JPS6044554A

JPS6044554A - Light recording medium

Info

Publication number: JPS6044554A
Application number: JP58151928A
Authority: JP
Inventors: Noriyoshi Nanba; 憲良南波; Shigeru Asami; 浅見　茂; Toshiki Aoi; 利樹青井; Kazuo Takahashi; 一夫高橋; Akihiko Kuroiwa; 黒岩　顕彦
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-08-20
Filing date: 1983-08-20
Publication date: 1985-03-09

Abstract

PURPOSE:A light recording medium of heat mode having improved deterioration in reproduction such as deterioration in S/N ratio, etc., improved light resistance, a little deterioration in physical properties caused by storage in a lighted room, obtained by adding a cyanin dyestuff, etc. and a specific recording layer. CONSTITUTION:(A) A cyanin dyestuff [preferably compound shown by the formula phi-L=psi(X<-1>)m (phi, and psi are indole ring or thiazole ring in which aromatic ring may be condensed; L is connecting group to form mono-, di-, tri-, or tetracarbocyanin dyestuff; X<-> is anion, m is 0 or 1), or it and a resin (e.g., polyolefin, etc.) are blended with (B) a quencher shown by the formula [R<1> is (substituted)alkyl, or aryl; R<2>-R<5> are H, or monofunctional group, R<2> and R<3>, R<3> and R<4>, or R<4> and R<5> may be linked each other to form 6-membered ring; m is transition metal] in a molar ratio of the component B to the dyestuff of (0.1- 1.2):1 to give a recording layer. The recording layer is formed on a substrate to give the desired medium.

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景技術分野本発明は、光記録媒体、１、νにヒートモートの光記録
媒体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Background Technical Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, 1, an optical recording medium having a heat moat in ν.

先行技術光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。Prior art optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear and tear because the medium and the writing or reading head are not in contact with each other, and for this reason, research and development of various optical recording media are being carried out.

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。Among such optical recording media, heat mode optical recording media are being actively developed because they do not require image processing in a darkroom.

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱とじて利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して占き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that utilizes recording light by heating it.One example is a heat mode optical recording medium that uses a recording light such as a laser to melt or remove a part of the medium to form a pit. There is a device that performs fortune-telling by forming small holes, records information through these pits, and reads out information by detecting the pits with a readout light.

そして、このようなピット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピットを形成す
るものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層
を４設し、樹脂および色素を融解してピットを形成する
ものなどが知られている。As an example of such pit-forming media,
A recording layer made of a light-absorbing dye is formed on the substrate to form pits by melting the dye, or a recording layer containing a self-oxidizing resin such as nitrocellulose and a light-absorbing dye is formed. However, some are known that form pits by decomposing nitrocellulose, etc., and others have four recording layers made of thermoplastic resin and light-absorbing dye and form pits by melting the resin and dye. There is.

ところで、光吸収色素の１つとして、シアニン色素か知
られている。By the way, cyanine dye is known as one of the light-absorbing dyes.

しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのＳ／Ｎ比が
劣化してしまうという、いわゆる（１）生傷化か大きく
、実用に耐えないという欠点かある。However, when forming a recording layer using a cyanine dye, the dye is bleached by repeated irradiation with readout light during readout after writing, and the readout S/N ratio deteriorates (1). The drawback is that the damage is large and unusable for practical use.

ＩＩ　発明の目的本発明の王たる目的は、（１）生傷化が改にされた、シ
アニン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供する
ことにある。II. OBJECTS OF THE INVENTION The primary object of the present invention is (1) to provide an optical recording medium having a recording layer containing a cyanine dye, which is prevented from causing scratches.

このようなｌ」的は、下記の本発明によって達成される
。Such objectives are achieved by the present invention described below.

すなわち本発明は、シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴とする光記録媒体である。That is, the present invention is an optical recording medium characterized by having, on a substrate, a recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula (I).

一般式〔工〕（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ】は、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリー
ル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または１価の
ノルを表わすが、Ｒ２とＲ’３．１（３とＲ，４，Ｒ，
１とＲ５は、互いに結合して６員環を形成してもよい。General formula [Engine] (In the above general formula (I), R] is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R2, R3, R4 and R5 represent a hydrogen atom or a monovalent nor, , R2 and R'3.1 (3 and R, 4, R,
1 and R5 may be combined with each other to form a 6-membered ring.

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。）ＩＩＩ　発明の
具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。Moreover, M represents a transition metal atom. ) III Specific Configuration of the Invention The specific configuration of the present invention will be explained in detail below.

本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色木が含
有される。The recording layer of the optical recording medium of the present invention contains cyanine colored wood.

シアニン色素のなかでは、下記式（ＩＩ　）で示される
ものが好ましい。Among the cyanine dyes, those represented by the following formula (II) are preferred.

式（ＩＩ　） Φ−Ｌ＝ψ　（Ｘ−）ｍ上記式（ＩＩ　）において、Φおよびψは、芳香族環、
例えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、イミダノール環、ピリジン
環等をあられす。Formula (II) Φ-L=ψ (X-)m In the above formula (II), Φ and ψ are aromatic rings,
Examples include an indole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring, an imidanol ring, a pyridine ring, etc. to which a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, etc. may be fused.

これらΦおよび！は、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。These Φ and! may be the same or different, but
They are usually the same, and various substituents may be bonded to these rings.

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、市は、環
中の窒素原子が中性のものである。Note that in Φ, the nitrogen atom in the ring has ten charges, and in Φ, the nitrogen atom in the ring is neutral.

これらのΦおよび！の骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ博〕で示されるものであることが好ましい。These Φ and! As the skeletal ring, the following formula [Φ]
It is preferable that it is represented by ~[ΦH].

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。In addition, in the following, the structure is shown in the form of Φ.

Ｒ。R.

（Ｒ４）Ｑ１？１Ｒ１１１１〔Φ双〕ＲＩ′ ■ １このような各種卵において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ＋　（Ｒ＋
　、Ｒ＋　′）は、置換または非置換のアルキル基また
はアリール基である。(R4) Q 1? 1 R1 1 1 1 [Φtwin]RI' ■ 1 In these various eggs, the group R+ (R+
, R+') is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ１，Ｒ，の
炭素原子数には、特に制限はない。　また、この基がさ
らに置換基を有するものである場合、置換基としては、
スルホン酩基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキル
アミド基、アルキルスルホンアミドシカルボニル基、アルキルアミツノ＾、アルキルカルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、水耐基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。There is no particular restriction on the number of carbon atoms in the groups R1, R, bonded to the nitrogen atom in such a ring. In addition, when this group further has a substituent, the substituent is
Sulfone group, alkylcarbonyloxy group, alkylamide group, alkylsulfonamide cycarbonyl group, alkylamitsuno^, alkylcarbamoyl group, alkylsulfamoyl group, water-resistant group, carboxy group, halogen atom, etc. good.

なお、後述のｍかＯである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。In addition, in the case of m or O described below, the group R1 bonded to the nitrogen atom in Φ is a substituted alkyl or aryl group,
and - has an electric charge.

さらに、Φおよび重の環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環（式〔Φ■〕〜〔ΦＩＶ））である場合、その３
位には、２つの置換基Ｒ２　。Furthermore, when Φ and the heavy ring are fused or non-fused indole rings (formulas [Φ■] to [ΦIV)], the 3
At the position, two substituents R2.

