JPS6019586A

JPS6019586A - Optical recording medium

Info

Publication number: JPS6019586A
Application number: JP58127074A
Authority: JP
Inventors: Noriyoshi Nanba; 憲良南波; Shigeru Asami; 浅見　茂; Toshiki Aoi; 利樹青井; Kazuo Takahashi; 一夫高橋; Akihiko Kuroiwa; 黒岩　顕彦
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-07-13
Filing date: 1983-07-13
Publication date: 1985-01-31
Also published as: JPH0441065B2

Abstract

PURPOSE:To obtain an optical recording medium improved in deterioration on reproduction, by providing on a base a recording layer comprising a cyanine dye with or without a resin and further comprising a quencher represented by a specified general formula. CONSTITUTION:A cyanine dye, with or without a resin, and a compound of the formula, wherein M is a transition metal atom, A is S, C<R<1>R2or C=Q, wherein each of R1 and R2 is CN, CO, R3, COOR4, CONR5R6 or SO2R7, wherein each of R3-R7 is a hydrogen atom, a subst. or unsubst. alkyl group or aryl group, Q is a group of atoms required for forming a 5-membered or 6-membered ring, Cat is a cation, and n is 1-2, are dissoved in a predetermined solvent to prepare a coating liquid. The coating liquid is applied to a base such as one of various resins and a glass, and is dried to provide the recording layer, thereby obtaining an optical recording medium.

Description

【発明の詳細な説明】工　発明の背景技術分野本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to optical recording media, particularly heat mode optical recording media.

先行技術光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。Prior art optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear and tear because the medium and the writing or reading head are not in contact with each other, and for this reason, research and development of various optical recording media are being carried out.

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。Among such optical recording media, heat mode optical recording media are being actively developed because they do not require image processing in a darkroom.

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light as heat. One example is a heat mode optical recording medium that uses recording light such as a laser to melt or remove a part of the medium to form a pit. Some devices perform writing by forming small holes, record information using the pits, and read out information by detecting the pits with readout light.

そして、このようなピット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピットを形成す
るものや、熱ｏｆ塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録
層を塗設し、樹脂および色素を融解してピットを形成す
るものなどが知られている。As an example of such pit-forming media,
A recording layer made of a light-absorbing dye is formed on the substrate to form pits by melting the dye, or a recording layer containing a self-oxidizing resin such as nitrocellulose and a light-absorbing dye is formed. However, there are also known methods that form pits by decomposing nitrocellulose, etc., and methods that form pits by coating a recording layer consisting of a thermoplastic resin and a light-absorbing dye and melting the resin and dye. ing.

ところで、光吸収色素の１つとして、シアニン色素が知
られている。By the way, cyanine dyes are known as one of the light-absorbing dyes.

しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、読み出しのＳ／Ｎ比が劣化してしまう
という、いわゆる再生劣化が大きく、実用に耐えないと
いう欠点がある。However, when forming a recording layer using a cyanine dye, repeated irradiation with readout light during readout after writing degrades the readout S/N ratio, so-called reproduction deterioration, which is unsuitable for practical use. There is a drawback that there is no

ＩＩ　発明の目的本発明の主たる目的は、再生劣化が改善された、シアニ
ン色素を含゛む記録層を有する光記録媒体を提供するこ
とにある。II. OBJECTS OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide an optical recording medium having a recording layer containing a cyanine dye, in which reproduction deterioration is improved.

このような目的は、下記の本発明によって達成される。Such objects are achieved by the invention described below.

すなわち本発明は、シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴と干る光記録媒体である。That is, the present invention is an optical recording medium characterized by having, on a substrate, a recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula (I).

一般式ＣＩ）（上記一般式ＣＩ）において、Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ＣＮ、ＣＯＲ３、ＧＯＯ
Ｒ４、Ｃ０ＮＲ５Ｒ６または５Ｏ２Ｒ７を表わし、Ｒ３−Ｒ７は、それぞれ、水素原子または置換もしくは
非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし、Ｑは、５員または６員環を形成するのに必要な原子群を
表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わし、ｎは１または２である。） ■　発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。General formula CI) (In the above general formula CI), M represents a transition metal atom, and R1 and R2 are CN, COR3, GOO, respectively.
R4, C0NR5R6 or 5O2R7; R3-R7 each represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group; Q represents an atomic group necessary to form a 5- or 6-membered ring; where Cat represents a cation; n is 1 or 2; ) ■Specific structure of the invention The specific structure of the present invention will be explained in detail below.

本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色素が含
有される。A cyanine dye is contained in the recording layer of the optical recording medium of the present invention.

シアニン色素のなかでは、下記式（ＩＩ　）で示される
ものが好ましい。Among the cyanine dyes, those represented by the following formula (II) are preferred.

式（ＩＩ　） Φ−Ｌ＝’Ｗ　（Ｘ−）ｍ上記式（ＩＩ　）において、！およびΦは、芳香族環、
例えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン
環等をあられす。Formula (II) Φ-L='W (X-)m In the above formula (II),! and Φ is an aromatic ring,
Examples include indole rings, thiazole rings, oxazole rings, selenazole rings, imidazole rings, pyridine rings, etc., to which benzene rings, naphthalene rings, phenanthrene rings, etc. may be fused.

これらΦおよびψは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。These Φ and ψ may be the same or different, but
They are usually the same, and various substituents may be bonded to these rings.

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、！は、環
中の窒素原子が中性のものである。In addition, Φ means that the nitrogen atom in the ring has ten charges, and! is one in which the nitrogen atom in the ring is neutral.

これらのΦおよび！の骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ双〕で示されるものであることが好ましい。These Φ and! As the skeletal ring, the following formula [Φ]
It is preferable that it is represented by ~[Φdouble].

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。In addition, in the following, the structure is shown in the form of Φ.

１（Ｒ４）ｑ〔Φｍ）　（Ｒ４）　ｑ１１〔Φ■〕１１１１〔Φ■〕ぐ〔Φ尺〕１〔Φ朋〕〔Φ扇〕このような各種卵において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２徊の窒素原子）に結合する基Ｒ１（Ｒ１、
Ｒ＋　′）は、置換または非置換のアルキル基またはア
リール基である。1 (R4)q [Φm] (R4) q 1 1 [Φ■] 1 1 1 1 [Φ■] gu [Φshaku] 1 [Φtomo] [Φfan] Group R1 (R1,
R+') is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.

このような環中の窒素原子に結合する基Ｒ，，Ｒ１′の
炭素原子数には、特に制限はない。　また、この基がさ
らに置換基を有するものである場合、置換基としては、
スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキル
アミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルアミ７基、アルキルカル八モイル基
、アルキルスルファモイル基、水酸基、カルボキシ基、
ハロゲン原子等いずれであってもよい。There is no particular restriction on the number of carbon atoms in the groups R, , R1' bonded to the nitrogen atom in the ring. In addition, when this group further has a substituent, the substituent is
Sulfonic acid group, alkylcarbonyloxy group, alkylamide group, alkylsulfonamide group, alkoxycarbonyl group, alkylami7 group, alkylcaroctamoyl group, alkylsulfamoyl group, hydroxyl group, carboxy group,
It may be any halogen atom or the like.

なお、後述のｍが０である場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。In addition, when m described below is 0, the group R1 bonded to the nitrogen atom in Φ is a substituted alkyl or aryl group,
and - has an electric charge.

さらに、Φおよび重の環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環（式〔Φ工〕〜〔ΦＩＶ））である場合、その３
位には、２つの置換基Ｒ２。Furthermore, when Φ and the heavy ring are fused or non-fused indole rings (formulas [Φ] to [ΦIV)], the 3
At the position, two substituents R2.

