JPS6044390A - Optical recording medium - Google Patents
Optical recording mediumInfo
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- JPS6044390A JPS6044390A JP58153393A JP15339383A JPS6044390A JP S6044390 A JPS6044390 A JP S6044390A JP 58153393 A JP58153393 A JP 58153393A JP 15339383 A JP15339383 A JP 15339383A JP S6044390 A JPS6044390 A JP S6044390A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は、光記録媒体、特にヒートモートの光記録媒体
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Background of the Invention Technical Field The present invention relates to an optical recording medium, particularly a heat moat optical recording medium.
先行技術
光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しベントか
一11接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないとい
う特徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究
が行われている。Prior art optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear and tear because there is one-to-one contact with the medium for writing or reading, and for this reason, research and development of various optical recording media are being carried out.
このような光記録媒体のうち、1llf室による画像処
理が不要である等の点で、ヒートモート光記録媒体の開
発が活発になっている。Among such optical recording media, heat mote optical recording media are being actively developed because they do not require image processing using a 1llf chamber.
このヒートモートの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピントと称
される小穴を形成して古き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピントを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light as heat, and one example is a laser or other recording light that melts or removes a part of the medium, which is called focusing. There are devices that record information by forming small holes, record information using the pits, and read out information by detecting the focus using a readout light.
そして、このようなピット形成型の媒体の1例として、
ノ、(体−1−に、光吸収色素からなる記録層を1没層
して、色素を融解してピントを形成するものや、ニトロ
セルロース等の1”1己酩化f1のvA脂と光吸収色素
とを含む記録層を設層し、ニトロセルロース等を分解さ
せてピントを形成するものや、熱可塑性樹脂と光吸収色
素とからなる記録層を塗設し、樹脂および色素を融解し
てピントを形成するものなどが知られている。As an example of such pit-forming media,
(1) A recording layer consisting of a light-absorbing dye is placed on the body-1-, and the dye is melted to form a focus, or a vA fat of 1"1 self-intoxicating f1 such as nitrocellulose is used. A recording layer containing a light-absorbing dye is formed, and nitrocellulose or the like is decomposed to form a focus, or a recording layer consisting of a thermoplastic resin and a light-absorbing dye is coated, and the resin and dye are melted. There are some known types of lenses that can be used to create a focal point.
ところで、光吸収色素の1つとして、シアニン色素か知
られている・
しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の1.)Lみ出し光のく
りかえし1(Q射によって1色2もか脱色し、読み出し
のS/N比か劣化してしまうという、いわゆるil+生
劣化か大きく、実用にllIト1えないという欠点かあ
る。By the way, cyanine dye is known as one of the light-absorbing dyes. However, when forming a recording layer using cyanine dye, 1. ) Repetition of L emitted light 1 (Q irradiation bleaches one color and two, deteriorating the S/N ratio of readout, which is the so-called il+ raw deterioration, or is it a drawback that it is not practical? be.
IT 発明の目的
本発明の主たる目的は、ilf生劣化か改善された、シ
アニン色素を含む記録層を右する光記録媒体を提供する
ことにある。OBJECTS OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide an optical recording medium having a recording layer containing a cyanine dye, which has improved ILF biodegradation.
このような1[1的は、下記の本発明によって達成され
る。Such objectives are achieved by the present invention described below.
すなわち本発明は、
シアニン色素またはシアニン色素および樹脂層を)1(
体」二に有することを特徴とする光記録媒体である。That is, the present invention provides cyanine dye or cyanine dye and resin layer)1(
The optical recording medium is characterized in that it has a main body.
一般式(II )
一般式(lII’3
一般式〔■〕
(」−記一般式(I) 、(II) 、[:III)お
よび〔■〕において、
R1、R2、R3およびR4は、水素原f−または1価
の基を表わすが、
R】 とR2,R2とR3,R3とR4は、JLいに結
合して、6員環を形成してもよい。General formula (II) General formula (II'3 General formula [■] ('') In general formula (I), (II), [:III) and [■], R1, R2, R3 and R4 are hydrogen Although it represents an original f- or a monovalent group, R] and R2, R2 and R3, and R3 and R4 may be bonded to JL to form a 6-membered ring.
R5およびR8は、それぞれ、水素原fまたは置換もし
くは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わす。R5 and R8 each represent a hydrogen atom f or a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.
R6は、水素原子、水酊基または置換もしくは非置換の
アルキルノ1(もしくはアリールノ、(を表わす。R6 represents a hydrogen atom, a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkylno (or arylno).
R7は、置換または非置換のアルキル基またはアリール
)、(を表わす。R7 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl).
Zは、5員または6員の環を形成するのに心安な非金1
4原r一群な表わt。Z is a non-gold metal that is safe to form a 5- or 6-membered ring.
A group of four elements.
Mは、遷移金属原r−を表わす。)
Ill 発明の具体的構成
以下、本発明の具体的構成について、iT−a+に、(
+2明する。M represents a transition metal element r-. ) Ill Specific configuration of the invention Below, regarding the specific configuration of the present invention, iT-a+ (
+2 light.
本発明の光記録媒体の記録層中には、シ7二)色ふか含
有される。In the recording layer of the optical recording medium of the present invention, 72) color is contained.
シアニン色素のなかでは、ト記式〔■〕で・]\される
ものかiIIましい。Among cyanine dyes, those represented by the formula [■] are the most preferable.
式(V)
Φ−L−重 (X−)m
]−記載〔V〕において、Φおよびψは、′#′JM族
環、例えはへ7セン環、ナツタレノl;:、フェナント
レン環等が縮合してもよい(/l・−ル■片、チアンー
ル環、オキサンール環、セレ−)−ソール環、イミダソ
ール環、ビリンノJ:; ”、fをあられす。In the formula (V) Φ-L-heavy (X-)m ]-description [V], Φ and ψ are '#' JM group rings, such as a he7cene ring, a phenanthrene ring, etc. May be fused (/l·-ru fragment, thianol ring, oxanol ring, sele-)-sol ring, imidazole ring, birinno J: ; ”, f.
これらΦおよび1rは、同一でも1,1.1なっていて
もよいが、通常はll11−のちのであり、これらの環
には、種々の置換ノ、(か結合していてもよい。These Φ and 1r may be the same or 1,1.1, but are usually after ll11-, and various substituents or (or) may be bonded to these rings.
なお、Φは、環中の窒ふ原rか+1(L 6:iをもち
、ψは、環中の窒素原子が中性のものである。Note that Φ has a nitrogen atom r+1 (L 6:i) in the ring, and ψ has a nitrogen atom in the ring that is neutral.
これらのΦおよび重の骨格環としては1、下記式〔Φ■
〕〜〔Φ双〕で示されるものであることが好ましい。These Φ and heavy skeletal rings are 1, the following formula [Φ■
] to [Φdou] are preferable.
なお、下記においては、構造はΦの形で示される。In addition, in the following, the structure is shown in the form of Φ.
■
1
(R4)q
〔ΦIII) (R4) q
1
1
1
1
1
1
〔ΦXV E R+ ′
1
1
このような各種卵において、環中の窒に IIGCI’
(インド−ル環テハ2 個(7)窒に DrC’f−)
ニ)t’1合する基R+ (R+ 、R+ ’)は、
置換または、It置換のアルキル基またはアリールノ、
(である。■ 1 (R4)q [ΦIII) (R4) q 1 1 1 1 1 1 [ΦXV E R+ ' 1 1 In these various eggs, IIGCI' is present in the nitrogen in the ring.
(2 indole rings (7) DrC'f-)
d) The group R+ (R+, R+') that combines with t'1 is
substituted or It-substituted alkyl group or arylno,
(It is.