Ｒ３か結合することが好ましい。　この場合、３位に結
合する２つの置換基Ｒ２，Ｒ３としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。　そして、これ
らのうちでは、炭素原子数１または２、特にｌの非置換
アルキル基であることが好ましい。Preferably, R3 is bonded. In this case, the two substituents R2 and R3 bonded to the 3-position are preferably an alkyl group or an aryl group. Among these, unsubstituted alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms, particularly 1, are preferred.

一方、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリールノ＆、複素
環残基、／＼ロゲン原ｆ、アルコキシ基、アルキルチオ
ノ、４、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、カルホン酸基等種々の置換基であってよ
い。On the other hand, Φ and! At a given position in the ring represented by
Furthermore, another substituent R4 may be bonded. Such substituents include alkyl groups, arylno&, heterocyclic residues, /\rogen atoms, alkoxy groups, alkylthiono, 4, alkyloxycarbonyl groups, alkylcarbonyloxy groups, carbonic acid groups, etc. It may be a base.

そして、これらの置換基の数（Ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ、ｔ）は
、通常、０または１〜４程度とされる。　なお、ｐ、’
ｑ、ｒ、ｓ、ｔが２以上であるとき、複数のＲ４は互い
に異なるものであってよい。The number of these substituents (P+q+r+s, t) is usually about 0 or about 1 to 4. Note that p,'
When q, r, s, and t are 2 or more, the plurality of R4s may be different from each other.

なお、これらのうちでは、式〔Φ工〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。Among these, those having a fused or non-fused indole ring of the formulas [Φ] to [Φ■] are preferred.

　これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反
射率を示し、読み出しのＣ／Ｎ比がきわめて高くなるか
らである。This is because these materials have excellent coating properties and stability, exhibit extremely high reflectance, and have an extremely high readout C/N ratio.

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式（Ｌ
Ｉ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好ましい。On the other hand, L represents a linking group for forming a mono-, di-, tri- or tetracarbocyanine dye;
Any one of I) to [L■] is preferable.

式（ＬＩ）ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ：）Ｉ＝　ＣＨ−Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ＝
　ＣＨ−ＣＨ■ 式（Ｌ　ＩＩ　）　ＧＨ＝、ＣＩ（−ｔＪ＝　Ｃ−ＣＨ
＝　Ｃ：Ｈ−ＣＨ式〔Ｌ■）　ＧＨ−Ｃ＝（：Ｈ−ＣＨここに、Ｙは、水素原子または１価の）Ａを表わす。　
この場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ツノ、（、ジフェニルアミツノ＆、メチルフェニルアミ
ノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシ力ル
ポニルビペラシン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ
基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等の
アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ１等の
ハロゲン原子などであることが々ｒましい。Formula (LI) CH= CH-C:) I= CH-C= CH-CH=
CH-CH■ Formula (L II) GH=, CI(-tJ= C-CH
= C:H-CH formula [L■) GH-C=(:H-CH Here, Y represents a hydrogen atom or monovalent) A.
In this case, monovalent groups include lower alkyl groups such as methyl groups, lower alkoxy groups such as methoxy groups, dimethylamitsuno, (, diphenylamino&, methylphenylamino groups, morpholino groups, imidazolidine groups, ethoxy It is often a di-substituted amino group such as a luponylbiperacin group, an alkylcarbonyloxy group such as an acetoxy group, an alkylthio group such as a methylthio group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom such as Br, C1, etc. Delicious.

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ルＡｔｉ　′ｊｆの低級アルキル基を表わす。Further, R8 and R9 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group of methyl Ati'jf.

そして、文は、０またはｌである。And the sentence is 0 or l.

なお、これら式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔ＬＩＩ　）、（ＬＩＩ＋）
が好ましい。In addition, among these formulas (LI) to [L■], tricarbocyanine linking groups, especially formulas [LII) and (LII+)
is preferred.

さらに、Ｘ″は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ　−、Ｃｌ　０４−、Ｂ　Ｆ’４−
＋を挙げることができる。Furthermore, X″ is an anion, and preferable examples thereof include I −, Br −, Cl 04−, B F′4−
I can list +.

なお、ｍはＯまたはｌであるが、ｍが０であるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。Note that m is O or l, but when m is 0, R1 of Φ usually has one charge and becomes an inner salt.

次に、本発明のシアニン色素の共体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。Next, examples of the cyanine dye conjugate of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.

仇未憶　免工覆−Ｌｍ工１上　Ｒｘ−エ玉主Ｄｌ　（Φ
Ｉ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ２．　（Φ　Ｉ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ３　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣＨ３Ｄ４　（Φ　Ｉ）　（ＣＨ・２　）　３　Ｓ　０３　二
　ＣＨ３（（ＣＨ２）３　３０３　Ｎａ十Ｄ５　（ΦＩＩ）　ＣＨ３’　ＣＨ３Ｄ６　（ΦＩｎ）　（ＣＨ２）　３　３０３　二　ＣＨ
。Memories of revenge - Lm work 1 top Rx - E ball master Dl (Φ
I) CH3CH3 D2. (Φ I) CH3CH3 D3 (ΦI) C2H40HCH3 D4 (Φ I) (CH・2 ) 3 S 03 2 CH3 ((CH2) 3 303 Na + D5 (ΦII) CH3' CH3 D6 (ΦIn) (CH2) 3 303 2 CH
.

