９８．５％、収率９５．４％）を得
た。実施例３ 実施例１において、酢酸２．８部の代わりにプロピオン
酸３．４部を用い、他は同様に反応させた。
ン２７．６部（純度９８．５％、収率９５．４％）を得
た。実施例３ 実施例１において、酢酸２．８部の代わりにプロピオン
酸３．４部を用い、他は同様に反応させた。
１−アミノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノ
ンを高純度（９７．７％）、高収率（９５．９％）で得
た。
ンを高純度（９７．７％）、高収率（９５．９％）で得
た。
Claims (1)
- １ １−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノンを濃
硫酸または発煙硫酸中、硼酸および１−アミノ−２，４
−ジブロムアントラキノンに対し０．０５−１．５モル
比の脂肪族モノジカルボン酸の存在下に加水分解して１
−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノン
とすることを特徴とするアントラキノン系中間物の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7242980A JPS6045871B2 (ja) | 1980-05-29 | 1980-05-29 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7242980A JPS6045871B2 (ja) | 1980-05-29 | 1980-05-29 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56167647A JPS56167647A (en) | 1981-12-23 |
| JPS6045871B2 true JPS6045871B2 (ja) | 1985-10-12 |
Family
ID=13489033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7242980A Expired JPS6045871B2 (ja) | 1980-05-29 | 1980-05-29 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045871B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4508794B2 (ja) * | 2004-09-14 | 2010-07-21 | 信越化学工業株式会社 | 防汚性縮合硬化型オルガノポリシロキサン組成物及び水中構造物 |
-
1980
- 1980-05-29 JP JP7242980A patent/JPS6045871B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56167647A (en) | 1981-12-23 |
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