このような環中の、窒素原−rに結合する)、(R,、
R,′の炭素原イ数には、旧に制限はない。 また、こ
の)、(かさらに置換基をイ1するものである場合、置
換基としては、スルホン酸)1(、アルキルカルボニル
オキシノ、(、アルキルアミF基、アルキルスルホンア
ミl’ )、(、アル」1ン力ルポニル基、アルキルア
ミ7)、(、フルキルカルバモイル基、アルキルスルノ
アモイル基、水酸基、カルポキシノ1(、ハロケン原f
′)いずれてあってもよい。bonded to the nitrogen atom -r in such a ring), (R,,
There is no previous limit to the number of carbon atoms in R,'. In addition, when this ), (and further substituents are added), the substituents include sulfonic acid)1(, alkylcarbonyloxyno, (, alkylami F group, alkylsulfonamyl'), (, alkylamine 7), (, furkylcarbamoyl group, alkylsulnoamoyl group, hydroxyl group, carpoxyno 1(, halogen radical f)
') Either is acceptable.
なお、後述のmかOである場合、Φ中の′5:、2E原
子に結合する基R1は、置換アルキルまたはアリール基
であり、かつ−上向をもつ。In addition, in the case of m or O, which will be described later, the group R1 bonded to the '5:, 2E atom in Φ is a substituted alkyl or aryl group, and has an -upward orientation.
さらに、Φおよび重の環が、縮合ないしJL lij合
のインドール環(式〔Φ■〕〜〔ΦIV))である場合
、その3位には、2つのl+′/i換基R2。Furthermore, when Φ and the heavy ring are fused or JL lij-fused indole rings (formulas [Φ■] to [ΦIV)], two l+'/i substituents R2 are present at the 3rd position.
R3か結合することか好ましい。 この場合、3位に結
合する2つの置換基R2,R3としては、アルキル基ま
たはアリール基であることがlfましい。 そして、こ
れらのうちでは、炭素原子数1または2、特にlのノ1
置換アルキル基てわることか好ましい。It is preferable that R3 be bonded. In this case, the two substituents R2 and R3 bonded to the 3-position are preferably an alkyl group or an aryl group. And among these, the number of carbon atoms is 1 or 2, especially the number 1 of l.
A number of substituted alkyl groups are preferred.
一力、Φおよび市で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基R4が結合していてもよい。 このよ
うな置換基としては、アルキルノ、(、アリールノ、(
、複素環残基、ハロケン原j′、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルオキシカルボニルノ、(、アルキル
力ルポニルオキシノ1(カルホン酸ノ、(等種々の置換
基であってよい。At a given position in the ring represented by Ichiriki, Φ and City,
Furthermore, another substituent R4 may be bonded. Such substituents include alkylno, (, arylno, (
, a heterocyclic residue, a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyloxycarbonyl group, (, an alkyl group, an alkyloxycarbonyl group, a carbonic acid group, and the like).
そして、これらの置換ノ、(の数(p、q、r。And the number of these permutations (p, q, r.
s、t)は、通′畠、0または1〜4程瓜とされる。
なお、p、q、r、S、Lか2以上であるとき、複数の
R4はlLいに異なるものであってよい。s, t) are considered to be tsu'bata, 0 or 1 to 4 degrees.
Note that when p, q, r, S, and L are 2 or more, the plurality of R4s may be very different.
なお、これらのうちでは、式〔Φ■〕〜〔ΦIV )の
縮合ないし、It: Iii合のイン]・−ル環をイー
するものが好ましい。 これらは、塗膜+1、安定性に
すくれ、きわめて高い反射率を示し、読み出しのC/N
比がきわめて高くなるからである。Among these, those having a condensation of the formulas [Φ■] to [ΦIV] or an in]--l ring of the It:Iii combination are preferred. These have a coating film of +1, low stability, extremely high reflectance, and readout C/N.
This is because the ratio becomes extremely high.
他力、Lは、モノ、ジ、1・りまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するだめの連結」、(を表わずか、特に
式(LI)〜〔L■〕のいずれかであることかIl’f
ましい。In other words, L is a mono-, di-, 1-li, or tetracarbocyanine-forming linkage, (in particular, it must be one of the formulas (LI) to [L■] or Il' f
Delicious.
式(LI)
(1:H= C11−CH= CH−C= Cl1−
CH= C1l C1+式(Ll+) (J=CH,C
:H=C−CII−GO−1:H式(Lm)
Y
式(LV)
■
式〔L■) C)I−C=CH−CH
ここに、Yは、水素原子または1価のノ、(を表わす。Formula (LI) (1:H= C11-CH= CH-C= Cl1-
CH= C1l C1+ formula (Ll+) (J=CH,C
:H=C-CII-GO-1:H formula (Lm) Y formula (LV) ■Formula [L■) C) I-C=CH-CH Here, Y is a hydrogen atom or a monovalent group, (Represents.
この場合、1価の基としては、メチル基等の低級アル
キル基、メトキシノ、(等の低級アルコキシ基、ジメチ
ルアミノノ、(、ジフェニル/ミノ基、メチルフェニル
アミノ基、モルホνノノ。(、イミタジリンン基、工ト
キシカルボニルピ(ラシンノ、(なとのジ置換アミ7基
、アセトキシ基等のアルキルカルボニルオキシノ、(、
メチルチオノ1(イ・のアルキルチオノ1(、シアツノ
、(、二1・口塞、B r 、 CQ 等のハロゲノ1
!;j fなとであることか好ましい。In this case, monovalent groups include lower alkyl groups such as methyl groups, lower alkoxy groups such as methoxyno, (, dimethylamino, (, diphenyl/mino groups, methylphenylamino groups, morpho νnono, etc.), imitagiline, etc. group, engineered toxoxycarbonylpi(racinno, (Nato's di-substituted amine 7 group, acetoxy group, etc.), (,
Methylthiono 1 (I, alkylthiono 1(, cyatsuno, (, 21, mouth block, halogeno 1 such as B r , CQ, etc.)
! ;j It is preferable that it be f.
また、R8およびR9は、それぞれ水素1!;1.rま
たはメチル基等の低級アルキル基を表わす。Moreover, R8 and R9 are each hydrogen 1! ;1. Represents r or a lower alkyl group such as a methyl group.
そして、交は、Oまたはlである。And the intersection is O or l.
なお、これら式[:LI)〜〔L■〕の中では、i・リ
カルホンアニン連結ノ、(,415に式〔LII 〕、
(LII[)か好ましい。In addition, among these formulas [:LI) to [L■], the formula [LII],
(LII[) is preferred.
さらに、X−は陰イオノであり、その好ましい例として
は、I−、B r−、C,QO4−、BF4 。Furthermore, X- is an anion, and preferred examples thereof include I-, Br-, C, QO4-, and BF4.
を)′f−(ヂることかできる。)'f-(it can be done.
なお、mはOまたはlであるか、mかOであるときには
、通畠、ΦのR1が−iL荷をもち、分子内t)4とな
る。Note that when m is O or l, or m or O, R1 of Torihata and Φ has an -iL charge and becomes intramolecular t)4.
次に、本発明のシアニン色素の其体例を挙げるか、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。Next, examples of the cyanine dye of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.