（（ＣＨ２）３３０３　Ｎａ” Ｄ　７　（Ｏｍ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ８　（Φ
ｍ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ９　（Φｍ
）　（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３０１０（’）Ｉｎ
）　ＣＨ３’ＣＨ３Ｄｌｌ　（ΦＴＩＩ）　ＣＨ３ＣＨ３０１０（ΦＩ　）　Ｃｌａ　Ｈ３７ＣＨ３Ｄ１３　〔Φ
Ｉ）　ＣＩＩＨ９ＣＨ３０１０〔ΦＩ）　ＣＨ０ＣＯＣＨ５ＣＨ３１６ＲＬＬ　Ｙ　−スー −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＩＴ）　ＨＣ文Ｏ１ −（Ｌｍ）　ＨＢｒ −、（Ｌｌｌ）　Ｈ− −（ＬＩＥ）　Ｈ０文０４ −　ＣＩ、ＴＩ）　Ｈ− −（ＬＩＩ）　ＨＣ交０４ −　（ＬＩＴ）　ＨＢｒ −（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　Ｃｎ０４−　（Ｉ
ｌｌ）　ＨＣ立０４ −　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈ５）２　Ｃｌ０ａ−（
ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＩＩ）　Ｈ０文０４（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　Ｃ文０４Ｄ１５　（
ΦＩ）　Ｃ７Ｈ，４ＣＩ−１２０ＨＣＨ３０４０〔ΦＩ
Ｉ）　Ｃ８Ｈ，７ＣＨ３０４０（４）ｍ）　Ｃ８Ｈ，７ＣＨ３０４０（Ｏｍ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３０４
０〔Φｍ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３０４０（ΦＩＩＩ）　Ｃ，８Ｈ３７ＣＨ３０４０〔Φｍ
）　Ｃ４Ｈ８ＣＨ３０４０〔ΦＩ）　ＣＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３７３４Ｄ２４　〔ΦＩ　〕Ｃ’ＨＯＣＯＣＨ２ＯＨ３８１８Ｄ２５　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ，７Ｃ２）（５Ｄ２６　〔Φ
Ｉ）　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ３Ｄ２７　〔ΦＩＩ）　ＣＨＣ
ＯＯＣＨ３ＣＨ３７３４Ｄ２８　〔ΦＩＩ　）　ＣＨＣＨＯＣＯＣＨ３ＣＨ３８
１６２Ｄ２９　〔ΦＩＩ）　Ｃ，７Ｈ３５ＣＨ３−（ＬＩＴ）
　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＨ）’　Ｈ− （ＬＩＩ）　ＨＢＦ４ −　（ＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　Ｃｌ
０ａ−（ＬＩＩ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＩ（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　Ｉ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　Ｈ０文０４Ｄ３０　〔ΦＩＩ）　ＣＨＣＯＯＣＨ３Ｃ２Ｈ５１４Ｄ３１　〔Φｍ〕　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３０４０
〔Φｍ〕　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＣＯＣ２Ｈ５ＣＨ３０４
０〔Φｍ）　Ｃ，□Ｈ３４ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３０４０
環Ｄ３５　〔Φｍ〕　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ３Ｄ３Ｇ　〔ΦＩ
Ｖ）　ＣＨ３ＣＨ３０４０〔ΦＩＶ　）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ３８　〔ΦＩＶ）　Ｃ４Ｈ，ｑ　ＣＨ３０４０〔ΦＴ
Ｖ）　（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３０４０（ＯＶ）
　Ｃ２Ｈ５４−ＣＨ：Ｄ４１　（ΦＶ）　ＣＨ３４−ＣＨ３０４０〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５− Ｄ４３　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５５−ＣＩＤ４４　〔ΦＶ
ｌ）　Ｃ２Ｈ５５−ＱＣ−［：ＬＩＩ）、　ＨＣ父０４ −　（Ｉｌｌ）　ＨＣ立０４ −　（ＬＩＩ）　Ｈ■ −（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　Ｉ−（ＬＩＶ）　
ＨＩ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１ −（Ｌｌｌ）　Ｈ、Ｉ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ交０４ −　（Ｌｌｌ）　ＨＣＭ−Ｏｓ −（Ｌｌｌ）　ＨＴ３　−　（ＬＴＩ）　ＨＨ３−［：ＬＩＩ）　Ｈ１ −〔ＬＩＩ）　ＨＢｒ（Ｌｍ）　−、Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　ＢｒＨ３−〔ＬＩ
Ｉ）　ＨＣ：Ｈ２Ｏ２）１５Ｓｏ３Ｄ４６　〔ΦＶＴ）
　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ４７　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ４８　〔ΦＶｒ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ４９　〔ΦＶＩ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５０　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５１　（Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５２　〔ΦＶＩ）　Ｃ，、Ｈ５−’　−Ｄ５３　〔Φ
■）　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３−−−−Ｄ５４　〔Φ
Ｖ［）　ＣＨ２ＣＨ，、ＯＨ５−Ｃｌ　−Ｄ５５　〔Φ
■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５Ｇ　〔ΦＩＸ）　Ｃ２Ｈ３Ｄ５７　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５８　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５９　〔ΦＸ　）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ６０　（ΦＸＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＤ６１　〔Φ刈
）　Ｃ２Ｈ５−−− （ＬｒＶ）　Ｂｒ（Ｌｌｌ）　Ｈ’Ｂｒ（ＬＩ）　Ｈ，Ｂｒ（Ｌｌｌ）　ＣＨ３Ｂｒ（ＬＶ）　ＨＢ　ｒ（ＬＶ）　ＨＢ　ｒ（Ｌ■）　Ｂｒ（ＬＩＩＩ）　−Ｎ（ＣａＢ６）２　ＣＨ３Ｃ６）１５
Ｓｏ３〔ＬＩＩ）ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ５Ｓ０３（ＬＩＴ）　ＨＢｒ（ＬＩＴ）　ＨＢｒ（Ｌｍ）　ＯＣＨ３Ｉ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（ＬＴＩ）　ＨＢｒ〔ＬＩＩ）　Ｈ■ Ｄ６２　〔Φ刈）　（Ｃ，Ｈ２）３０ＣＯＣＨ３−ＤＢ
Ｂ　〔Φ鴎）　Ｃ２Ｈ５− Ｄ６４　ＣΦ擢〕　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｉ］Ｄ６
５　〔Φ廻〕　Ｃ２Ｈ３ＤＢＢ　［：Φ所）　（、Ｈ５− Ｄ６７　〔Φ双〕　Ｃ２Ｈ３ＤＢＢ　〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ１７４−ＣＨ−１！　−Ｄ
ＢＢ　〔Φ■）　Ｃ＋　ｅ　Ｈ３７−Ｄ７０　（Φ■）
　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄ７１　〔ΦＶＩ）　Ｃ８Ｈ１７５−Ｃ１−Ｄ７２　〔
ΦＶ［）　Ｃｌ８Ｈ３□　５−Ｃｌ、−５−ＯＣＨ３− Ｄ７３〔０ｖ′〕０８１Ｔ１７（６−ｏｏＨ３Ｄ７４　
〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　５−ＯＣＨ３−Ｄ７５　〔ΦＶ
ｌ）　Ｃ８Ｈ，、、５−Ｃｌ　−ｒ）？ｆ（（ΦＶｌ）
　Ｃ，８Ｈ３７５Ｃ見　−（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌｍ）　Ｎ　（Ｃｏ　Ｈ５）２　ｃｉｏ４（Ｌｍ）　
−Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　Ｉ（Ｌ　ＩＩ）　）Ｉ　Ｂｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（ＬＨＩ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）　２　Ｂｒ［：　Ｌ　
ＩＩ　）　ＨＣ文０４（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃｓ　Ｉ（５）　２　（：文０４（
Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ１〔Ｌ■〕　Ｉ（ＬＩｌｌ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ（Ｌｍ）　Ｎ
　（Ｃ６Ｈ５）　２　Ｂ　ｒＤ７８　〔Φ”）　Ｃ８Ｈ
１７− Ｄ７９　〔Φ■）　Ｃｌ８Ｈ３゜　５−Ｃｌ　−Ｄ８０
　（ΦＶ’Ｉ）　Ｃ，８Ｈ３７５−Ｃｌ　−０８１（Φ
■）　Ｃ８Ｈ１７− ＤＢＰ　〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄ８３　〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄ８４　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ８５　〔Φ”）　０１８Ｈ３□　− Ｄ８Ｂ　〔Φ■）　Ｃ１３Ｈ２？　− Ｄ８７　〔Φ■〕　Ｃｌ５Ｈ２？　− Ｄ８８　〔Φ■）　Ｃ８Ｈ１？　− Ｄ８９　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ９０　〔Φ■）　Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ９１　〔Φ■）　Ｃ８Ｈ，□　− ＤＢＰ　〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ９３　〔Φ℃）　Ｃ８ＨＩ３　−　−ＣＬ　ＩＩ　）