Ｒ３が結合することが好ましい。　この場合、３位に結
合する２つの置換基Ｒ２，Ｒ３としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。　そして、これ
らのうちでは、炭素原子数１または２、特にｌの非置換
アルキル基であることが好ましい。Preferably, R3 is bonded. In this case, the two substituents R2 and R3 bonded to the 3-position are preferably an alkyl group or an aryl group. Among these, unsubstituted alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms, particularly 1, are preferred.

一方、Φおよび市で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基、カルボン酸基等種々の置換基であってよい。On the other hand, at a predetermined position in the ring represented by Φ and city,
Furthermore, another substituent R4 may be bonded. Such substituents include alkyl groups, aryl groups, heterocyclic residues, halogen atoms, alkoxy groups, alkylthio groups,
It may be various substituents such as an alkyloxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, and a carboxylic acid group.

そして、これらの置換基の数（Ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ　、　ｔ
）は、通常、０または１〜４程度とされる。　なお、ｐ
、ｑ、ｒ、ｓ、ｔが２以上であるとき、複数のＲ４は互
いに異なるものであってよい。And the number of these substituents (P+q+r+s, t
) is usually 0 or about 1 to 4. In addition, p
, q, r, s, and t are 2 or more, the plurality of R4s may be different from each other.

なお、これらのうちでは、式〔ΦＩ〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。Among these, those having a fused or non-fused indole ring of the formulas [ΦI] to [Φ■] are preferred.

　これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反
射率を示し、読み出しのＳ／Ｎ比がきわめて高く、しか
も再生劣化等もきわめて少なくなるからである。This is because these materials have excellent coating properties and stability, exhibit extremely high reflectance, have an extremely high readout S/N ratio, and have extremely low reproduction deterioration.

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式（Ｌ
Ｉ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好ましい。On the other hand, L represents a linking group for forming a mono-, di-, tri- or tetracarbocyanine dye;
Any one of I) to [L■] is preferable.

式（ＬＩ）ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　（
Ｊ−ＣＨ式（ＬＩＩ）　ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ｃ−ＣＨ＝
ｃ）Ｉ−Ｃ）Ｉ式〔Ｌ■）　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−Ｏ
Ｈ式〔Ｌ■）　ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＭここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のフ
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のフルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ’、Ｃ１等のハロゲ
ン原子などであることが好ましい。Formula (LI) CH= CH-CH= CH-C= CH-CH= (
J-CH formula (LII) CH=CH-CH=c-CH=
c) I-C) I formula [L■) CH=CH-C=CH-O
H formula [L■) CH-C=CH-CM Here, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group. In this case, monovalent groups include lower alkyl groups such as methyl groups, lower alkoxy groups such as methoxy groups, dimethylamino groups, diphenylamino groups, methylphenylamino groups, morpholino groups, imidazolidine groups, and ethoxycarbonylpiperazine groups. Preferable examples include a di-substituted amino group such as, a fulkylcarbonyloxy group such as an acetoxy group, a furkylthio group such as a methylthio group, a cyano group, a nitro group, and a halogen atom such as Br' and C1.

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。Furthermore, R8 and R9 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group such as a methyl group.

そして、文は、０または１である。And the sentence is 0 or 1.

なお、これら式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔Ｌｌｌ　）、ＣＬＩＩＩ）
が好ましい。In addition, among these formulas (LI) to [L■], tricarbocyanine linking groups, especially formulas [Lll), CLIII)
is preferred.

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ　−、Ｃｌ　０４−、Ｂ　Ｈ４−。Furthermore, X- is an anion, and preferable examples thereof include I-, Br-, Cl04-, and BH4-.

を挙げることができる。can be mentioned.

なお、ｍは０または１であるが１ｍがＯであるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。Note that when m is 0 or 1 but 1m is O, R1 of Φ usually has one charge and becomes an inner salt.

次に、本発明の光吸収色素の具体例を挙げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。Next, specific examples of the light-absorbing dye of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.

色」（陰　免よｙ　Ｋ１−Ｔｈ　旦り一エＷ１ＤＩ　（
ΦＩ　）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ２　（ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ３　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣＨ３Ｄ４　（４’Ｉ）　ｉ：旧３＝葺：：＝Ｎａ。。Ｈ・Ｄ
５　（ΦＴｌ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ６　（′Ｏｍ）　ｌ：　旧３孟　妻８孟二８．。　。Color” (Yin Menyoy K1-Th Danriichie W1DI (
ΦI) CH3CH3 D2 (ΦI) CH3CH3 D3 (ΦI) C2H40HCH3 D4 (4'I) i: Old 3=Fuki::=Na. . H.D.
5 (ΦTl) CH3CH3 D6 ('Om) l: Old 3 Meng Wife 8 Meng 2 8. . .