48C
仁末か 先−y 規L−1上 R2,R3−DI (Φ
I) CH3CH3
D2 (ΦI) CH3CH3
I〕3〔ΦI) C2H40HCH3
D4 (Φ ■ ) (CH2) 3 503 二 ’
CH3((CH2)3503 Na”
D5 (ΦII ) CH3CH3
D6 (0112) (CH2)3503二 CH3(
(CH2)3503 Na”
D7 (Φm) CH2CH20HCH3DB (Φm
’JJ (CH2)2 0COCH3CH3D9 (Φ
m) (CH2)2 0COCH3CH3D l O〔
OIII ) C113CH3Dll (Φm) CH
3CH3
D+2 (ΦI) Cl8H37CH3D13 〔ΦI
) C4H9CH3
D14 (Φ I ) CHOCOCH5CH316
助、L Y X
−〔LII〕 HI
−(Lll) HCQO+
−CLm) HBr
−(LII) H−
−(Lll) HCσ04
− (Lll) H−
−(L II ) HC9,04
−(LII)’ HBr
−(Lm) −N(C6H!l)2 C90+−(LI
I) 1(C交011
(LIII) −N (C6H!、) 2 CQ 04
− (Lll) HI
−(Lll) HCICl
0sCL N (Cb H!、)2 Cl0i+D15
〔ΦI) C7H14CH20HCH3。48C Nisueka first-y regulation L-1 upper R2, R3-DI (Φ
I) CH3CH3 D2 (ΦI) CH3CH3 I] 3 [ΦI) C2H40HCH3 D4 (Φ ■ ) (CH2) 3 503 2'
CH3((CH2)3503 Na” D5 (ΦII) CH3CH3 D6 (0112) (CH2)35032 CH3(
(CH2) 3503 Na” D7 (Φm) CH2CH20HCH3DB (Φm
'JJ (CH2)2 0COCH3CH3D9 (Φ
m) (CH2)2 0COCH3CH3D l O[
OIII) C113CH3Dll (Φm) CH
3CH3 D+2 (ΦI) Cl8H37CH3D13 [ΦI
) C4H9CH3 D14 (Φ I) CHOCOCH5CH316 Suke, L Y ,04 -(LII)' HBr -(Lm) -N(C6H!l)2 C90+-(LI
I) 1 (C intersection 011 (LIII) -N (C6H!,) 2 CQ 04
- (Lll) HI - (Lll) HCICl 0sCL N (Cb H!,)2 Cl0i+D15
[ΦI) C7H14CH20HCH3.
DIG (ΦII) C8H17CH3−D1?〔ΦI
II) C8H,7(H3゜DI9 〔ΦI■I) C
7■]14C00C2H5CH3−D20 (Φrll
) C4H8CH3−D21 〔ΦI■〕 Cl8H3
7CH3D22 〔ΦIII) C4H9CH3D23
〔ΦI) C17H34COOCHっ CH3I)2
4 (ΦI ) CHOCOCH3CH381[1
D25 〔ΦI ) C8Hl−?C2H!1D26
〔ΦI) C7H15C2H5D27 (ΦII )
CHCOOCH3CH3734
D28 〔ΦII) C8H,6CH20COCH3C
H3D29 〔ΦII ) C17H3、CH3−(L
ll) HI
−(LII) HC文04
− (Lll) H−
(L II ) HB F 4
− (Lm) −N(Cb H5)2 C父04− (
Lll) HC交04
− (LII) HC文04
− CL II ) H1
−(Lm) −N(C6H5)2 1
− (Lll) H1
−(Lll) H1
−(L II ) HC9,O4
D30 〔ΦIT) C7H14COOCH3D31
(ΦIIT) C7H14CH20HD32 〔Φm〕
C7H14CH20COC2H5D33 (ΦIn)
CHC00C2)I57 34
D34 〔ΦIII) c17H35
D35 〔Φl■〕 C7H15
D36 〔ΦIV) CH3
D37 〔ΦIV) CH3
D38 〔ΦIV) C4Hq。DIG (ΦII) C8H17CH3-D1? [ΦI
II) C8H,7 (H3゜DI9 [ΦI■I) C
7■]14C00C2H5CH3-D20 (Φrll
) C4H8CH3-D21 [ΦI■] Cl8H3
7CH3D22 [ΦIII) C4H9CH3D23
[ΦI) C17H34COOCHCH3I)2
4 (ΦI) CHOCOCH3CH381[1 D25 [ΦI] C8Hl-? C2H! 1D26
[ΦI) C7H15C2H5D27 (ΦII)
CHCOOCH3CH3734 D28 [ΦII] C8H,6CH20COCH3C
H3D29 [ΦII) C17H3, CH3-(L
ll) HI - (LII) HC sentence 04 - (Lll) H- (L II) HB F 4 - (Lm) -N (Cb H5) 2 C father 04- (
Lll) HC intersection 04 - (LII) HC sentence 04 - CL II) H1 - (Lm) -N (C6H5) 2 1 - (Lll) H1 - (Lll) H1 - (L II) HC9,O4 D30 [ΦIT] C7H14COOCH3D31
(ΦIIT) C7H14CH20HD32 [Φm]
C7H14CH20COC2H5D33 (ΦIn)
CHC00C2) I57 34 D34 [ΦIII) c17H35 D35 [Φl■] C7H15 D36 [ΦIV) CH3 D37 [ΦIV) CH3 D38 [ΦIV] C4Hq.
1)39 (ΦIV) (CH2)2 0COCH3D
40 〔ΦV) C2H3
D41 〔ΦV) CH3
D42 〔ΦVl) C2H3
D43 〔ΦVl) C2H3
D44 〔ΦVl) C2H3
D45 〔ΦVT) C2H3
C2H5(L II ) HC父04
CH3−(Lll:l HC交04
CH3−(L11″] Hl
CH3−(Lm)−N(C6Hh)2ICH3−(LI
V:] HI
C2H!I −(Lll) Hl
CH3−(Lll) Hl
CH3−(LII) HCub4
CH3(L II ) HC9,04
CH3−(L II ) H1
l−CH3−(LII) H1
4−CH3−〔LIL) H’ 1
− − (LID) Hl3r
5−C1−(Lm) −N(C611!、)2 Br5
−oct+3− (Lll) HCH3CCll5SO
35−OCH3−(LII’l HBr
(5−OCH3
D46 〔ΦVl) C,、H5−
D47 (OVT〕 C2H5−
D48 〔ΦVl 〕C2H5−
D49 〔Φ■〕 C2H5−−
D50 〔Φ■〕 C2H5−−
D51 〔ΦVl) C2H5−−
D52 〔Φ■) C2H5−−
D53 〔ΦV11) (CH2) 30’C0CH5
D54 (ΦVI) CH2CH,、OH5−Cl −
D55 〔ΦVI[I) C2H5−−D56 (OI
X) C2H5−−
D57 〔o■〕 C2H5−
D5B (OiX) C2H5−−
D59 〔ΦX) C9H5−−
D60 〔ΦX[) CH,CH,OH−−(LIV)
Br
(LII) HBr
(LI) HBr
(L、II) CH3Br
(LV) HII I
(LV) Hl3r
(LVI) U r
(LIII) −N (C6胆) z C:ll、c6
1+5S[13(L II ) Hc113C611,
S(]3(Lll) Hl1r
(LII) Hl1r
(Lm) 、 (IcH3I
CL II ) HI
(Lll) HIlr
DS2〔Φ刈〕 (CH2)30COCH3D63 〔
Φ漕) C2H5
D64〔Φ創 C)I2CH,、CH,、5o3H−D
65 〔Φか) C2H3
D6B (Φ所) C2N 5
Df37〔Φ双) C2H3
D8B 〔Φ男〕 C8HI3 4−CII3 −D6
8 〔ΦVl) Cl8H3、
Dマ0 〔Φ■〕 C8H,7
D?■ 〔ΦVD C、H,75−Cl −D72 〔
ΦV’) C1t(H3□ 5 − c 、c< −5
−0(二I(3−
D73 〔ΦVl) C8H,マ (6−OCR、。1) 39 (ΦIV) (CH2)2 0COCH3D
40 [ΦV) C2H3 D41 [ΦV) CH3 D42 [ΦVl] C2H3 D43 [ΦVl] C2H3 D44 [ΦVl) C2H3 D45 [ΦVT] C2H3 C2H5 (L II) HC father 04 CH3-(Lll:l HC intersection 04 CH3-( L11''] Hl CH3-(Lm)-N(C6Hh)2ICH3-(LI
V:] HI C2H! I-(Lll) Hl CH3-(Lll) Hl CH3-(LII) HCub4 CH3(L II) HC9,04 CH3-(L II) H1 l-CH3-(LII) H1 4-CH3-[LIL) H' 1 - - (LID) Hl3r 5-C1-(Lm) -N(C611!,)2 Br5
-oct+3- (Lll) HCH3CCll5SO
35-OCH3-(LII'l HBr (5-OCH3 D46 [ΦVl) C,, H5- D47 (OVT) C2H5- D48 [ΦVl] C2H5- D49 [Φ■] C2H5-- D50 [Φ■] C2 H5-- D51 [ΦVl) C2H5-- D52 [Φ■) C2H5-- D53 [ΦV11) (CH2) 30'C0CH5
D54 (ΦVI) CH2CH,, OH5-Cl -
D55 [ΦVI[I] C2H5--D56 (OI
X) C2H5-- D57 [o■] C2H5- D5B (OiX) C2H5-- D59 [ΦX) C9H5-- D60 [ΦX[) CH, CH, OH-- (LIV)
Br (LII) HBr (LI) HBr (L, II) CH3Br (LV) HII I (LV) Hl3r (LVI) U r (LIII) -N (C6 bile) z C:ll, c6
1+5S[13(L II) Hc113C611,
S(]3(Lll) Hl1r (LII) Hl1r (Lm), (IcH3I CL II) HI (Lll) HIlr DS2 [Φ mowing] (CH2) 30COCH3D63 [
Φ Row) C2H5 D64 [Φ Creation C) I2CH,, CH,, 5o3H-D
65 [Φ?] C2H3 D6B (Φ place) C2N 5 Df37 [Φ twin] C2H3 D8B [Φ man] C8HI3 4-CII3 -D6
8 [ΦVl) Cl8H3, Dma0 [Φ■] C8H,7 D? ■ [ΦVD C, H, 75-Cl -D72 [
ΦV') C1t(H3□ 5 - c, c< -5
-0(2I(3-D73 [ΦVl) C8H, Ma (6-OCR,.