　ＨＩＣＬ　ｉｆ　）　Ｃｌ５Ｃ６）＋５ＳＯ３（ＬＩＴ）　
ＨＣ文Ｃｓ　Ｆ１５　ＳＯ３（ＬＶ）　Ｈ■ （ＬＶ［）　ＨＢｒ〔Ｌ■〕　■ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃｓ　Ｈ５）２　Ｂｒ（Ｌ　ＩＩ　
）　ＣＩ（３Ｃ６１１５Ｓｏ３（ＬＩＴ）　ＨＢｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌｍ）　ＯＣＨ３Ｉ（Ｌ　ＩＩ　）　ＣＨ３ＣＢ）１５ＳＯ３（Ｌ　ＩＩ　
）　Ｃ１１３Ｃ６）１５Ｓｏ３（ＬＩｎ）　−Ｎ　（Ｃ
６Ｈ５）　２　ＣＨ３Ｃ６１１５ＳＯ３（Ｌｌｌ）　１
（ＢｒＤ９４　〔Φ■）　Ｃ３Ｈ１？Ｄ９５　〔Φ刈）　０８Ｈ１７ −Ｃｉｎ９ｓ　（Φ刈）　０１３Ｈ２□ Ｄ８７　〔Φ刈）　Ｃ３Ｈ１７Ｄ９８　〔Φ刈）　Ｃ１８”！７Ｄ９９　〔Φ四〕　Ｃ３Ｈ１７ＤＩＱＱ　（Φ双）　Ｃ３Ｈ１７Ｄ１０１〔Φｖ）Ｃ８Ｈ１゜ＤＩ０２　（Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７０１０３（Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７Ｈ３Ｄ＋０４　（ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨＨ３Ｃ１０５（ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＤＩＯＢ　（ΦＩＩＩ　）　ＣＨ３ＣＨ３−（Ｌｌｌ）
　ＨＩ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＩ［Ｉ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ（Ｌｌｎ）
　−Ｎ　（Ｃａｌ（５）２　Ｂｒ−ＣＬ　ＩＩ　）　Ｈ
Ｂ　ｒ −（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＢ　ｒ（ＬＩＴ）　ＨＢｒ −（ＬＩＴ”ｌ　ＨＢｒ −（ＬＨ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　）（Ｃ交０４ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（Ｌ■）　Ｂｒ　ＣＩＯ４このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物■４３２ページ等の成書に記載された方法に準
して容易に合成することができる。((CH2)3303 Na” D 7 (Om) CH2CH20HCH3D8 (Φ
m) (CH2)2 0COCH3CH3D9 (Φm
) (CH2)20COCH3CH3010(')In
) CH3'CH3 Dll (ΦTII) CH3CH3 010 (ΦI) Cla H37CH3D13 [Φ
I) CIIH9CH3 010 [ΦI) CH0COCH5CH316 RLL Y - Sue - (LII) HI - (LIT) HC sentence O1 - (Lm) HBr -, (Lll) H- - (LIE) H0 sentence 04 - CI, TI) H- -(LII) HC intersection 04 - (LIT) HBr -(Lm) -N (C6H5)2 Cn04- (I
ll) HC 04 - (Lm) -N (Ca H5)2 Cl0a-(
LII) HI -(LII) H0 sentence 04 (Lm) -N (C6H5)2 C sentence 04D15 (
ΦI) C7H, 4CI-120HCH3040 [ΦI
I) C8H,7CH3 040(4)m) C8H,7CH3 040(Om) C7H14COOC2H5CH304
0 [Φm] C4H9CH3 040 (ΦIII) C,8H37CH3040 [Φm
) C4H8CH3 040 [ΦI) CHCOOCH3CH3734 D24 [ΦI] C'HOCOCH2OH3818 D25 [ΦI] C8H,7C2) (5D26 [Φ
I) C7H15C2H3D27 [ΦII) CHC
OOCH3CH3734 D28 [ΦII) CHCHOCOCH3CH38
162 D29 [ΦII) C,7H35CH3-(LIT)
HI - (Lll) HC sentence 04 - (LH)' H- (LII) HBF4 - (LIII) -N (Ca Hs) 2 Cl
0a-(LII) HC statement 04 - (LII) HC statement 04 - (LII) HI (Lm) -N(C8H5)2 I - (LII) HI -(Lll) HI -(Lll) H0 statement 04 D30 [ΦII ) CHCOOCH3C2H514 D31 [Φm] C7H14CH20HCH3040
[Φm] C7H14CH20COC2H5CH304
0 [Φm) C, □H34COOC2H5CH3040
Ring D35 [Φm] C7H15C2H3D3G [ΦI
V) CH3CH3 040 [ΦIV) CH3CH3 D38 [ΦIV) C4H,q CH3040 [ΦT
V) (CH2)20COCH3CH3040(OV)
C2H54-CH: D41 (ΦV) CH34-CH3 040 [ΦVl) C2H5- D43 [ΦVl] C2H55-CID44 [ΦV
l) C2H55-QC-[:LII), HC father 04 - (Ill) HC stand 04 - (LII) H - (Lm) -N (C8H5)2 I- (LIV)
HI - (Lll) H1 - (Lll) H, I - (Lll) HC intersection 04 - (Lll) HCM-Os - (Lll) HT 3 - (LTI) HH 3-[:LII) H1 - [LII) HBr (Lm) −, N (C6H5)2 BrH3−[LI
I) HC:H2O2)15So3D46 [ΦVT)
C2H5-- D47 [Φ■] C2H3 D48 [ΦVr) C2H5-- D49 [ΦVI) C2H5-- D50 [Φ■] C2H3 D51 (Φ■] C2H3 D52 [ΦVI) C,, H5-' -D53 [Φ
■) (CH2)30COCH3---D54 [Φ
V[) CH2CH,,OH5-Cl-D55 [Φ
■] C2H3 D5G [ΦIX] C2H3 D57 [Φ■] C2H3 D58 [Φ■] C2H3 D59 [ΦX) C2H5-- D60 (ΦXI) CH2CH20HD61 [Φ-cut] C2H5-- - (LrV) Br (Lll) H'Br (LI) H, Br (Lll) CH3Br (LV) HB r (LV) HB r (L■) Br (LIII) -N(CaB6)2 CH3C6)15
So3 [LII) HCH3C6H5S03 (LIT) HBr (LIT) HBr (Lm) OCH3I (L II) HI (LTI) HBr [LII] H■ D62 [Φ mowing] (C, H2) 30COCH3-DB
B [Φ seaweed] C2H5- D64 CΦ seaweed] CH2CH2CH25O3I] D6
5 [Φ rotation] C2H3 DBB [:Φ place) (, H5- D67 [Φ double] C2H3 DBB [ΦVl) C8H174-CH-1! -D
BB [Φ■) C+ e H37-D70 (Φ■)
C8H, □ - D71 [ΦVI) C8H175-C1-D72 [
ΦV[) Cl8H3□ 5-Cl, -5-OCH3- D73[0v']081T17 (6-ooH3D74
[Φ■] C3H1□ 5-OCH3-D75 [ΦV
l) C8H,,5-Cl-r)? f((ΦVl)
C, 8H375C - (L II ) HI (Lm) N (Co H5)2 cio4 (Lm)
-N (C8H5)2 I (L II) ) I Br (Lll) HBr (L II) HI (LHI) -N (C6H5) 2 Br[: L
II) HC sentence 04 (Lm) -N (Cs I(5) 2 (: sentence 04 (
L II ) HI (L II ) H1 [L■] I (LIll) -N(C6H5)2 Br(Lm) N
(C6H5) 2 B rD78 [Φ”) C8H
17-D79 [Φ■) Cl8H3゜ 5-Cl -D80
(ΦV'I) C,8H375-Cl -081(Φ
■) C8H17- DBP [ΦVl) C8H,□ - D83 [ΦVl) C8H,□ - D84 [Φ■] C3H1□ - D85 [Φ") 018H3□ - D8B [Φ■) C13H2? - D87 [Φ■] Cl5H2 ? - D88 [Φ■) C8H1? - D89 [Φ■] C3H1□ - D90 [Φ■) Cl8H37- D91 [Φ■) C8H,□ - DBP [Φ■] Cl8H37- D93 [Φ℃) C8 HI3--CL II)
HI CL if ) Cl5C6)+5SO3(LIT)
HC sentence Cs F15 SO3(LV) H■ (LV[) HBr [L■] ■ (Lm) -N (Cs H5)2 Br(L II
) CI (3C6115So3(LIT) HBr (Lll) HBr (Lm) OCH3I (L II ) CH3CB) 15SO3 (L II
) C113C6)15So3(LIn) -N (C
6H5) 2 CH3C6115SO3(Lll) 1
(Br D94 [Φ■) C3H1? D95 [Φ mowing] 08H17 -Ci n9s (Φ mowing) 013H2□ D87 [Φ mowing] C3H17 D98 [Φ mowing] C18"!7 D99 [Φ4] C3H17 DIQQ (Φ twin) C3H17 D101 [Φ v) C8H1゜DI02 ( Φ■] C8H17 0103 (Φ■) C8H17 H3 D+04 (ΦI) CH2CH20COCHH3 C105 (ΦI) CH2CH20H DIOB (ΦIII) CH3CH3- (Lll)
HI-(LII) HI-(LI[I)-N(C6H5)2 Br(Lln)
-N (Cal(5)2 Br-CL II ) H
B r - (L II ) HB r (LIT) HBr - (LIT"l HBr - (LH) HBr - (LII) ) (C cross04 - (Lll) HBr - (L ■) Br CIO4 Such a dye is It can be easily synthesized according to the method described in books such as ``Nitrogen-Containing Heterocyclic Compounds ■'', page 432, published by Dai Organic Chemistry (Breakfast Shoten).