１゜Ｄ７　（Φｍ）　ＣＩ（２ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ８　
（Φｍ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ９　（
Φｍ）　（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ１０　〔Φ
ｍ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ１１　〔Φｍ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ１２　〔Φ工〕　Ｃｌ８Ｈ３７ＣＨ３Ｄ１３　〔Φ工
〕　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３Ｄ１４　〔ΦＩ）　ＣＨ０ＣＯＣＨ５ＣＨ３１Ｂ、ＬＬ　Ｌ　Ｙ　Ｘ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＴＩ）　Ｈ０文０４ −　（Ｌｍ）　ＨＢｒ −（ＬＨ）　Ｈ− −（ＬＩＩ）　Ｈ０文０４ −（ＬＩＩ）　Ｈ− 一　（ＬＩＩ）　ＨＣ文ｏ４ −　（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（Ｌｍ）　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　０文０４−（ＬＩＩ）
　Ｈ０文０４ −　（ＬＩＩＩ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　０文０４−（
ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＩＩ）　Ｈ０文０４ −　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　Ｃ文０４Ｄ１５
　〔Φ工〕　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３−Ｄ１６　〔
ΦＩ！　）　ｃ　ｅ　ｕ　１７　、　ＣＨ３−Ｄ１７　
〔９ｍ）　Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３−Ｄ１８　〔９ｍ）　Ｃ７
Ｈ，４ＣＯＯＣ，、Ｈ５ＣＨ３−Ｄ２０　〔ΦＩＩ［）
　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３−Ｄ２１　〔９ｍ）　Ｃｌ８Ｈ３７Ｃ
Ｈ３−Ｄ２２　〔９ｍ）　Ｃ４Ｈ８ＣＨ３− Ｄ２３　〔ΦＩ　）　ＣＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３−７３４Ｄ２４　〔ΦＩ）　ＣＨＯＣＯＣＨ３ＣＨ３−８１８Ｄ２５　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ１７Ｃ２Ｈ５−Ｄ２６　〔Φ
工〕　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５−Ｄ２７　〔ΦＩＩ）　ＣＨ
ＣＯＯＣＨ３ＣＨ３−７３４Ｄ２８　〔Φ■■〕　Ｃ３Ｈ１６ＣＨ２０ＣＯＣＨ３Ｃ
Ｈ３−Ｄ２８　〔ΦＩＩ）　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３−（Ｌ
　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌ　Ｈ）　ＨＣ交０４（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ− （ＬＩＩ）　ＨＢＦ４（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ　）２　Ｃｎ０４（Ｌ　Ｉ
Ｉ　）　ＨＣ文０４（ＬＩＩ）　ＨＣｌ０ａ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　Ｉ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌｌｌ）　Ｈｃｕｏ４Ｄ　３０　（ΦＩＩ　）　ＣＨＣ００ＣＨ３Ｃ２Ｈ５１
４Ｄ３１　〔９ｍ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ３２
　〔９ｍ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＣＯＣ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ
３３　〔Φ■〕　Ｃ１７Ｈ３４ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ
３４　〔Φｍ〕　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３Ｄ３５　〔Φｍ〕
　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ３Ｄ３８　〔ΦＷ　）　ＣＨ３ＣＨ
３Ｄ３７　〔ΦＩＶ　）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ３８　〔ΦＩＶ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３Ｄ３８　（ΦＩＴ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ
３Ｄ４０　〔ΦＶ）　Ｃ２Ｈ５４−ＣＨ５Ｄ４１　〔Φ
Ｖ）　ＣＨ３４−ＣＨ５Ｄ４２　〔ΦＶＩ）　Ｃ２Ｈ５− Ｄ４３　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５５−ＣＩＤ４４　〔ΦＶ
ｌ）　Ｃ２Ｈ５５−０ＣＨ３Ｄ４５　〔ΦＶｌ）　ｃ、
、Ｈ５５−０ＣＨ３（５−ＯＣＨ３５１１− −（ＬＩＩ）　ＨＣ交０４ −　（ＬＩＴ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＴＩ）　ＨＩ（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ　）２　Ｉ−（ＬＩＶ）　
ＨＩ −〔Ｌ■■〕　Ｈニー（ＬＩ［）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ見０４ −　（ＬＩＩ）　Ｈ、Ｃ立０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＴＩ）　ＨＩ −（ＬＨ）　Ｈ■ −（ＬＩｒ）　ＨＢｒ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　Ｂｒ−〔Ｌ■〕ＨＣ
Ｈ３Ｃ６Ｈ５５０３ −（ＬＩｌ、）　ＨＢｒＤ４６　〔ΦＶｌ）　Ｃ２）（５−− Ｄ４７　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ４８　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ４９　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５−−− Ｄ５０　（Φｖｒ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５１　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５２　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５３　〔Φ■）　（ＣＨ）　ＯＣＯＣＨ３３Ｄ５４　〔ΦＶＴ）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ５−ＣＩ　−Ｄ
５５　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５８　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５７　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５８　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５９　〔Φｘ）　Ｃ２Ｈ３Ｄ６０　〔Φ刃）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−−Ｄ６１　〔Φ
■）　Ｃ２Ｈ５−− （ＬＩＶ）　Ｂ　ｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（ＬＩ）　ＨＢｒ（Ｌｌｌ）　ＣＨ３Ｂｒ（ＬＶ）　ＨＢ　ｒ（ＬＶ）　ＨＢｒ（ＬＶＩ）　Ｂ　ｒ（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　ＣＨ３Ｃ：６Ｈ５ＳＯ
３（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ）Ｉ２Ｏ３）１５ＳＯ３（Ｌｌ
ｌ）　ＨＢｒ（ＬＩＩ）　ＨＢｒ（Ｌｍ）　ＯＣＨ３１（Ｌ　１１　）　ＨＩ（ＬＩＩ）　ＨＢｒ（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ１Ｄ６２　〔Φ店〕　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３Ｄ６３　
〔Φ店）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ８４　（Φか〕　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｈ−Ｄ６
５　〔Φ店〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ６Ｂ　〔Φ店〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ８７　〔Φ双〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ８８　〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ，７４−ＣＨ３−Ｄ６９　
〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３７Ｄ７０　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ７１　〔ΦＶＴ）　Ｃ８Ｈ，７５−ＣＩＤ７２　〔Φ
Ｖｌ）　Ｃｌ８Ｈ３７５−０文５−ＯＣＨ３− Ｄ７３　（’！’７〕Ｃ３Ｈ１−ｔ　（６，，６，３Ｄ
７４　〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ１７５−ＯＣＨ３−Ｄ７５　
〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ，７５−Ｃ文Ｄ７Ｂ　〔ΦＶＴ）　
Ｃｌ８Ｈ３□　５−Ｃ愛Ｄ７７　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□ −（ＬＩＩ）　ＨＩ（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）２　ＣＪＪＯ４（Ｌ
ＩＩＩ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　Ｉ−（Ｌｌｌ）　ＨＢ
ｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（ＬＸｌ″ｌ
　ＨＣ交０４（ＬＩＦＴ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　Ｃ文０４−　（Ｌ
ＩＩ）　Ｈｒ −（ＬＩＥ）　ＨＩ −（ＬＩＴ）　Ｉ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（Ｌｍ）　−
Ｎ（Ｃ６’）（５）２　ＢｒＤ７８　〔Φ■〕　Ｃ８Ｈ
１７− Ｄ７９　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３７５−Ｃ交　−Ｄ８０　
〔Φ’Ｊｌ　）　Ｃｔ８Ｈ３７５Ｃ交　−０８１（Φ■