D74(Φ■) C3H175−OCH3−D75〔Φ
Vl〕C8H,5−CU、 −D76〔ΦVl) Cl
8H875−C9゜D77 〔Φ■) c8H,□
(L II ) H1
(Lm) N (CbH!+ ) 2 Cf104(L
III) −N (C6H<、 ) 2 I(Lll)
H13r
(Lll) HBr
CL II ) HI
(L m ) −N (C6H5) 2 B r(L
II ) HC文04
CLIII)] N (C6Hh ) 2 C9−04
(L II ) HI
(L II ) H1
(LIV) −
〔LIII)−N(CeHz;)2BrCLm) −N
(C6Hh) 2 BrD78 〔Φ■〕 C8H1
7−
D79 〔ΦVl) Cl8H375−C父 −D80
〔Φ■〕 Cl8H375−Cグ −D81 〔Φ■
〕 C3H1□ −
DBP 〔ΦVI) C8H17−
D83 〔ΦマD C8H,□ −
D84 〔Φ■〕 C3H1□ −
D85 〔Φ■) 018H37−
D86 (Φ■〕 C13H2□ −
D87 C0W) C13H27−
D88 〔ΦVll) C3H17−
D88 〔Φ■:] c8H,□ −
D90 〔Φ■I)C18H3゜ −
D91(ΦVll) C3H17−
D92 〔Φ■〕C18■]3□ −
D93 〔ΦXI) C3l−117−(r、 n 、
] H1
〔LII)HCI(366H5S03
(L II ) HC交(1,6+15SO3(L V
) HI
(LV[) HBr
(LVII) −1
〔L 口I) N (C6Hh)2 13rC’L I
I ) HC1130,ll5SO3(T、 II )
HB r
〔L II ) HB r
(L 111 )
(L III ) OCH31
(L II :] HCl+3C61+5So3(”
” :’ HCII Q C6H5S03(L III
) −N (C6H!I) 2 c)13c、n5so
3(Ill) H、Br
D94 〔Φ■〕 C3H17
D95 (OX[[) C8H,7
D96 〔Φ■) C13H,,75−C文D97 〔
Φ■〕 C3H17
D9B (o>わ Cl8H37
D99 〔Φ店〕 C8H17
0100(ΦXV) C8H,□
DIOI CΦV) C3H1□
DI02 (Φ■) C8H,□
0103 (Φ虐) C8H,□
D104 (ΦI) CH,、CH20COCHCH3
D105 (Φ■〕 CH2CH20HCll3010
8 (Φm) CH3CH3
−(Lll) HI
−(Lll) HI
(Lm) −N (C6R5)2 Br−(Lm) −
N(Cb 1(b)z B r−(Lll) HBr
−(LII) HBr
−(Lll) HBr
−(Lll) H13r
−(LID) HBr
−(Lll) HCQ、04
− (LII) HBr
−(LVI) Br CQOq
このような色素は、大有機化学(朝食書店)含窒素複素
環化合物工432ページ等の載置に記載された方法に準
して容易に合成することができる。D74 (Φ■) C3H175-OCH3-D75 [Φ
Vl]C8H,5-CU, -D76[ΦVl) Cl
8H875-C9゜D77 [Φ■) c8H,□ (L II ) H1 (Lm) N (CbH!+) 2 Cf104 (L
III) -N (C6H<, ) 2 I(Lll)
H13r (Lll) HBr CL II ) HI (L m ) -N (C6H5) 2 Br (L
II) HC sentence 04 CLIII)] N (C6Hh) 2 C9-04
(L II ) HI (L II ) H1 (LIV) − [LIII) −N (CeHz;)2BrCLm) −N
(C6Hh) 2 BrD78 [Φ■] C8H1
7- D79 [ΦVl) Cl8H375-C father -D80
[Φ■] Cl8H375-C-D81 [Φ■
] C3H1□ - DBP [ΦVI) C8H17- D83 [ΦMaD C8H,□ - D84 [Φ■] C3H1□ - D85 [Φ■) 018H37- D86 (Φ■] C13H2□ - D87 C0W) C13H27- D88 [ΦVll ) C3H17- D88 [Φ■:] c8H,□ - D90 [Φ■I) C18H3゜ - D91 (ΦVll) C3H17- D92 [Φ■]C18■]3□ - D93 [ΦXI) C3l-117-(r, n,
] H1 [LII) HCI (366H5S03 (L II ) HC cross (1,6+15SO3(L V
) HI (LV[) HBr (LVII) -1 [L mouth I) N (C6Hh)2 13rC'L I
I) HC1130,ll5SO3(T, II)
HB r [L II ) HB r (L 111 ) (L III) OCH31 (L II:] HCl+3C61+5So3(”
” :' HCII Q C6H5S03(L III
) -N (C6H!I) 2 c) 13c, n5so
3 (Ill) H, Br D94 [Φ■] C3H17 D95 (OX[[) C8H,7 D96 [Φ■) C13H,,75-C sentence D97 [
Φ■] C3H17 D9B (o>wa Cl8H37 D99 [Φ store] C8H17 0100 (ΦXV) C8H,□ DIOI CΦV) C3H1□ DI02 (Φ■) C8H,□ 0103 (Φ) C8H,□ D104 (ΦI) CH, , CH20COCHCH3
D105 (Φ■) CH2CH20HCll3010
8 (Φm) CH3CH3 -(Lll) HI -(Lll) HI (Lm) -N (C6R5)2 Br-(Lm) -
N(Cb 1(b)z Br-(Lll) HBr-(LII) HBr-(Lll) HBr-(Lll) H13r-(LID) HBr-(Lll) HCQ,04-(LII) HBr-(LVI ) Br CQOq Such a dye can be easily synthesized according to the method described in Nitrogen-Containing Heterocyclic Compound Engineering, page 432 of Dai Organic Chemistry (Breakfast Shoten).