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を表わ゛す。）を、過剰のＲ，、Ｉ　（Ｒ，
はアルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ
１をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る
。　次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒ
ドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱氷縮合す
ればよい。That is, first, the corresponding Φ'-CH3 (Φ' represents the ring corresponding to the above Φ) is converted to the excess R,,I (R,
is an alkyl group or an aryl group) to form R
1 is introduced into the nitrogen atom in Φ' to obtain Φ-CH5I-. Next, this may be subjected to deicing condensation with an unsaturated dialdehyde or an unsaturated hydroxyaldehyde using an alkali catalyst.

さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応し、重合体の形で含有
させられてもよい。Further, such dyes are usually contained in the recording layer in the form of monomers, but may be contained in the form of polymers, if necessary.

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。In this case, the polymer has two or more molecules of a dye, and may be a condensate of these dyes.

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−５０３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール、シカルホ／酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。For example, single or co-condensates of the above dyes having one or more functional groups such as -OH, -COOH, -503H, etc., or combinations thereof with dialcohols, cycarpho/acids, or their chlorides. , diamine, di- or triisocyanate,
There are cocondensation components such as jepoxy compounds, acid anhydrides, dihydrazides, and diiminocarbonates, and cocondensation products with other dyes.

あるいは、上記の官能基を有する色素を、ｌｉ独で、あ
るいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋
剤で架橋したものであってもよい。Alternatively, the dye having the above-mentioned functional group may be crosslinked alone or together with a spacer component or other dye using a metal crosslinking agent.

この場合、金属系架橋剤としては、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロ・キシカルホン
酸ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの
）、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレートな
どがある。In this case, the metal crosslinking agents include alkoxides of titanium, zircon, aluminum, etc., chelates of titanium, zircon, aluminum, etc. (e.g., β-diketones, ketoesters, hydroxycarphonic acids and esters thereof, ketoalcohols, aminoalcohols, Examples include those with enolic active hydrogen compounds as ligands), acylates of titanium, zircon, aluminum, etc.

ネらには、−０Ｈ基、−０ＣＯＲ基　および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれ、と他のスペ
ーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によっ
て、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用０丁能で
ある・この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。They include -0H group, -0COR group and -COOH group.
One or more types of dyes having at least one group (wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), or this and other spacer components or other dyes It is also possible to use a compound in which these are bonded through a -COO- group by a transesterification reaction. In this case, the transesterification reaction is preferably carried out using an alkoxide such as titanium, zircon, or aluminum as a catalyst.

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。Additionally, the above dyes may be bound to a resin.

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、」
二記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応や
エステル交換反応によったり、架橋によったりして、必
要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。In such cases, a resin having a specified group is used,
Similar to the case of the polymer described in 2 above, the dye is linked to the side chain of the resin by condensation reaction, transesterification reaction, or crosslinking, if necessary, via a spacer component or the like.

さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。Furthermore, the recording layer may contain resin.

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。The resin used is preferably a self-oxidizing, depolymerizable or thermoplastic resin.

これらのうち、４−＋ｆに好適に用いることができる熱
可塑性樹脂には、以下のようなものがある。Among these, thermoplastic resins that can be suitably used for 4-+f include the following.

１）ポリオレフィンポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。1) Polyolefin polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, etc.

１１）ポリオレフィン共重合体例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステルハル合体、エチレン−アクリル酩共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共東合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリブー（ＥＰＴ）など。11) Polyolefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester hull copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene- maleic anhydride copolymer,
Ethylene propylene terpolybute (EPT), etc.

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。In this case, the polymerization ratio of the comonomers can be arbitrary.

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体例えば、酢酩ビニル−塩化ビニル共東合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化−ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル
酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ヒニルエーテル共東合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト’
ｉ（ｒ、合したものなど。1ii) Vinyl chloride copolymer, for example, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, acrylic ester or methacrylic ester and vinyl chloride Acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride ether copolymer, ethylene or propylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer grafted with vinyl chloride.
i(r, combined etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。In this case, the copolymerization ratio can be set arbitrarily.

１ｖ）ｊｐ化ヒニリデン共屯合体塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共千合体など。1v) Hynylidene chloride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide copolymer, etc.

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

マ）ポリスチレンｖｉ）スチレン共重合体例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、　スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレート共重合体など。m) Polystyrene vi) Styrene copolymer For example, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS resin), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), styrene- Acrylic acid ester-acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (
SBR), styrene-vinylidene chloride copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

ｖｉｉ）スチレン型重合体例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５−ジクロルスチレン、α。vii) Styrenic polymers such as α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2
．． 5-dichlorostyrene, α.

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。β-vinylnaphthalene, α-vinylpyridine, acenaphthene, vinylanthracene, etc., or copolymers thereof, such as copolymers of α-methylstyrene and methacrylic acid ester.

マ１ｉｉ）　’）マロン−インデン樹脂クマロン−イン
デン−スチレンの共重合体。m1ii)') Malon-indene resin Copolymer of coumaron-indene-styrene.

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンからＩｔられるピコライ
ト。ix) Terpene resin or picolite For example, terpene resin which is a polymer of limonene obtained from α-pinene, or picolite obtained from β-pinene.

Ｘ〕アクリル樹脂特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。X] Acrylic resin Particularly preferred are those containing an atomic group represented by the following formula.

式　Ｒ１０ＣＨ−Ｃ− −０Ｒ２０１上記式において、ＲＴｏは、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２［＋は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。　この場合、上記式において、Ｒ１０は、水
素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。Formula R10 CH-C- -0R20 1 In the above formula, RTo represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R2[+ represents a substituted or unsubstituted alkyl group. In this case, in the above formula, R10 is preferably a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly a hydrogen atom or a methyl group.

また、’Ｒ２［１は、置換、非置換いずれのアルキル基
であってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８で
あることが好ましく、また、Ｒ２［ｌが置換アルキル基
であるときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸
基、ハロゲン原子またはアミ７基（特に、ジアルキルア
ミン基）であることが好ましい。Further, 'R2[1 may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and R2[l is a substituted alkyl group. In some cases, it is preferable that the substituent substituting the alkyl group is a hydroxyl group, a halogen atom, or an amide group (particularly a dialkylamine group).