）　Ｃ３Ｈ１？　− Ｄ８２　〔ΦＶ’）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ８３　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ８４　〔Φ■）”８Ｈ１？　− Ｄ８５　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３□　−−Ｄ８６　〔Φ■
〕Ｃ０３Ｈ２゜　− Ｄ８７　〔Φ■〕　Ｃ１３Ｈ２゜　− Ｄ８日　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ８９　〔Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ９０　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３□　− Ｄ９１　（Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ９２　〔Φ■）　Ｃｌ８Ｈ３□　− Ｄ８３　（ＯＸ［）　Ｃ８Ｈ，□　− （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ〔ＬＩＩ）ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ５Ｓ０３（Ｌｌｌ）　’　Ｈ０文Ｃ６Ｈ５５０３（ＬＶ）　Ｈ工（ＬＶＩ）　ＨＢ　ｒ〔Ｌ■〕−■ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃｏ　Ｈ５）２　Ｂｒ〔ＬＩＩ）Ｈ
ＣＨ３Ｃ８Ｈ５Ｓ０３（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（ＬＩＩ）　ＨＢｒ〔Ｌｍ）　ＯＣＨ３Ｉ〔ＬＩＩ）ＨＣ）１３Ｃ６Ｈ５Ｓ０３（ＬＩＩ）ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ５Ｓ０３〔Ｌｍ〕−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２ＣＨ３Ｃ６Ｈ５Ｓ０３（Ｌ
ｌｌ）　ＨＢｒＤ９４　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ９５　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ９Ｂ　〔Φ■〕Ｃ１３Ｈ２□　５−Ｃ交Ｄ９７　〔Φ
刈）　Ｃ８Ｊ□　− Ｄ９８　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ８９　〔Φ菖〕　Ｃ８Ｈ１７− Ｄｌｏｏ　（Φ双〕　Ｃ８Ｈ１７− ＤＩＯＩ　（Φ”）　Ｃ８Ｈ１７＝Ｄ１０２〔Φ■）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ１０３　（Φ店〕　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ１０４　ＣΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨＣＨ３Ｄ
１０５　（ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ，、Ｏ）（ＣＨ３Ｄ１０
８　ＣΦｍ）　ＣＨ３ＣＨ３ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（ＬＩＴ）　ＨＩ（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　Ｂｒ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（ＬＩＩ）　
’ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ″ｌ　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（ＬＨ）　ＨＣ文０４ −　（Ｌｒｌ）　ＨＢｒ（ＬＶＩ）　Ｂｙ　ＣＫＬＯ４このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物工４３２ページ等の数置に記載された方法に準
じて容易に合成することができる。1゜D7 (Φm) CI (2CH20HCH3D8
(Φm) (CH2)2 0COCH3CH3D9 (
Φm) (CH2)20COCH3CH3D10 [Φ
m) CH3CH3 D11 [Φm] CH3CH3 D12 [Φ work] Cl8H37CH3D13 [Φ work] C4H9CH3 D14 [ΦI] CH0COCH5CH31B , LL L Y X - (LII) HI - (L TI) H0 sentence 04 - (Lm) HBr - (LH) H- - (LII) H0 sentence 04 - (LII) H- 1 (LII) HC sentence o4 - (LII) HBr - (Lm) N (C6H5) 2 0 sentence 04- (LII)
H0 sentence 04 - (LIII) -N (C6H5)2 0 sentence 04-(
LII) HI - (LII) H0 sentence 04 - (Lm) -N (C8H5)2 C sentence 04D15
[Φwork] C7H14CH20HCH3-D16 [
ΦI! ) ce u 17, CH3-D17
[9m) C8H17CH3-D18 [9m) C7
H,4COOC,,H5CH3-D20 [ΦII[)
C4H9CH3-D21 [9m] Cl8H37C
H3-D22 [9m] C4H8CH3- D23 [ΦI) CHCOOCH3CH3-734 D24 [ΦI] CHOCOCH3CH3-818 D25 [ΦI] C8H17C2H5-D26 [Φ
Engineering] C7H15C2H5-D27 [ΦII) CH
COOCH3CH3-734 D28 [Φ■■] C3H16CH20COCH3C
H3-D28 [ΦII) C17H35CH3-(L
II ) HI (L H) HC intersection 04 (L II ) H- (LII) HBF4 (Lm) -N (C6Hs)2 Cn04 (L I
I) HC sentence 04 (LII) HCl0a (L II) HI (Lm) -N (C6H5)2 I (L II) HI (L II) HI (Lll) Hcuo4 D 30 (ΦII) CHC00CH3C2H51
4 D31 [9m] C7H14CH20HCH3D32
[9m) C7H14CH20COC2H5CH3D
33 [Φ■] C17H34COOC2H5CH3D
34 [Φm] C17H35CH3D35 [Φm]
C7H15C2H3D38 [ΦW) CH3CH
3 D37 [ΦIV) CH3CH3 D38 [ΦIV) C4H9CH3 D38 (ΦIT) (CH2)2 0COCH3CH
3D40 [ΦV] C2H54-CH5D41 [Φ
V) CH34-CH5 D42 [ΦVI) C2H5- D43 [ΦVl] C2H55-CID44 [ΦV
l) C2H55-0CH3D45 [ΦVl) c,
, H55-0CH3 (5-OCH3 511- - (LII) HC intersection 04 - (LIT) HC sentence 04 - (LTI) HI (Lm) -N (C6Hs)2 I- (LIV)
HI - [L ■■] H knee (LI [) HI - (Lll) HC looking 04 - (LII) H, C standing 04 - (LII) HI - (LTI) HI - (LH) H ■ - (LIr) HBr −(Lm) −N(C8H5)2 Br−[L■]HC
H3C6H5503 -(LIl,) HBr D46 [ΦVl) C2) (5-- D47 [Φ■] C2H3 D48 [Φ■] C2H3 D49 [ΦVl) C2H5-- D50 (Φvr) C2H5-- D51 [Φ■] C2H3 D52 [Φ■] C2H3 D53 [Φ■) (CH) OCOCH33 D54 [ΦVT) CH2CH20H5-CI -D
55 [Φ■] C2H3 D58 [Φ■] C2H3 D57 [Φ■] C2H3 D58 [Φ■] C2H3 D59 [Φx] C2H3 D60 [Φ blade) CH2CH20H--D61 [ Φ
■) C2H5-- (LIV) Br (Lll) HBr (LI) HBr (Lll) CH3Br (LV) HB r (LV) HBr (LVI) Br (Lm) -N(C6H5)2 CH3C:6H5SO
3(L II ) HC)I2O3)15SO3(Ll
l) HBr (LII) HBr (Lm) OCH31 (L 11) HI (LII) HBr (L II) H1 D62 [Φ store] (CH2) 30COCH3D63
[Φ store] C2H5-- D84 (Φ?) CH2CH2CH25O3H-D6
5 [Φ store] C2H5- D6B [Φ store] C2H3 D87 [Φ twin] C2H3 D88 [ΦVl) C8H,74-CH3-D69
[Φ■] Cl8H37 D70 [Φ■] C3H1□ D71 [ΦVT) C8H,75-CID72 [Φ
Vl) Cl8H375-0 sentence 5-OCH3- D73 ('!'7] C3H1-t (6,,6,3D
74 [ΦVl) C8H175-OCH3-D75
[ΦVl) C8H, 75-C sentence D7B [ΦVT)
Cl8H3□ 5-C Ai D77 [Φ■] C3H1□ -(LII) HI (Lm) -N (Ca Hs)2 CJJO4(L
III) -N(C8H5)2 I-(Lll) HB
r −(Lll) HBr −(LII) HI −(Lm) −N(C6H5)2 Br−(LXl″l
HC intersection 04 (LIFT) -N (C8H5)2 C sentence 04- (L
II) Hr −(LIE) HI −(LIT) I −(Lm) −N(C6H5)2 Br−(Lm) −
N(C6')(5)2 BrD78 [Φ■] C8H
17- D79 [Φ■] Cl8H375-C -D80
[Φ'Jl) Ct8H375C -081 (Φ■
) C3H1? - D82 [ΦV') C8H17- D83 [Φ■] C3H1□ - D84 [Φ■)"8H1? - D85 [Φ■] Cl8H3□ --D86 [Φ■
[Φ■] C03H2゜ - D87 [Φ■] C13H2゜ - D8 days [Φ■] C3H1□ - D89 [Φ■] C8H17- D90 [Φ■] Cl8H3□ - D91 (Φ■] C8H17 - D92 [Φ■) Cl8H3□ - D83 (OX[) C8H,□ - (L II ) HI [LII) HCH3C6H5S03 (Lll) ' H0 sentence C6H5503 (LV) H engineering (LVI) HB r [L■] -■ (Lm) -N (Co H5 )2 Br[LII)H
CH3C8H5S03 (Lll) HBr (LII) HBr [Lm] OCH3I [LII) HC)13C6H5S03 (LII)HCH3C6H5S03 [Lm]-N(C6H5)2CH3C6H5S03(L
ll) HBr D94 [Φ■] C3H1□ - D95 [Φ■] C3H1□ - D9B [Φ■] C13H2□ 5-C intersection D97 [Φ
C8J□ - D98 [Φ■] Cl8H37- D89 [ΦIris] C8H17- Dloo (Φ twin) C8H17- DIOI (Φ”) C8H17= D102 [Φ■) C8H17- D103 (Φ store ] C8H17- D104 CΦI) CH2CH20COCHCH3D
105 (ΦI) CH2CH,,O)(CH3D10
8 CΦm) CH3CH3 -(Lll) HI -(LIT) HI (Lm) -N(C8H5)2 Br -(Lm) -N(C6H5)2 Br-(LII)
'HBr - (Lll) HBr - (Lll''l HBr - (LII) HBr - (Lll) HBr - (LH) HC04 - (Lrl) HBr (LVI) By CKLO4 Such dyes are It can be easily synthesized according to the method described in the number column of Nitrogen-Containing Heterocyclic Compound Engineering, page 432, etc.