すなわち、まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φに
対応する環を俵わす。)を、過剰のR,I (R,はア
ルキル基またはアリールJ、0どともに加熱して、R1
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−CH3I−を得る。That is, first, the corresponding Φ'-CH3 (Φ' represents the ring corresponding to the above Φ) is heated with excess R, I (R, is an alkyl group or aryl J, 0, etc.) to form R1.
is introduced into the nitrogen atom in Φ' to obtain Φ-CH3I-.
次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒド
ロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれ
ばよい。Next, this may be subjected to dehydration condensation with an unsaturated dialdehyde or an unsaturated hydroxyaldehyde using an alkali catalyst.
さらに、このような色素は、通常、弔ψ体の形で記録層
中に含イjさせられるか、心安に応し、重合体の形で含
有させられてもよい。Furthermore, such dyes are usually incorporated into the recording layer in the form of a ψ body, or may be included in the form of a polymer, if desired.
この場合、重合体は、色素の2分−r以上な有するもの
であって、これら色素の縮合物であってもよい。In this case, the polymer has 2-r or more of the dye, and may be a condensate of these dyes.
例えば、−OH、−C00H、−3O3H等の官能基の
1挿具」二を、1個または2個以上有する」−記色素の
単独ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール
ン酸ないしその塩化物、ジアミン、シないしトリインシ
アナート、ジェポキシ化合物,酸無水物、ジヒドラジド
、ジイミノ力ルホナート1の共縮合成分や他の色素との
共縮合物がある。For example, dyes having one or more functional groups such as -OH, -C00H, -3O3H, etc., singly or co-condensates, or together with dialkholonic acid or its There are cocondensates of chlorides, diamines, cyanocyanates, triinocyanates, jepoxy compounds, acid anhydrides, dihydrazides, diiminosulfonates 1, and cocondensates with other dyes.
あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。Alternatively, the dye having the above functional group may be crosslinked with a metal crosslinking agent alone or together with a spacer component or other dye.
この場合、金属系架橋剤としては、
チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキント、
チタン、ジルコン、アルミニウム\′るのキレ−)(例
えば、βーンケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルホ
ン酪ないしそのエステル、ケトア5レコール、アミ/ア
ルコール、エノール+17,ri性氷水素化合物を配位
rとするもの)、チタン、ジルコ/、アルミニラ11等
のアシレートなとかある。In this case, the metal-based crosslinking agent includes alkoxides such as titanium, zircon, and aluminum, titanium, zircon, aluminum, etc. (e.g., beta-ketone, ketoester, hydroxycarphone butyric or its ester, ketoa-5-lecolyl). , amide/alcohol, enol+17, ri-based ice-hydrogen compound as coordination r), titanium, zirco/, aluminira-11, and other acylates.
さらには、−OH基、−〇COR基 および−〇〇〇R
基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である)のうちの少なくとも1つを有する
色素の1種または2種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−coo−1によって結合したものも使用可能である
。Furthermore, -OH group, -〇COR group and -〇〇〇R
One or more types of dyes having at least one group (wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), or this and other spacer components or other dyes It is also possible to use a compound in which -coo-1 is bonded by transesterification.
この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることかkfま
しい。In this case, the transesterification reaction is preferably carried out using an alkoxide such as titanium, zircon, or aluminum as a catalyst.
加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。Additionally, the above dyes may be bound to a resin.
このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、−
に記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、綜合反応や
エステル交換反応によったり、架橋によったりして、必
要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。In such a case, using a resin having a certain group, -
Similar to the case of the polymer described above, a dye is linked to the side chain of the resin by synthesis reaction, transesterification reaction, or crosslinking, if necessary, via a spacer component or the like.
さらには、記録1層中には、樹脂が含まれていてもよい
。Furthermore, the first recording layer may contain resin.
用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱n
f q性樹脂が好適である。The resin used is self-oxidizing, depolymerizing, or thermally
fq resins are preferred.
これらのうち、特に好適に用いることかできる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものかある。Among these, thermoplastic resins that can be particularly suitably used include the following.
1)ポリオレフィン
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1なと。1) Polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and poly4-methylpentene-1.
■)ポリオレフィン共重合体
例えば、エチレン−酢酩ヒニル共千合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共を
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1へ利合体、エチレン−無水マレイン酪ノ(重合体
、エチレンプロピレンター ホIJマー(EPT)なと
。■) Polyolefin copolymers, such as ethylene-acetic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, Ethylene-maleic anhydride (polymer, ethylene propylene terpolymer (EPT)).
この場合、コモノマーの屯合比は任だのものとすること
かできる。In this case, the combination ratio of the comonomers can be arbitrary.
1ii)塩化ヒニルバ利合体
例えば、酢酸ヒニルー塩化ビニル共重合体、1m 化ビ
ニルー塩化ビニリデン共重合体、IiL化ヒニルー無水
マレイン酸共重合体、アクリル酸エステルないレメタア
クリル酸エステルと11蟲化ビニルとの共重合体、アク
リロニトリル−塩化ヒニル共重合体、塩化ビニルエーテ
ル共重合体、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルを
クラフト重合したものなど。1ii) Hinyl chloride polymers, such as hinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, hinyl chloride-maleic anhydride copolymer, acrylic ester, remethacrylic ester, and vinyl chloride copolymers, acrylonitrile-vinyl chloride copolymers, vinyl chloride ether copolymers, ethylene or propylene-vinyl chloride copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers obtained by craft polymerizing vinyl chloride, etc.
この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。In this case, the copolymerization ratio can be set arbitrarily.
1v)433化ヒニリデン共重合体
塩化ヒニリデンー塩化ビニル共重合体、塩化ヒニリデン
ー塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。1v) Hynylidene chloride-vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide copolymer, etc.
この場合、共重合比は、任意のものとすることかできる
。In this case, the copolymerization ratio can be set arbitrarily.
V)ポリスチレン
vi)スチレン共重合体
例えば、スチレン−アクリロニトリル共−重合体(AS
樹脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体(ABS樹脂)、スチレン−無水マレイノ酩共重合
体(S MA樹脂)、スチレン−アクリル酸エステル−
アクリルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体(S B R) 、スチレン−114化ヒニリデン共
利合体、スチレン−メチルメタアクリレ−I・共重合体
など。V) Polystyrene vi) Styrene copolymers, for example styrene-acrylonitrile co-polymers (AS
(resin), styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS resin), styrene-anhydride maleino copolymer (SMA resin), styrene-acrylic acid ester-
Acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-114-hynylidene copolymer, styrene-methylmethacrylate-I copolymer, etc.
この場合、共重合比は任、aのものとすることかできる
。In this case, the copolymerization ratio can be set to a.
v日〕 スチレン型重合体
例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2
,5−シクロルスチレン、α。v days] Styrenic polymers such as α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2
, 5-cyclostyrene, α.
β−ヒニルナフタレン、α−ヒニルピリジン、アセナフ
テン、ヒニルアントラセンなど、あるいはこれらのノ(
重合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エ
ステルとの共重合体。β-hinylnaphthalene, α-hinylpyridine, acenaphthene, hinyl anthracene, etc., or these (
Polymers, such as copolymers of α-methylstyrene and methacrylic esters.
viii)クマロン−インデン樹脂 クマロンーインテン−スチレンの共重合体。viii) Coumarone-indene resin Coumarone-inten-styrene copolymer.
ix)テルペン樹脂ないしピコライト
例えば、α−ピネンから?IIられるリモネンの重合体
であるテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコラ
イト。ix) Terpene resins or picolites, e.g. from α-pinene? Picolite is obtained from terpene resin, which is a polymer of limonene, and β-pinene.