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単枕千合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。The atomic group represented by the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to constitute various acrylic resins, but usually one type of atomic group represented by the above formula is used. Alternatively, an acrylic resin is formed by forming a monomer polymer or a copolymer in which two or more types are used as repeating units.

ｔｉ）ポリアクリロニトリルｘｉｉ）アクリロニトリル共重合体例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共東合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共東合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロこト
リル−アクリル酸ブチル共市合体など。ti) Polyacrylonitrile xii) Acrylonitrile copolymer, for example, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, acrylonitrile-vinylpyridine copolymer , acrylonitrile-methyl methacrylate combination,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, etc.

この場合、へ利合比は任意のものとすることができる。In this case, the helium ratio can be arbitrary.

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。xiii) Diacetone acrylamide polymer A diacetone acrylamide polymer obtained by treating acrylonitrile with acetone.

ｘｉｖ）ポリ酢酸ビニルｚｖ）酢酸ビニル共重合体例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。xiv) Polyvinyl acetatezv) Vinyl acetate copolymers, such as copolymers with acrylic esters, vinyl ethers, ethylene, vinyl chloride, etc.

ノ（重合比は任意のものであってよい。(The polymerization ratio may be arbitrary.

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなと。xvi) Polyvinyl ethers such as polyvinyl methyl ether, polyvinylethyl ether, polyvinyl butyl ether.

Ｘマ１１）ポリアミドこの場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０．ナイロン６−１２、ナイロ
ン９、ナイロン■１、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６／６−６／６−１
０、ナイロン６／６−６／１２、ナイロン６／６−６／
ｌ１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。X11) Polyamide In this case, the polyamides include nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10. In addition to regular homonylons such as nylon 6-12, nylon 9, nylon 1, nylon 12, and nylon 13, nylon 6/6-6/6-1
0, nylon 6/6-6/12, nylon 6/6-6/
It may also be a polymer such as 11 or modified nylon in some cases.

ｘｖｉｉｉ）ポリエステル例えば、シュウ酎、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、七へステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酊、テレフタル醇などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物が好適である。xviii) Polyesters, for example, various dibasic acids such as aliphatic dibasic acids such as succinic acid, maleic acid, adipic acid, and heptastenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, Condensates and co-condensates with glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol and hexamethylene glycol are suitable.

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。Among these, condensates of aliphatic dibasic acids and glycols and cocondensates of glycols and aliphatic dibasic acids are particularly suitable.

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肋醜、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。Furthermore, for example, a modified gliptal resin, which is obtained by esterifying and modifying glyptal resin, which is a condensation product of phthalic anhydride and glycerin, with a fatty acid, natural resin, etc., is also suitably used.

ＸＩＸ）ポリビニルアセタール系樹脂ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。XIX) Polyvinyl acetal resin Both polyvinyl formal and polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol are preferably used.

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。In this case, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin can be arbitrary.

ｘｘ）ポリウレタン樹脂ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。xx) Polyurethane resin Thermoplastic polyurethane resin with urethane bonds.

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。Particularly suitable are polyurethane resins obtained by condensation of glycols and diisocyanates, particularly polyurethane resins obtained by condensation of alkylene glycol and alkylene diisocyanate.

ｘｘｉ）ポリエーテルスチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリフェレンオキサイドオヨびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。xxi) Polyether styrene formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acetal, polyphelene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc.

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体飼犬ば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の重合体。xxii) Cellulose derivatives such as nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, various esters and ethers of cellulose, and polymers thereof.

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート例えば、ポリジオキシシフェニルメタンカーポネート、
ジ才キシジフェニルプロパンカーボネート等の各種ポリ
カーボネート。xxiii) polycarbonates such as polydioxycyphenylmethane carbonate,
Various polycarbonates such as dioxydiphenylpropane carbonate.

ｘｘ１マ）アイオノヤーメタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。xx1ma) Ionoya Na such as methacrylic acid and acrylic acid.

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。Li, Zn, Mg salts, etc.

ｘ　ｘ　ｖ、）ケトン樹脂例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。x x v,) Ketone resin, for example, a condensate of a cyclic ketone such as cyclohexanone or acetophenone and formaldehyde.

ＸＸマ１）キシレン樹脂例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。XX M1) Xylene resin, for example, m-xylene or a condensate of mesitylene and formalin, or a modified product thereof.

ｚｘマ１１）石油樹脂Ｃ５系、Ｃｑ系、Ｃ５−ｃＱ共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。11) Petroleum resin C5 type, Cq type, C5-cQ copolymer type, dicyclopentadiene type, or copolymers or modified products thereof.

ｘｘマ１ｉｉ）上記　Ｉ）〜ｘｘマ１１）の２種以上の
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド
体。xx Ma 1ii) A blend of two or more of the above I) to xx Ma 11), or a blend with other thermoplastic resins.

なお、自己酸化性、熱ｎｆ塑性等の樹脂の分子星等は、
種々のものであってよい。In addition, the molecular stars of resins such as self-oxidation and thermo-NF plasticity are
It may be of various types.

このような樹脂と、前記の色素とは、通常、重ψ比で１
対０．１〜１００の広範な量比にて設層される。Such a resin and the above-mentioned dye usually have a weight ψ ratio of 1.
The layers are deposited in a wide range of ratios from 0.1 to 100.

このような記録層中には、上記一般式（Ｉ）で示される
化合物がクエンチャ−として含有される。Such a recording layer contains a compound represented by the above general formula (I) as a quencher.

これにより、読み出し光のくりかえし照射によるＳ／Ｎ
比の再生劣化が減少する。　また、明室保存による耐光
性が向」ニする。As a result, the S/N due to repeated irradiation of readout light is
The reproduction deterioration of the ratio is reduced. In addition, the light resistance is improved by storing it in a bright room.

上記一般式ＣＩ）において、Ｒ１は、置換もしくは非置
換のアルキル基またはアリール基を表わす。In the above general formula CI), R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.

この場合、炭素原子数１〜２０のアルキル基、（例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシルノ、（、ドデシル基、チートラデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基など）炭素原子数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基
、トリル基、ナフチル基など）が好適である。In this case, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a thitradecyl group,
heptadecyl group, octadecyl group, etc.) Aryl groups having 6 to 14 carbon atoms (eg, phenyl group, tolyl group, naphthyl group, etc.) are suitable.

なお、これらのアルキル基、アリール基は、以下のよう
な置換基によって置換されていてもよい。Note that these alkyl groups and aryl groups may be substituted with the following substituents.

すなわち、ハロゲン、シアノ基、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキンカルボニル）＆、アリーロキ
シカルボニル基、アンルス（、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、アルキルアミノ、２．（、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、あ
るいはこれらの１種以上が、これらのうちの他の基を置
換したもの等である。That is, halogen, cyano group, alkyl group, aryl group, aralkyl group, acyloxy group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl) & aryloxycarbonyl group, anrus (, acylamino group, anilino group, alkylamino, 2. (, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonylamino group, sulfonyl group, or one or more of these groups substituted with other groups).

他力、一般式（Ｉ）において、Ｒ２−Ｒ５は、１ｆいに
同一でも、異なっていてもよいが、それぞれ水素原子ま
たは１価の基を表わす。In general formula (I), R2 to R5 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, although they may be the same or different.

この場合、１価の基としては、ハロゲン、アルキル基ま
たはアリール基が好適である。In this case, the monovalent group is preferably a halogen, an alkyl group or an aryl group.