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。）を、過剰のＲｉ　Ｉ　（Ｒ，は
アルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−を得る。That is, first, the corresponding Φ'-CH3 (Φ' represents the ring corresponding to the above Φ) is heated with excess Ri I (R, is an alkyl group or an aryl group) to form R1.
is introduced into the nitrogen atom in Φ' to obtain Φ-CH3I-.

　次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒド
ロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれ
ばよい。　さらに、このような色素は、通常、単量体の
形で記録層中に含有させられるが、必要に応じ、重合体
の形で含有させられてもよい。Next, this may be subjected to dehydration condensation with an unsaturated dialdehyde or an unsaturated hydroxyaldehyde using an alkali catalyst. Further, such a dye is usually contained in the recording layer in the form of a monomer, but may be contained in the form of a polymer if necessary.

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。In this case, the polymer has two or more molecules of a dye, and may be a condensate of these dyes.

例えば、−ＯＨ＋’−ＣＯＯＨ、−３Ｏ３Ｈ等の官能基
の１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単
独ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリインシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。For example, single or co-condensates of the above dyes having one or more functional groups such as -OH+'-COOH, -3O3H, etc., or dialcohols, dicarboxylic acids or chlorides thereof, diamine, di- or tri-incyanate,
There are cocondensation components such as jepoxy compounds, acid anhydrides, dihydrazides, and diiminocarbonates, and cocondensation products with other dyes.

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。Alternatively, the dye having the above functional group may be crosslinked with a metal crosslinking agent alone or together with a spacer component or other dye.

この場合、金属系架橋剤としては、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等の７シレートなど
がある。In this case, the metal crosslinking agents include alkoxides of titanium, zircon, aluminum, etc., chelates of titanium, zircon, aluminum, etc. (e.g., β-diketones, ketoesters, hydroxycarboxylic acids and their esters, ketoalcohols, aminoalcohols, enols) those with active hydrogen compounds, etc. as ligands)
, titanium, zircon, aluminum, and other 7 sylates.

さらには、−ＯＨ基、−００ＯＲ基　オヨび−ＣＯＯＲ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用可能である
。Furthermore, -OH group, -00OR group, -COOR
One or more types of dyes having at least one group (wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), or this and other spacer components or other dyes It is also possible to use a compound in which the compound is bonded through a -COO- group by a transesterification reaction.

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。In this case, the transesterification reaction is preferably carried out using an alkoxide such as titanium, zircon, or aluminum as a catalyst.

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。Additionally, the above dyes may be bound to a resin.

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。In such cases, a resin having a specified group is used, and the side chains of the resin are added as necessary by condensation reaction, transesterification reaction, or crosslinking, as in the case of the polymer described above. The dyes are connected via a spacer component, etc., as appropriate.

さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。Furthermore, the recording layer may contain resin.

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。The resin used is preferably a self-oxidizing, depolymerizable or thermoplastic resin.

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。Among these, thermoplastic resins that can be particularly preferably used include the following.

ｉ）ポリオレフィンポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。i) Polyolefin polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, etc.

ｌｉ）ポリオレフィン共重合体例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターホリマ−（ＥＰＴ）など。li) Polyolefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene -maleic anhydride copolymer,
Ethylene propylene terformer (EPT), etc.

この場合、コモ／マーの重合比は任意のものとすること
ができる。In this case, the polymerization ratio of como/mer can be arbitrary.

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリル
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合
したものなど。　この場合、共重合比は任意のものとす
ることができる。1ii) Vinyl chloride copolymer, for example, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, acrylic ester or methacrylic ester and vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride ether copolymer,
Ethylene or propylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer with vinyl chloride graft polymerized, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

１ｖ）ｆＪｉ化ビニリデン共重合体塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。1v) fJi vinylidene copolymer Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide copolymer, etc.

この場合、共重合比は、任意のものとすることかできる
。In this case, the copolymerization ratio can be set arbitrarily.

Ｖ）ポリスチレンｗｉ）スチレン共重合体例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。V) Polystyrene wi) Styrene copolymer, for example, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS resin), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), styrene- Acrylic acid ester-acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (
SBR), styrene-vinylidene chloride copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

ｖｉｉ）スチレン型重合体例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
，５−ジクロルスチレン、α。vii) Styrenic polymers such as α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2
, 5-dichlorostyrene, α.

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。β-vinylnaphthalene, α-vinylpyridine, acenaphthene, vinylanthracene, etc., or copolymers thereof, such as copolymers of α-methylstyrene and methacrylic acid ester.

マ１ｉｉ）クマロン−インデン樹脂クマロンーインデンースチじンの共重合体。m1ii) Coumarone-indene resin A copolymer of coumaron and indenestin.

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。ix) Terpene resin or picolite For example, terpene resin which is a polymer of limonene obtained from α-pinene, or picolite obtained from β-pinene.

Ｘ）アクリル樹脂特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。X) Acrylic resin Particularly preferred are those containing an atomic group represented by the following formula.

式　Ｒ１０ ■ ＣＨ−Ｃ− −０Ｒ２０１上記式において、Ｒ１０は、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２０は、置換または非置換のアルキル基を
表わす。　この場合、上記式において、Ｒ１０は、水素
原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に水
素原子またはメチル基であることが好ましい。Formula R10 ■ CH-C- -0R20 1 In the above formula, R10 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R20 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. In this case, in the above formula, R10 is preferably a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly a hydrogen atom or a methyl group.

また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、Ｒ２）が置換アルキル基である
ときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、／
＼ロゲン原子またはアミン基（特に、ジアルキルアミノ
基）であることが好ましい。Further, R20 may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and when R2) is a substituted alkyl group, the alkyl group The substituent for substituting is a hydroxyl group, /
It is preferably a \rogen atom or an amine group (particularly a dialkylamino group).

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。The atomic group represented by the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to constitute various acrylic resins, but usually one type of atomic group represented by the above formula is used. Alternatively, an acrylic resin is formed by forming a homopolymer or copolymer having two or more repeating units.

ｘｉ）ポリアクリロニトリルｘｉｉ）アクリロニトリル共重合体例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル八重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。xi) Polyacrylonitrile xii) Acrylonitrile copolymer, for example, acrylonitrile-vinyl acetate octapolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, acrylonitrile-vinylpyridine copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, etc.

Ｘ目ｌ）ダイア七トンアクリルアミドポリマーアクリロ
ニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリル
アミドポリマー。Item X l) Dia7ton Acrylamide Polymer Dia7ton acrylamide polymer made by reacting acetone with acrylonitrile.

ｘｉｖ）ポリ酢酸ビニル０）酢酸ビニル共重合体例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。xiv) Polyvinyl acetate 0) Vinyl acetate copolymers, such as copolymers with acrylic esters, vinyl ethers, ethylene, vinyl chloride, etc.

共重合比は任意のものであってよい。The copolymerization ratio may be arbitrary.

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビこルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。xvi) Polyvinyl ethers such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl butyl ether, etc.

ｘｖｉｉ）ポリアミドこの場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２．ナイロ
ン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６７６−６／６−１
０、ナイロン６／６−６／１２、ナイロン６７６−６／
１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。xvii) Polyamide In this case, polyamides include nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12. In addition to regular homonylons such as nylon 9, nylon 11, nylon 12, and nylon 13, nylon 676-6/6-1
0, nylon 6/6-6/12, nylon 676-6/
Polymers such as No. 11 or modified nylon may be used as the case may be.

ｘｖｉｉｉ）ポリエステル例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物が好適である。xviii) Polyesters For example, various dibasic acids such as aliphatic dibasic acids such as oxalic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, sebastenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, and ethylene glycol. Condensates and co-condensates with glycols such as , tetramethylene glycol and hexamethylene glycol are suitable.

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との・共縮合物は、特に好適である。Among these, condensates of aliphatic dibasic acids and glycols and co-condensates of glycols and aliphatic dibasic acids are particularly suitable.

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。Furthermore, for example, a modified gliptal resin, which is a condensation product of phthalic anhydride and glycerin, is esterified and modified with a fatty acid, a natural resin, etc., and the like can also be suitably used.