X)アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。X) Acrylic resin Particularly preferred are those containing an atomic group represented by the following formula.
式 R1(]
CH−C−
−0R20
1
上記式において、R】【〕は、水水素子またはアルキル
基を表わし、R7[lは、置換または非置換のアルキル
ノ、(を表わす。 この場合、上記式ニおいて、R10
は、水素原子または炭素原子数1〜4の低級アルキルノ
1(、特に水素原f−またはメチル基であることが好ま
しい。Formula R1(] CH-C- -0R20 1 In the above formula, R][] represents a water hydrogen atom or an alkyl group, and R7[l represents a substituted or unsubstituted alkylno, (. In this case, the above In formula 2, R10
is preferably a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (especially a hydrogen atom f- or a methyl group).
また、R20は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8である
ことが好ましく、また、R2[]が置換アルキル基であ
るときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、
ハロケノ原子またはアミノ基(特に、ジアルキルアミツ
ノ10であることが好ましい。Further, R20 may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and when R2[ ] is a substituted alkyl group, the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. The substituent substituting the group is a hydroxyl group,
A halocheno atom or an amino group (particularly preferably dialkylamino 10).
このような上記式で示される原r−団は、他のくりかえ
し原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹
脂を構成してもよいか、通常は、上記式で示される原r
−団の1種または2種以上をくりかえし単位とする中独
屯合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成す
ることになる。The basic r group represented by the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to constitute various acrylic resins, or the basic r group represented by the above formula
An acrylic resin is formed by forming a Chinese-German polymer or a copolymer in which one or more of the -groups are used as repeating units.
xi)ポリアクリロニトリル
xii)アクリロニトリル共重合体
例えば、アクリロニトリル−酢醇ヒニルノ(重合体、ア
クリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ヒニリ
デンへ屯合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重
合体、アクリロニI・リルーメタクリル酸メチル共重合
体、アクリロニトリルーブタジエンノ(重合体、アクリ
ロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体など。xi) Polyacrylonitrile xii) Acrylonitrile copolymer, for example, acrylonitrile-vinyl chloride polymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-hynylidene chloride copolymer, acrylonitrile-vinylpyridine copolymer combination, acrylonitrile-butyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-butadiene (polymer, acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, etc.).
この場合、共重合比は任、0.のちのとすることかでき
る。In this case, the copolymerization ratio is 0. You can do it later.
xiii)タイアセ[・ノアクリルアミ1−ポリマーア
クリロニトリルにアセトンを作用させたタイアセ)・ン
アクリルアミトポリマー。xiii) Taiase[・noacrylamide 1-polymer Taiase]・noacrylamide polymer obtained by reacting acrylonitrile with acetone.
xiv)ポリ酢酸ビニル
+1)酢酸ビニル共重合体
例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、JiA化ヒニル秀とのノ(重合体なと。xiv) Polyvinyl acetate + 1) Vinyl acetate copolymer, for example, acrylic acid ester, vinyl ether, ethylene, JiA-based vinylacetate (polymer).
共重合比は任、0.のちのであってよい。The copolymerization ratio was 0. It may be later.
xvi)ポリヒニルエーテル
例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルメチル
エーテル、ポリビニルメチルエーテルなと。xvi) Polyvinyl ethers, such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl methyl ether, polyvinyl methyl ether.
xvii) ポリアミ]・
この場合、ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン
6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12.ナイロ
ン9、ナイロンll、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン6/6−6/6−1
0、ナイロン6/6−6/12、ナイロン676−6/
11等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。xvii) Polyamide] - In this case, the polyamide includes nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12. In addition to regular homonylons such as nylon 9, nylon ll, nylon 12, and nylon 13, nylon 6/6-6/6-1
0, nylon 6/6-6/12, nylon 676-6/
Polymers such as No. 11 or modified nylon may be used as the case may be.
xwiii)ポリエステル
例えば、シュウ酸、コハク酪、マレイン酸、アジピン酸
、セへステン酸等の脂肪族塩基酸、あるいはイソフタル
酸、テレフタル酸などの芳香族二基ノ、(酸なとの各種
−1工^)1(酸と、エチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール′へのグリ
コール類との縮合物や、共11合物が好適である。xwiii) Polyester For example, aliphatic basic acids such as oxalic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, and sehestenic acid, or aromatic digroups such as isophthalic acid and terephthalic acid, (various acids) 1) Condensates of acids and glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol, and hexamethylene glycol', and co-11 compounds are suitable.
そして、これらのうちでは、411に脂肪族。And among these, 411 are aliphatic.
塩基酸とグリコール類との縮合物や、グリコール類と脂
肪放二tl基酸との共縮合物は、特に好適である。Particularly suitable are condensates of basic acids and glycols and cocondensates of glycols and fatty acids.
さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。Furthermore, for example, a modified gliptal resin, which is a condensation product of phthalic anhydride and glycerin, is esterified and modified with a fatty acid, a natural resin, etc., and the like can also be suitably used.
xix)ポリビニルアセクール系樹脂
ポリビニルアルコールを、アセクール化して(IJられ
るポリヒニルホルマール、ポリビニルアセクール系樹脂
はいずれも好適に使用される。xix) Polyvinyl acecool resin Polyvinyl formal and polyvinyl acecool resin, which are obtained by acecooling (IJ) polyvinyl alcohol, are both preferably used.
この場合、ポリビニルアセクール系樹脂のアセクール化
度は任意のものとすることかできる。In this case, the degree of acecooling of the polyvinyl acecooling resin can be arbitrary.
xx)ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。xx) Polyurethane resin Thermoplastic polyurethane resin with urethane bonds.
特に、グリコール類とジイソシアナ−1・類との縮合に
よってfr3られるポリウレタン樹脂、どりわけ、アル
キレングリコールとアルキレンシインシアナ−1・との
縮合によって71)られるポリウレタン樹脂か好適であ
る。Particularly suitable are polyurethane resins formed by the condensation of glycols and diisocyanates 1., especially polyurethane resins formed by the condensation of alkylene glycols and alkylene cyanates 71).
xxi)ポリエーテル
スチレンホルマリン樹脂、環状アセクールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイI・など。xxi) Polyether styrene formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acecool, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide I, etc.
xxii)セルロース誘導体
例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の程合体。xxii) Cellulose derivatives For example, various esters, ethers, or combinations of these celluloses, such as nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, and ethylhydroxyethylcellulose.
xxiii)ポリカーポネーI・
例えば、ポリシオキシシフェニルメタンカーホネート、
シオキシシフェニルプロパンカーホネート等の各種ポリ
カーボネート。xxiii) Polycarbonate I, for example polycyoxycyphenylmethane carbonate,
Various polycarbonates such as cyoxyphenylpropane carbonate.
xziv)アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのNa。xziv) Ionomer Na such as methacrylic acid and acrylic acid.
Li、Zn、Mg塩なと。Li, Zn, Mg salts.
xxv)ケトン樹脂
飼犬ば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。xxv) Ketone resins are condensates of cyclic ketones such as cyclohexanone and acetophenone and formaldehyde.
xxvi)キシレン樹脂
例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。xxvi) Xylene resin, for example, a condensate of m-xylene or mesitylene with formalin, or a modified product thereof.
xxvii)石油樹脂
C5系、cq系、C5−cq、バ屯合系、シシグロペン
タシエン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体
など。xxvii) Petroleum resins C5-based, cq-based, C5-cq, petroleum resins, cisiglopentadiene-based, or copolymers or modified products thereof.
xzviii)J−記 i) −xxvii)の2種以
上のブレンド体、またはその他の熱1呼塑性樹脂とのブ
レンド体。xzviii) A blend of two or more of J-i) -xxvii), or a blend with other thermoplastic resins.
なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子−ri’を
等は、種々のものであってよい。Note that the molecule -ri' of the self-oxidizing, thermoplastic, etc. resin may be of various types.
このような樹脂と、前記の色素とは、適冷、ip jj
比で1対0.1−100の広範すii:比M で設層さ
れる。Such a resin and the above-mentioned dye are cooled appropriately, ip jj
The layers are laid with a wide range of ratio M:1 to 0.1-100.
このような記録層中には、」−記一般式CI)〜f:
IV )で示される化合物の1挿具」、が、クエンチャ
−として含有される。In such a recording layer, the general formula CI) to f:
IV) is included as a quencher.
これにより、読み出し光のくりかえしjjlj身1によ
るS/N比の再生劣化が減少する。 また、明室保イI
による耐光性か向上する。This reduces reproduction deterioration of the S/N ratio due to repeated readout beams. Also, Akishiro Yasui I
Improves light resistance.
」記−Aν式(Ill 、 CI+:] 、〔1n)(
+n)および(+v、]において、
R1〜R1+は、!J、いに回−でも、うりなっていて
もよいか、それぞれ、水素原−1または1. I+ll
iのノ、(を表わす。”-Aν formula (Ill, CI+:], [1n) (
+n) and (+v, ], R1 to R1+ are !J, which may be - or suffix, respectively, hydrogen atom -1 or 1.I+ll
ノ of i represents (.
この場合、1価の)1(とじては、ハロケン、水酸)、
(、シアツノ、(、または、それぞれ直接もしくは2価
の連結基を介してヘンセン環上の炭素原子にIII J
n的に結合するアルキル基、アリールノ、(、シクロア
ルキル基、ヘテロ環残基が好適である。In this case, monovalent) 1 (in other words, halogen, hydroxyl),
(, siatsuno, (or, III J
Preferred are n-bond alkyl groups, arylno, (, cycloalkyl groups, and heterocyclic residues).
そして、アルキル基としては、炭素原子数1〜19の鎖
状のもの、
また、アリール基としては、炭素原イ数6〜14のもの
、
ノクロアルキルノ、(とじては、5〜6員環のもの(例
えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへキセ
ニルなど)か好適であり、さらにヘテロ環残基としては
、5〜6Q!iiのもの(例えば、フリル、ヒドロフリ
ル、チェニル、ピローリル、ピロリジル、ピリゾル、イ
ミタンリル、ピランリル、キノリル、インドリル、オキ
サンリル、チアンリルなと)がilf適である。Examples of alkyl groups include chain-like groups having 1 to 19 carbon atoms; examples of aryl groups include those having 6 to 14 carbon atoms; (e.g., cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, etc.) are preferred; further heterocyclic residues include those of 5-6Q!ii (e.g., furyl, hydrofuryl, chenyl, pyrrolyl, pyrrolidyl, pyrisol, imitanelyl, etc.). , pyranlyl, quinolyl, indolyl, oxanlyl, thianlyl, etc.) are suitable for ilf.
これらアルキルノ、(、アリールノ、(、シクロアルキ
ルノ、(、ヘテロ環残基等が間接的にヘンセン環に結合
する場合、2価の連結]^としては、オキシ基、チオ基
、アミ7基、オキシカルボニルノ、(、カルボニル基、
カルボニルオキシ基、カルボニルアミノノ五、カルバモ
イル基、(、スルファモイル基、スルホニル基等が好適
である。These alkylno, (, arylno, (, cycloalkylno, (, divalent linkage when a heterocyclic residue etc. is indirectly bonded to the Hensen ring)) include an oxy group, a thio group, an ami7 group, oxycarbonylno, (, carbonyl group,
A carbonyloxy group, a carbonylamino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, etc. are preferable.
そして、アルキル基、アリールノ、(、・シクロアルキ
ル基、ヘテロ環残基か結合した2価の連結基の例として
は、以下のようなものか挙げられる。Examples of divalent linking groups bonded to alkyl groups, aryl groups, (, cycloalkyl groups, and heterocyclic residues) include the following.
すなわち、アルコキシ基、(、アルコキシカルボニル基
、アシル基、アシルオキシ基、アルキルアミ7ノ、(、
アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
スルホニルアミツノ、(、スルホニルJ、Q、アシルア
ミノ基、アシルオキシノ1(、アリールカルバモイル、
!l(、アリールスルフ7モイルノ、(、アリールスル
ホニルアミ7ノ、(、アリールスルホニル基、シクロへ
キシルオキシ基、シクロへキシルカルボニル基、シクロ
へキンルオキシカルボニルノ。(、シクロへキシルアミ
7ノ、(、シクロへキセニルカルボニル基、シクロへキ
シルオキシ基、アリーロキン基、アリーロキゾカルボニ
ルノふ、7911人(、アニリノ基等である。That is, alkoxy group, (, alkoxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, alkylamino, (,
Alkylcarbamoyl group, alkylsulfamoyl group,
Sulfonylamino, (, sulfonyl J, Q, acylamino group, acyloxyno 1 (, arylcarbamoyl,
! l(, arylsulfonyl, (, arylsulfonylamino, (, arylsulfonyl group, cyclohexyloxy group, cyclohexylcarbonyl group, cyclohexyloxycarbonylno. (, cyclohexylami7no, (, Cyclohexenylcarbonyl group, cyclohexyloxy group, aryloquine group, aryloxocarbonyl group, 7911 people (, anilino group, etc.).
なお、これらアルキル基、アリール基、シクロアルキル
ノ、(、ヘテロ環残基は、以下のような置換基によって
置換されていてもよい。Note that these alkyl groups, aryl groups, cycloalkyl groups, (and heterocyclic residues) may be substituted with the following substituents.
すなわち、ハロゲン、シアン基、アルキルノ、(、アリ
ールノ、(、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキ
シ基、アリーロキン基、アルコキンカルホ二ルノ人、ア
リーロキシカルボニル、l、%、アシル基、アシルアミ
7基、アニリノ基、アルキルアミ7基、カルバモイル基
、スルファモイル基、(、スルホニルアミ7基゛、スル
ホニル基、あるいはこれらの1種以上かこれらのうちの
他の基を置換したもの等である・
さらに、 R1とR2,R2とR3、R3とR4は、r
Lいに結合して6員環を形成してもよいか、この6 <
、を環は置換基を有してもよく、また、他の環か■6合
していてもよい。That is, halogen, cyan group, alkylno, (, arylno, (, aralkyl group, acyloxy group, alkoxy group, aryloquine group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl, l, %, acyl group, acylamine group, anilino group, Alkylamide 7 groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, (, sulfonylamide 7 groups, sulfonyl groups, or those substituted with one or more of these or other groups, etc.).Furthermore, R1, R2, R2 and R3, R3 and R4 are r
Can L be bonded to form a 6-membered ring?
The ring may have a substituent, or may be bonded to another ring.
例えは、ヘンセン、ナフタレン、インヘンンチオフェン
、イソヘンンフラノ、イソインドリンイ・である。Examples are hensen, naphthalene, inhenthiophene, isohenefurano, and isoindoline.
他力、R5およびR8は、それぞれ、水素原子またはア
ルキル基もしくはアリール基を表わす 。R5 and R8 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
そして、これらのうちでは特に、
水素原子、
炭素原子数1〜20のアルキル基
(例えは、メチル裁、エチルノ、(、ブチルX、ヘキシ
ル基、オクチル人(、テシルノ、(,1゛テシルノ、テ
トラデシルノS、ヘプタテシルノ人、オフタテシル基な
と)。Among these, hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, (, butyl, hexyl, octyl, (, 1), tetradecyl, S, heptatecyl group, ophtatecyl group).