そして、アルキル基としては、炭素原子数ｌ〜２０のも
の、またアリール基としては、炭素原子数６〜１４のものが
々ｒｉａである。The alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, and the aryl group has 6 to 14 carbon atoms.

なお、これらアルキル基、アリール基は、以下のような
置換基によって置換されていてもよい。Note that these alkyl groups and aryl groups may be substituted with the following substituents.

すなわち、ハロゲン、シアノ基、アルギル基、アリール
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アニリノ基
、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、あるいはこれ
らの１挿置」−が、これらのうちの他の基を置換したも
の等である。That is, halogen, cyano group, argyl group, aryl group, aralkyl group, acyloxy group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acylamino group, anilino group, alkylamino group, carbamoyl group, A sulfamoyl group, a sulfonylamino group, a sulfonyl group, or one of these groups substituted with "-" may be substituted with another group among these groups.

さらに、Ｒ２とＲ３，Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５は、互い
に結合して、６員環を形成してもよいが、この６員環は
置換基を有してもよく、また、他の環が縮合していても
よい。Further, R2 and R3, R3 and R4, and R4 and R5 may be bonded to each other to form a 6-membered ring, but this 6-membered ring may have a substituent, or may be attached to another ring. may be condensed.

例えば、ベンゼン、ナフタレン等である。For example, benzene, naphthalene, etc.

なお、Ｍは、遷移金属原子を表わすが、特にｆｆ、Ｃｏ
、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔか好適である。Note that M represents a transition metal atom, especially ff, Co
, Cu, Pd, and Pt are suitable.

これら一般式ＣＩ）で示される化合物は、Ｆ、Ｌｉｏｎ
ｓ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、　８０２３３
　（１８５８）、Ｋ、Ｖ、Ｍａｒｔｉｎ、　ｅｔ　ａｌ
、、　Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、８０　１５９１（１９５Ｂ）Ｒ，Ｗ、Ｋｌｕｉｂｅｒ、　Ｉｎｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、
唖８２９　（１９５８）等に従い合成される。These compounds represented by the general formula CI) include F, Lion
s, et al,, J, A, C, S, 80233
(1858), K. V. Martin, et al.
,, J, A, C, S, 80 1591 (195B) R, W, Kluiber, Inorg, Chem.
Synthesized according to 829 (1958) and others.

以下に、−１一般式（Ｉ）ｊ示される化合物の具体例を
挙げる。Specific examples of the compound represented by general formula (I)-1 are listed below.

なお、下記において、φは、■、４−フェニレン基を表
わす。　また、φ′は、Ｒ３とＲ４またはＲ４とＲ５が
、それぞれ互いに結合して、縮合ベンゼン環（非置換）
を形成していることを表わす。In addition, in the following, φ represents a 4-phenylene group. In addition, φ' is a fused benzene ring (unsubstituted) in which R3 and R4 or R4 and R5 are bonded to each other, respectively.
It means that it is formed.

ご。　−−。っ　Ｓ　− エ　エ　エ　エ　１　工　１ −ｄＶ、ウ　−　。０−　今　。　わ υ　υ　υ　Ｏ工　。　υ　１　工　ニー　〜　０　寸
　０　■　ト　の　■　□σ　σ　σ　σ　σ　σ　ｏ
ｌＯｌ　σ　σ−−−−−　づ　ＯＴｌ　− ２２７＋（Ｊ（ＪＩｌ＋ＩＩＬ＋工　工　エ　エ　工　９エ　エ　エ　エ工　：ｌｌ：！　工　エ　工工　工　＝　エ　エ　工　工０：　エ　エ　エ　エ　工０（Ｊ　工　Ｏυ　υ　ＣＩＩ　、、）　１１１１ −　日　Ｏα　りｃ＋り σ　σ　ＣＩＩ　σ　σ　σ　σ これら一般式（Ｉ）で示されるクエンチャ−は、色素１
モルあたりＯ，Ｏ１’−１２モル、特＋、：Ｏ，！−１
．２モル程度含有される。Go. --. S - E E E E 1 Eng 1 -dV, U -. 0- Now. Wow. υ 1 knee ~ 0 sun 0 ■ ト ■ □σ σ σ σ σ σ o
lOl σ σ------ zu OTl − 227+(J(JIl+IIL+ 工工ええ工 9 えええＧＧ：ll:! 工えＧＧＧＧ＝えＧＧＧＧ 0: ＥＥＧＧ０( J Tech Oυ υ C II,,) 1111 - Day Oα ric+riσ σ σ CII σ σ σ σ The quencher represented by the general formula (I) is the dye 1
O, O1'-12 mole per mole, special +, :O,! -1
．． It is contained in an amount of about 2 moles.

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。Note that the maximum absorption wavelength of the quencher is preferably greater than or equal to the maximum absorption wavelength of the dye used.

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる−０この場合、両者の差は０か、３５０１以下であることが
好ましい。As a result, reproduction deterioration becomes extremely small -0 In this case, it is preferable that the difference between the two is 0 or 3501 or less.

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。In order to form such a recording layer, it is generally necessary to apply it by coating according to a conventional method.

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜１０ＡＬｍ
程度とされる。The thickness of the recording layer is usually 0.03 to 10 ALm.
It is considered to be a degree.

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。In addition, such a recording layer may contain other dyes, other polymers or oligomers, various plasticizers, surfactants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, dispersants, and antioxidants. , a crosslinking agent, etc. may be contained.

このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
を用いて塗布、乾燥すればよい。In order to form such a recording layer, it is sufficient to apply a predetermined solvent onto the substrate and dry it.

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。Examples of solvents used for coating include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as butyl acetate, ethyl acetate, carpitol acetate, and butyl carpitol acetate, and ethers such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. , or aromatic systems such as toluene and xylene.

ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。Alkyl halides such as dichloroethane, alcohols, etc. may be used.

このような記録層を設層する基体の材質には特ニ制ｔｌ
ｊｔはなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等
いずれであってもよい。There are special regulations regarding the material of the substrate on which such a recording layer is placed.
There is no jt, and it may be made of any of various resins, glass, ceramics, metals, etc.

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。Further, its shape may be a tape, a drum, a belt, etc. depending on the intended use.

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。Note that the base body usually has a groove for tracking.
Further, if necessary, it may have a base layer such as a reflective layer, a heat storage layer, a light absorption layer, etc.

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみそな
し基体が女了適である。Suitable resin materials for the substrate include substrates without grooves and without grooves, such as polymethyl methacrylate, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether sulfone, methylpentene polymer, and the like.

これらの基体には、１耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱
伝導度等を改善するために、基体−ヒにプライマーをコ
ーティングすることもできる。These substrates can also be coated with a primer to improve solvent resistance, wettability, surface tension, thermal conductivity, etc.

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカンプリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。As the primer, for example, titanium-based, silane-based, aluminum-based camping agents, various photosensitive resins, etc. can be used.

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。In addition, on the recording layer, if necessary, a reflective layer that functions as a back surface when using a transparent substrate, various uppermost protective layers, etc.
It is also possible to provide a single layer of half-mirror.

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。The medium of the present invention may have the recording layer described above on one surface of such a substrate, or may have recording layers on both surfaces thereof.

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリや午
ズがつかないようにすることもできる。In addition, two substrates with recording layers coated on one side are used, and the recording layers are placed facing each other with a predetermined gap between them, and the substrate is sealed to prevent dust and dirt. You can also choose not to have one.