ｍ１ｘ）ポリビニルアセタール系樹脂ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。m1x) Polyvinyl acetal resin Both polyvinyl formal and polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol are preferably used.

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。In this case, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin can be arbitrary.

にＸ）ポリウレタン樹脂ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。X) Polyurethane resin Thermoplastic polyurethane resin with urethane bonds.

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとフルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。Particularly suitable are polyurethane resins obtained by condensation of glycols and diisocyanates, particularly polyurethane resins obtained by condensation of alkylene glycol and fullylene diisocyanate.

πｘｉ）ポリエーテルスチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。πxi) Polyether styrene formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acetal, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc.

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。xxii) Cellulose derivatives For example, various esters and ethers of cellulose, such as nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, and mixtures thereof.

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルプロバンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。xxiii) polycarbonates such as polydioxydiphenylmethane carbonate,
Various polycarbonates such as dioxydiphenylproban carbonate.

ｚｘｉｖ）アイオノマーメタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。zxiv) Ionomer Na such as methacrylic acid and acrylic acid.

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。Li, Zn, Mg salts, etc.

ＸＸマ）ケトン樹脂例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。XX Ma) Ketone resin For example, a condensate of a cyclic ketone such as cyclohexanone or acetophenone and formaldehyde.

ＸＸマ１）キシレン樹脂例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。XX M1) Xylene resin, for example, m-xylene or a condensate of mesitylene and formalin, or a modified product thereof.

ｘｘｖｉｉ）石油樹脂Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ５−ｃ９共重合系、ジシクロペソタ
ジエン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。xxvii) Petroleum resins C5 type, C9 type, C5-c9 copolymer type, dicyclopestadiene type, or copolymers or modified products thereof.

ｘｘｖｉｉｉ）上記ｉ）〜ｘｘｖ西）の２種以上のブレ
ンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体。xxviii) A blend of two or more of the above i) to xxv), or a blend with other thermoplastic resins.

なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子量等は、種
々のものであってよい・このような自己酸化性、熱可塑性の樹脂と、前記の色素
とは、通常、重量比で１対０．１〜１００の広範な量比
にて設層される。Note that the molecular weight of the self-oxidizing, thermoplastic, etc. resin may vary. Usually, such self-oxidizing, thermoplastic resin and the above-mentioned dye are in a 1:1 weight ratio. Layers are deposited in a wide range of ratios from 0.1 to 100.

このような記録層中には、上記一般式〔工〕で示される
クエンチャ−が含有される。Such a recording layer contains a quencher represented by the above general formula [E].

これにより、読み出し光のくりかえし照射番とよるＳ／
Ｎ比の再生劣化が減少する。　また、明室保存による耐
光性が向上する。As a result, the S/
Reproduction deterioration of N ratio is reduced. In addition, light resistance is improved by storage in a bright room.

上記式ＣＩ）において、Ｍは、遷移金属原子を表わすが
、特に、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。In the above formula CI), M represents a transition metal atom, especially Ni, Co, Cu, Pd.

Ｐｔが好適である。Pt is preferred.

Ｃａｔはカチオンを表わすが、特に１価またｔｉ２価以
上のカチオンである。Cat represents a cation, particularly a monovalent cation or a cation having a valence of 2 or more.

この場合、１価のカチオンとしては、Ｌｉ　、Ｎａ＋　、に＋のアルカリ金属イオン、ＮＨ４
”。In this case, monovalent cations include Li, Na+, alkali metal ions such as NH4
”.

オニウムイオンがある。There is an onium ion.

オニウムイオンとしては、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ−ロキシ
力ルポニル基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基
、スルホニル基などで置換されることのあるメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−７ミル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、ま
たはフェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基を有
する４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン
または３級スルホニウムイオンがある。Onium ions include cyano groups, alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, acyl groups, acylamino groups, carbamoyl groups, alkylsulfonylamino groups, sulfamoyl groups, and sulfonyl groups. Methyl group, ethyl group, n-butyl group, i-7mil group, n
There are quaternary ammonium ions, quaternary phosphonium ions, and tertiary sulfonium ions having alkyl groups such as -dodecyl group and n-octadecyl group, or aryl groups such as phenyl group, tolyl group, and naphthyl group.

また、ピリジン、イミダゾール、ピロール、２−ピロリ
ン、ピロリジン、ピペリジン、ピラゾール、ピラゾリン
、イミダシリン等の、５または６員環を有する、Ｎ−ア
ルキルまたはＮ。Also, N-alkyl or N having a 5- or 6-membered ring, such as pyridine, imidazole, pyrrole, 2-pyrroline, pyrrolidine, piperidine, pyrazole, pyrazoline, imidacilline, etc.

Ｎ−ジアルキル環状４級アンモニウムイオンであっても
よい。It may also be an N-dialkyl cyclic quaternary ammonium ion.

一方、２価のカチオンとしては、Ｍ　ｇ　、　Ｃａ　、　Ｓ　ｎ　、　Ｂ　ａ等の他、ビ
スアンモニウムイオン、ビスホスホニウムイオンであっ
てもよい。On the other hand, the divalent cation may be Mg, Ca, Sn, Ba, etc., as well as bisammonium ion and bisphosphonium ion.

あるいは、Ｂ−（Ｎ＋Ｒ′３）！Ｉｌで表わされる、２
価ないし３価以上のカチオンであってもよい。Or B-(N+R'3)! Represented by Il, 2
It may be a cation having a valence or a valence of 3 or more.

この場合、Ｂは、炭化水素残基を表わし、Ｒ′は、置換
または非置換のアルキル基またはアリール基を表わし、
ｍは、２ないし３以上の整数である。In this case, B represents a hydrocarbon residue, R' represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group,
m is an integer of 2 to 3 or more.

／　Ｒ１さらに、Ａは、ＳまたはＣ２もしくは＼Ｒここに、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一であっても異な
っていてもよく、それぞれ、ＣＮ。/ R1 Furthermore, A is S or C2 or \R Here, R1 and R2 may be the same or different from each other, and each is CN.

ＣＯＲ３、ＣＯＯＲ４、Ｃ０ＮＲ５Ｒ８または５Ｏ２Ｒ
７を表わす。COR3, COOR4, C0NR5R8 or 5O2R
Represents 7.

この場合、Ｒ３−Ｒ７は、Ｈまたは置換ないし非置換の
アルキル基ないしアリール基であるは、Ｈまたは置換な
いし非置換のアリール基であることか好ましい。In this case, R3-R7 is preferably H or a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group.

このような場合、置換基の例としては、ハロゲン、シア
ノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アンリノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニルアミノ基、スルホニル基等がある。In such cases, examples of substituents include halogen, cyano group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acylamino group, alkylamino group, anlino group. , carbamoyl group, sulfamoyl group,
There are sulfonylamino groups, sulfonyl groups, etc.

さらに、Ｑによって形成される環は、５または６員環で
あるが、その具体例としては、１．３−インダンジオン
、バルビッール酸、１．２−ジアザ−３，５−ジオキソ
シクロペンタン、２−チオバルビッール酸、１．３−シ
クロヘキサンジオン、２，４−ジアザ−１−アルコキシ
−３，５−ジオキソシクロヘキサン、２．４−チアゾリ
ジンジオン、？−イミノチアゾリジンー４−オン、ヒダ
ントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、２−イミノ
オキサゾリジン−４−オン、２−イミ／イミダゾリジン
−４−オン等がある。Further, the ring formed by Q is a 5- or 6-membered ring, and specific examples thereof include 1,3-indanedione, barbylic acid, 1,2-diaza-3,5-dioxocyclopentane, 2-thiobarbylic acid, 1,3-cyclohexanedione, 2,4-diaza-1-alkoxy-3,5-dioxocyclohexane, 2,4-thiazolidinedione, ? -iminothiazolidin-4-one, hydantoin, 2,4-oxazolidinedione, 2-iminooxazolidin-4-one, 2-imi/imidazolidin-4-one, and the like.

このような一般式ＣＩ）で示される化合物は、Ｊ、　Ｐ
、　Ｆａｋｌｅｒ、　Ｊｒ、、　ｅｔａｌ　ＪＡＣ３８
８３９１３（１９６Ｂ）や、Ｄ、　Ｇｏｕｃｏｕｖａｎ
ｉｓ、ｅｔａｌ　ＪＡＣ３８９１３４ｆｌ　（１９７Ｂ
）等に従い合成される。Such a compound represented by the general formula CI) is J, P
, Fakler, Jr., etal JAC38
83913 (196B), D, Goucouvan
is, etal JAC389134fl (197B
) etc.

以下に、一般式ＣＩ）で示される化合物の具体例を挙げ
る。Specific examples of the compound represented by the general formula CI) are listed below.

ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ’２　２　’
ＺＺＺ’ＺＺ　ン　’２２、、″　ＮＮＮＮＮＮ　、＋＋＋　＋　琶　へ ’ｇ’＝　２ ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ　ρ ωＣｏ−，１■σ←ω〜− Ｎ　Ｎ　Ｎ　Ｉ’ＯＮ　Ｎ　Ｎ　Ｎ　ＮＺ　ｏ　（−、
、、８８（−、Ｚ＾　ハ　ハ　ハ　ハ　＾　＾０　０　０　０　七　ｏ　ｚ工　工　エ　工　Ｉ　工０　０　０　ｃ−″　０　。ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ'2 2 '
ZZZ'ZZ N '22,,'' NNNNNNN, +++ + 琶へ 'g' = 2 ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ωCo-,1■σ←ω〜- N N N I'ON N N N NZ o (-,
,,88(-,Z ^ HA HA HA ^ ^ 0 0 0 0 7 oz 工工え工 I 工0 0 0 c-″ 0 .

２２２　ス　エ　２１（ＪＩＪ　υ　０　１（Ｊｄｌｌｌｌ　ＧｌＱ−−ｄリ　口　ロ　ロ　ロ　Ｚ　リ　口ｅＪＮ　釣　凶　釣　Ｎ　へ　Ｎ２　７＋　２’ｌ’ｌ　χ　２２１　（Ｊｌｌｌｌ１口　ｄ　）　に　仁　日　日　ｄすＺα′−′リリＵ口ヘ　〜　″　へ　〜　〜　〜　ＮｅＪ　、。222 Su E 2 1 (JIJ υ 0 1 (J dllll Gl Q--d Re-mouth Ro Ro Ro Ro Z Re-mouth eJN Fishing Go to Fishing N 2 7 + 2’l’l χ 22 1 (Jllll1 口　d　　に　人　日　日　d SuZα'-' Lily U mouth He ~ ″ To ~ ~ ~ N eJ,.

２２　χ　２　２　２２　２ ω　の　ロ　−　へ　■　°−１−旧へ　Ｎ　Ω　Ｑ　の　■　Ｖ　の σ　σ　α　σ　Ｃｌ０１　σ　Ｕ山　■ の　工 υ　。　−。　Ｃ’）　亀　Ｚｌ　工　Ｏ１８エ　エ　ヱ　、ａｕｏ　（Ｊ　υ　Ｑ　。22 χ 2 2 22 2 ω's RO - to ■ °-1-old To N Ω Q's ■ V's σ　σ　α　σ　Cl01　σ　U Mountain ■ The engineering υ　. −. C’) Turtle Z l　工　O18　　ヱ　、 auo (J υ Q.

ｕ　ｕ　ｕ　’′　ｕ　ｕ　工の　Ω　０　の　０　Ω　υ Ｉｌｌ　ｌ　ｌ　ｌ　の工Ｕ　リ　′Ｊ　′−Ｊ　リ　し　Ｑ〜　凶　Ｎ　〜　へ　凶　８ χ　２２　Ｚ　２　Ｚ　χ び　σ　σ　σ　σ　Ｃｌ　σ これら一般式ＣＩ）で示されるクエンチャ−は、色素１
モルあたり０．０１〜１２モル、特に０．１〜１．２モ
ル程度含有される。u u u '' u u Engineering's Ω 0's 0 Ω υ Ill l l l's engineering U li ′J ′-J li Q ~ evil N ~ to evil 8 χ 22 Z 2 Z χ bi σ σ σ σ Cl σ The quencher represented by the general formula CI) is the dye 1
It is contained in an amount of about 0.01 to 12 moles, particularly about 0.1 to 1.2 moles per mole.

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。Note that the maximum absorption wavelength of the quencher is preferably greater than or equal to the maximum absorption wavelength of the dye used.

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。As a result, reproduction deterioration becomes extremely small.

この場合、両者の差はＯか、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。In this case, the difference between the two is preferably 0 or 350 nm or less.

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。In order to form such a recording layer, it is generally necessary to apply it by coating according to a conventional method.

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜１０ｐｍ程
度とされる。The thickness of the recording layer is usually about 0.03 to 10 pm.

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。In addition, such a recording layer may contain other dyes, other polymers or oligomers, various plasticizers, surfactants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, dispersants, and antioxidants. , a crosslinking agent, etc. may be contained.

このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
を用いて塗布、乾燥すればよい。In order to form such a recording layer, it is sufficient to apply a predetermined solvent onto the substrate and dry it.

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルヒトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。Examples of solvents used for coating include ketone systems such as methyl ethyl ketone, methyl imbutyl ketone, and cyclohexanone, ester systems such as butyl acetate, ethyl acetate, calchytol acetate, and butyl calpitol acetate, and methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Ether type or aromatic type such as toluene and xylene.

ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。Alkyl halides such as dichloroethane, alcohols, etc. may be used.

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。The material of the substrate on which such a recording layer is provided is not particularly limited, and may be any of various resins, glass, ceramics, metals, etc.

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。Further, its shape may be a tape, a drum, a belt, etc. depending on the intended use.

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。Note that the base body usually has a groove for tracking.
Further, if necessary, it may have a base layer such as a reflective layer, a heat storage layer, a light absorption layer, etc.

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフオン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適である。Further, as the resin material for the substrate, a substrate without grooves, such as polymethyl methacrylate, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether sulfone, methylpentene polymer, etc., is suitable.

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。These substrates can also be coated with a primer to improve solvent resistance, wettability, surface tension, thermal conductivity, and the like.

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。As the primer, for example, titanium-based, silane-based, or aluminum-based coupling agents, various photosensitive resins, etc. can be used.

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。In addition, on the recording layer, if necessary, a reflective layer that functions as a back surface when using a transparent substrate, various uppermost protective layers, etc.
It is also possible to provide a single layer of half-mirror.

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。The medium of the present invention may have the recording layer described above on one surface of such a substrate, or may have recording layers on both surfaces thereof.

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。In addition, two substrates with recording layers coated on one side are used, and the recording layers are placed facing each other with a predetermined gap between them, which is then sealed tightly to prevent dust and scratches. You can also do it like this.

ＩＶ　発明の具体的作用本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このときこのように形成された
ピントは、やはり媒体の走行ないし回転下、読み出し光
の反射光ないし透過光、特に反射光を検出することによ
り読み出される。IV Specific Effects of the Invention The medium of the present invention is irradiated with recording light in a pulsed manner while running or rotating. At this time, the focus thus formed is read out by detecting reflected or transmitted light of the readout light, especially reflected light, while the medium is running or rotating.