■　発明の具体的作用本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し、ピントが形成される。(2) Specific Effects of the Invention The medium of the present invention is irradiated with recording light in pulses while running or rotating. At this time, the dye in the recording layer melts due to heat generation, and a focus is formed.

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。The pits formed in this manner are read out by detecting the reflected or transmitted light of the readout light, especially the reflected light, while the medium is running or rotating.

この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。In this case, recording and reading may be performed from the base side or from the recording layer side.

そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。It is also possible to erase the pits once formed in the recording layer with light or heat and rewrite.

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー等を用いることができる。Note that a semiconductor laser, He--Ne laser, Ar laser, He--Cd laser, etc. can be used as the recording or reading light.

■　発明の具体的効果本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。(2) Specific Effects of the Invention According to the present invention, reproduction deterioration caused by read light is extremely reduced.

そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。Furthermore, the light resistance is improved, and there is little deterioration of characteristics due to storage in a bright room.

そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の・劣化が少ない。Further, there is little deterioration in characteristics even when erasing and rewriting are performed.

■　発明の具体的実施例以下、本発明の具体的実施例を示し、木う明をさらに詳
細に説明する。(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown, and the tree will be explained in more detail.

実施例１下記表１に示される色素り、樹脂Ｒ、クエンチャ−Ｑと
を用い、表１に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径１５ｃｍのアクリルディスク基板上に、０．０７
１Ｌｍの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。Example 1 Using the dyestuff, resin R, and quencher Q shown in Table 1 below, they were dissolved in a predetermined solvent in the proportions shown in Table 1, and placed on an acrylic disk substrate with a diameter of 0.07 cm.
Various media were obtained by coating to a thickness of 1 Lm.

この場合、表１において、ＮＣは、窒素含量１１．５〜
１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　８７０３にもとづく粘度８０
秒のニトロセルロースである。In this case, in Table 1, NC has a nitrogen content of 11.5 to
12.2%, viscosity 80 based on JIS K 8703
Second nitrocellulose.

さらに１．用いた色素は、上記にて例示した陽、のもの
を用いた。Furthermore 1. The dye used was the positive one exemplified above.

加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の陽、で示される。In addition, the quenchers used are indicated by the positive symbol of those exemplified above.

このようにして作成した各媒体につき、これを１８０　
Ｏｒｐｍで回転させながら、　ＡＪＩＧａＡｓ−ＧａＡ
ｓ半導体レーザー記録光（８３０ｎｍ）をｌルｍφに集
光し　（集光部出力　ｌＯｍＷ）　、所定周波数で、パ
ルス列状に照射した。For each medium created in this way, set this to 180
While rotating with Orpm, AJIGaAs-GaA
S semiconductor laser recording light (830 nm) was focused to 1 mφ (condenser output 10 mW) and irradiated in a pulse train at a predetermined frequency.

各媒体につき、書き込み光のパルスＩｌｌを変更して照
射し、消光比１．４が得られる。＜ルスｒｌＪを測定し
、その逆数をとって、書き込み感度とした。　結果を表
１に示す。For each medium, the write light pulse Ill is changed and irradiated to obtain an extinction ratio of 1.4. <Rus rlJ was measured, and its reciprocal was taken to determine the writing sensitivity. The results are shown in Table 1.

この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピット部における減衰度である。In this case, the extinction ratio is the degree of attenuation of the reflectance of the readout light on the medium surface, which will be described later, at the pit portion.

これとは別に、パルス巾をｌ　００　ｎ　ｓｅｃとして
書き込みを行った。Separately, writing was performed with a pulse width of l 00 n sec.

この後、１ｍＷの半導体レーザー（，８３０ｎｍ）読み
出し光をｌ　ｇ　ｓｅｅ　ＩＩＩ、３　ＫＨｚのパルス
として照射して、ディスク表面におけるピーク−ピーク
間の当初のＳ／Ｎ比と、５分間照射後の基体裏面側から
の反射率の変化（％）とを測定した。After this, a 1 mW semiconductor laser (830 nm) readout light was irradiated as a 3 KHz pulse to determine the initial S/N ratio between peaks on the disk surface and the substrate after 5 minutes of irradiation. The change in reflectance (%) from the back side was measured.

これらの結果を表１に示す。These results are shown in Table 1.

なお、比較用クエンチャ−Ｑｌ′およびＱ２′は、下記
のものである。The comparative quenchers Ql' and Q2' are as follows.

Ｑｌ′　（２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェ
ニル−１−））−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ　）〔サイアンーブ　Ｕ　Ｖ　−１０８４日本サイアナミツ
ド（株）社製〕Ｑ２′　ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド〔フェロ　Ａ　Ｍ　−１０１８産フェロ有機化学（株）
社製〕また、ＤＰは、Ｄ７とり、１０５とを、ジ−ミープロポ
キシ−ビス（アセチルアセトナート）チタンによって架
橋したもの、Ｄ−Ｒは、ｐＭｒ４Ａ（数平均分子量　１万）に、Ｄ８
をエステル変換によって連結したものである。Ql'(2,2'-thiobis(4-t-octylphenyl-1-))-n-butylamine nickel (II) [Cyanuv UV-1084 manufactured by Nippon Cyanamid Co., Ltd.] Q2' Nickel bis(octylphenyl ) Sulfide [Ferro A M-1018 Ferro Organic Chemical Co., Ltd.
] DP is D7 and 105 cross-linked with Jimmy propoxy-bis(acetylacetonato) titanium, and DR is pMr4A (number average molecular weight 10,000) and D8
are linked by ester conversion.

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。From the results shown in Table 1, the effects of the present invention are clear.

実施例２゜実施例１の媒体　間、４，５，６，７，８゜９．１０を
用い、実施例１と同様に書き込みを行ったのち、赤外線
ヒーターを用い、媒体を１５０°Ｃ，１５秒間加熱して
消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回もの
消去、再書き込みが良好にできることが確認された。Example 2゜Medium of Example 1 After writing in the same manner as in Example 1 using a temperature of 4, 5, 6, 7, 8゜9.10, the medium was heated to 150°C using an infrared heater. When erasing was performed by heating for 15 seconds, it was confirmed that each medium could be successfully erased and rewritten many times.

出願人　ティーディーケイ株式会社代理人　ブｆ理士　石　井　陽　−Applicant TDC Co., Ltd. Agent: Physician Yo Ishii -

Claims

[Scope of Claims] 1. An optical recording medium comprising, on a substrate, a recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula (I). General formula (I) (In the above general formula (1), R1 is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, 1(2, l(3, Ra' and R5 are hydrogen atoms or monovalent It represents a group, R2 and R3, R3 and 1(4,1(
4 and R5 may combine with each other to form a 6-membered ring; M represents a transition metal atom;) 2. A patent in which the cyanine dye is a compound represented by the following general formula (II): An optical recording medium according to claim 1. General formula (II) Φ-L=ψ (X)m (In the above general formula (II), Φ and ! are respectively an indole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, and a selenazole ring to which an aromatic ring may be fused. , an imidazole ring or a pyridine ring, L represents a linking group for forming a mono-, di-, tri- or tetracarphocyanine dye, X- represents an anion, and m is 0 or l. ) 3. The optical recording medium according to claim 2, wherein Φ and heavy are indole rings to which an aromatic ring may be fused. 4. Claims 1 to 4 in which the cyanine dye is contained in the recording layer in the form of a monomer, in the form of a polymer, or in the form bound to a resin. 3
The optical recording medium according to any of paragraphs.