この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。In this case, recording and reading may be performed from the base side or from the recording layer side.

そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。It is also possible to erase the pits once formed in the recording layer with light or heat and rewrite.

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー等を用いることができる。Note that a semiconductor laser, He--Ne laser, Ar laser, He--Cd laser, etc. can be used as the recording or reading light.

■　発明の具体的効果本発明によれば、読み出し光による再生劣化かきわめて
小ｙくなる。(2) Concrete Effects of the Invention According to the present invention, reproduction deterioration caused by readout light is extremely reduced.

そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。Furthermore, the light resistance is improved, and there is little deterioration of characteristics due to storage in a bright room.

そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の劣化が少ない。Further, there is little deterioration in characteristics even when erasing and rewriting are performed.

Ｖｌ　発明の具体的実施例以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。Vl Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in further detail.

実施例１下記表１に示される色素Ｄ、樹脂Ｒ、クエンチャ−Ｑと
を用い、表１に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径１５ｃｍのアクリルディスク基板」−に、０．０
７ｐＬｍの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。Example 1 Dye D, Resin R, and Quencher Q shown in Table 1 below were dissolved in a predetermined solvent in the proportions shown in Table 1, and an acrylic disk substrate with a diameter of 15 cm was coated with 0. 0
Various media were obtained by coating to a thickness of 7 pLm.

この場合、表１において、ＮＣは、窒素含量１１．５〜
１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　８７０３）：もとづく粘ｉ８
０秒のニトロセルロースである。In this case, in Table 1, NC has a nitrogen content of 11.5 to
12.2%, JIS K 8703): Original sticky i8
0 seconds of nitrocellulose.

さらに、用いた色素は、上記にて例示した陽、のものを
用いた。Furthermore, the dye used was the positive one exemplified above.

加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の陽、で示される。In addition, the quenchers used are indicated by the positive symbol of those exemplified above.

そして、表１には、Ｒ／Ｄの重量比と、Ｑ／Ｄのモル比
とが併記される。Table 1 also lists the weight ratio of R/D and the molar ratio of Q/D.

このようにして作成した各媒体につき、これを１８０　
Ｏｒｐｍで回転させながら、Ａ１ＧａＡｓ−ＧａＡｓ半
導体レーザー記録光（８３０ｎｍ）をＩｇｍφに集光し
　（集光部出力　１０ｍＷ）　、所定周波数で、パルス
列状に照射した。For each medium created in this way, set this to 180
While rotating with Orpm, A1GaAs-GaAs semiconductor laser recording light (830 nm) was focused on Igmφ (focusing section output 10 mW) and irradiated in a pulse train at a predetermined frequency.

各媒体につき、書き込み光のパルス１」を変更して照射
し、消光比１．４が得られるパルス１１ｊを測定し、そ
の逆数をとって、書き込み感度とした。　結果を表１に
示す。Each medium was irradiated with a different write light pulse 1'', and the pulse 11j that gave an extinction ratio of 1.4 was measured, and the reciprocal of the pulse 11j was taken as the write sensitivity. The results are shown in Table 1.

この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピット部における減衰度である。In this case, the extinction ratio is the degree of attenuation of the reflectance of the readout light on the medium surface, which will be described later, at the pit portion.

これとは別に、パルス巾を１００ｎｓｅｃとして書き込
みを行った。Separately, writing was performed with a pulse width of 100 nsec.

この後、１ｍＷの半導体レーザー（８３０ｎｍ）読み出
し光を１　ｇ　ｓｅｅ　Ｉ’ｌ］、３　ＫＨｚのパルス
として照射して、ディスク表面におけるピーク−ピーク
間の当初のＳ／Ｎ比と、５分間照射後の基体裏面側から
の反射率の変化（％）とを測定した。After this, a 1 mW semiconductor laser (830 nm) readout light was irradiated as a 1 g see I'l], 3 KHz pulse, and the initial S/N ratio between peaks on the disk surface and the peak-to-peak S/N ratio after 5 minutes of irradiation were measured. The change in reflectance (%) from the back side of the substrate was measured.

これらの結果を表１に示す。These results are shown in Table 1.

なお、比較用クエンチャ−Ｑｌ′およびＱ２′は、下記
のものである。The comparative quenchers Ql' and Q2' are as follows.

Ｑｌ′　（２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェ
ニル−１））−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ　）〔サイアソーブ　Ｕ　Ｖ　−１０８４日本サイアナ　ミ
　ン　ト　（株）　ネ上製〕Ｑ２′　ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド〔フェロ　Ａ　Ｍ　−１０１口座フェロ有機化学（株）
社製〕マタ、ＤＰは、Ｄ７とＤ　１０５とを、ジ−ｌ−プロポ
キシ−ビス（アセチルアセトナート）チタンによって架
橋したもの、Ｄ−Ｒは、ＰＭＭＡ　（数平均分子量　１万）に、Ｄ８
をエステル変換によって連結したものである。Ql'(2,2'-thiobis(4-t-octylphenyl-1))-n-butylamine nickel (II) [Ciasorb UV-1084 manufactured by Nippon Cyana Mint Co., Ltd.] Q2' Nickel bis( octylphenyl) sulfide [Ferro A M-101 account Ferro Organic Chemical Co., Ltd.
[Mata, DP] is D7 and D105 cross-linked with di-l-propoxy-bis(acetylacetonato) titanium, D-R is PMMA (number average molecular weight 10,000) and D8
are linked by ester conversion.

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。From the results shown in Table 1, the effects of the present invention are clear.

実施例２゜実施例１の媒体　１ｔ、４，５，６，７，９゜、１０　
、　ｌ　ｌを用い、実施例１と同様に書き込みを行った
のち、赤外線ヒーターを用い、媒体を１５０°Ｃ，１５
秒間加熱して消去を行ったところ、各媒体とも、くりか
えし何回もの消去、再書き込みか良好にできることが確
認された。Example 2゜Medium of Example 1 1t, 4, 5, 6, 7, 9゜, 10
After writing in the same manner as in Example 1, the medium was heated to 150°C and 15°C using an infrared heater.
When erasing was performed by heating for a second, it was confirmed that each medium could be erased and rewritten many times successfully.

出願人　ティーディーケイ株式会社代理人　ゴ「埋土　石　井　陽　−Applicant TDC Co., Ltd. Agent Go “Buried Earth Ishii Yang”

Claims

[Scope of Claims] 1. An optical recording medium comprising, on a substrate, a recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula CI). General formula CI) (In the above general formula (1), M represents a transition metal atom, /-\, /machi or CQ, A''.5.0\R- R1 and R2 are each CN , C0R3,
COOR4, CONR5R6 or 5O2R7; R3-R7 each represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group; Q represents an atomic group necessary to form a 5- or 6-membered ring; where Cat represents a cation; n is 1 or 2; 2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the cyanine dye is a compound represented by the following general formula (II). General formula (It) Φ-L=heavy (X-)m (In the above general formula (II), Φ and ! are respectively an indole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, and a selenazole ring to which an aromatic ring may be fused. ring, imidazole ring or pyridine ring, L represents a linking group for forming a mono-, di-, mono- or tetracarbocyanine dye, X- represents an anion, m is 0 or 1; 3. The optical recording medium according to claim 2, wherein Φ and 'f<=, and the aromatic ring is an indole ring which may be fused. 4. Claims 1 to 4 in which the cyanine dye is contained in the recording layer in the form of a monomer, in the form of a polymer, or in the form bound to a resin. 3
The optical recording medium according to any of paragraphs.