炭素原子数6〜14のアリール基
(例えば、フェニル9人(、トリルノル、ナフチル〕、
(なと)か好ましい。Aryl groups having 6 to 14 carbon atoms (e.g. phenyl9, tolylnor, naphthyl),
(nato) is preferable.
なお、これらアルキルノ、(またはアリールノ、(は、
ハロケン、ソアノノしアルキル基、アリール基、アルコ
キン基、アリーロギシノ、(、アラルキル
ルノ,(、アシル基、アシルオキシノ,(、アノルアミ
7〕,(、アルキルアミノ人(、カルバモイルノ.(、
スルファモイル基、スルホニルアミ7],(、スルホニ
ル基等で置換されていてもよい。In addition, these alkylno, (or aryrno, ()
haloken, soanoalkyl group, aryl group, alcoquine group, aryrogicino, (, aralkyluno, (, acyl group, acyloxyno, (, anolami7), (, alkylamino group, carbamoylno. (,
It may be substituted with a sulfamoyl group, sulfonylamine 7], (, sulfonyl group, etc.).
さらに、R6は、水素原子、水酸基、アルキルノ、(ま
たはアリール基を表わす。Furthermore, R6 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, or an aryl group.
そして、これらのうちでは、特に、
水素原子、
水酸基、
炭素原子数1〜20のアルキル基
(例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル〕
、(、オクチル、1人、デシル)人、ドア”アシル基、
テトラテシル)J(、ヘプタデシル基、オフタテシル基
なと)、
炭素原子数6〜14のアリールス(
(例えば、フェニル基、(・リルス(、ナフチルノ、(
なと)か好ましい。Among these, in particular, hydrogen atoms, hydroxyl groups, and alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, butyl group, hexyl group)
, (octyl, one person, decyl) person, door” acyl group,
tetratesyl) J (, heptadecyl group, ophtadecyl group, etc.), aryls having 6 to 14 carbon atoms (e.g., phenyl group, (・ryls(, naphthylno, (
(Nato) is preferable.
なお、これらアルキル基またはアリール基は、ハロゲン
、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシノル
、アリーロキシ基、アラルキル基、(、カルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキジス
(、アシルアミ7〕、シ アルキルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル
ニルJim ’t9で置換されていてもよい。In addition, these alkyl groups or aryl groups include halogen, cyano group, alkyl group, aryl group, alkoxynol, aryloxy group, aralkyl group, (, carbonyl group,
It may be substituted with an aryloxycarbonyl group, an acyl group, an acyloxycarbonyl group, an acylamino group, a sialkylamino group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group.
また、R7は、アルキルノ,(またはアリール基を表わ
す。Further, R7 represents an alkyl group (or an aryl group).
そして、これらのうちでは、特に、
炭素原子数1〜20のアルキル基
(例えは、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基、)・テンル基、テトラテシル
基、ヘプタデシルノ,(、オフタテシル基なと)、
炭素原子数6〜14のアリール基
(例えば、フェニル基、トリル基,ナフチル基なと)か
好ましい。Among these, in particular, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, etc.), tenru group, tetratecyl group, heptadecyl group, (such as an ophtateryl group), and an aryl group having 6 to 14 carbon atoms (such as a phenyl group, tolyl group, and naphthyl group).
なお、これらアルキルノ,(またはアリールノ,(は、
ハロゲン、シアノ基、アルキルノ人、アリール基、アル
コキン基、アリーロキシノ.(、アラルキル基、カルボ
ニル基、アリーロキンカルボニル]人、アシル基、アシ
ル−オキシノ人、アシルアミノ基、アルキルアミ7基、
カル/<モイル基、スルファモイル基、スルホニルアミ
ノ基、スルホニル基等で置換されていてもよい。In addition, these alkylno, (or arylno, ()
Halogen, cyano group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxyno group. (, aralkyl group, carbonyl group, aryloquine carbonyl) person, acyl group, acyl-oxyno group, acylamino group, alkylamino group,
It may be substituted with a cal/<moyl group, a sulfamoyl group, a sulfonylamino group, a sulfonyl group, etc.
そして、Zは、5員または6員の環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わすが、特に下記のものか好適であ
る。Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5- or 6-membered ring, and the following are particularly preferred.
一CH−CH2 −
9
一CH2−CH−C’H2−
昌
− C H − C R2 − C R2 −9
この場合、R9は、水素y;(子または」、記と同様の
好ましくは炭素原子数1〜20の置換または非置換のア
ルキル基を表わす。1CH-CH2-9 1CH2-CH-C'H2-Chang-CH-C R2-C R2-9 In this case, R9 is hydrogen y; preferably the same number of carbon atoms as in the following Represents 1 to 20 substituted or unsubstituted alkyl groups.
なお、Mは、遷移金属原−fを表わすが、特にNi,C
o,Cu,Pd,Ptが好適である。Incidentally, M represents a transition metal element -f, especially Ni, C
o, Cu, Pd, and Pt are preferred.
これら一般式cB 、 〔nj 、CIII)および(
IV )で示される化合物は、
R.H.Ho1m, e.t al.、Metal C
oIIlplexes ofSchiff Bases
and β−ketoamines, Progr。These general formulas cB, [nj, CIII) and (
IV) The compound represented by R. H. Ho1m, e. tal. , Metal C
oIIlplexes of Schiff Bases
and β-ketoamines, Progr.
inorg. Cheva. 2 83 (19t(6
)、L.Sacconi, et al.、 Coor
d. Chem. Rev. !+21i (186B
)、
S.Yamada, ibid.↓415 (+966
)等に従い合成される。inorg. Cheva. 2 83 (19t(6
), L. Sacconi, et al. , Coor
d. Chem. Rev. ! +21i (186B
), S. Yamada, ibid. ↓415 (+966
) etc.
以下に、一般式CI) 、([+:l 、(ill)お
よび( IV )で示される化合物の具体例を挙げる。Specific examples of compounds represented by the general formulas CI), ([+:l), (ill) and (IV) are listed below.
RI R2R3 QI HOHH Q2 HCH3H Q3 HOHH Q4 HOHL−CH。RI R2R3 QI HOHH Q2 HCH3H Q3 HOHH Q4 HOHL-CH.
3 C5HOHt−C4H9 Q 6 HCR3H Q7 HHt−C4Hi。3 C5HOHt-C4H9 Q 6 HCR3H Q7 HHt-C4Hi.
Q s Hn −c 15H31H
Q 9 Hn−C15H3,H
QIOHHt−C4H3
QllHCH3H
C12HHt−C4H9
QI3 Hn−C15H3,H
Q14 Hn−C’ HOH
17
C15HCH3H
Q l b )(n −c 15 Ha I HQ17
)(]−1t−C4H9
R′l RhR6Z M
Hn −C5H1+ HN i
Hn−CH’H−Ni
1 22
Hn−C9H,9H−rt+i
Hn CM Hl 9 HN +
HHH−N i
fl n−C17H35H−N r
Hn−C,、R23H−Ni
HCH3H−N i
Hn−C,、H,,3H−Ni
HCH3H−N i
Hn−、C5H,、H−Ni
Hn−C7H,5H−Ni
HII H−N i
HC6H5HN I
Hn Cl、R23C6H5
Ni
HCH3n−C,6H23−Ni
HIl−CIIH23n−c 1t3H23N 1RI
R2R3
Q18 HC,R3H
Q19 Hc6I(5So、、H
Q20 [■ HC6H3
Q21 HHC6H3CH(C1l
Q22 t−C3H,□ Ht−C3H,。Q s Hn -c 15H31H Q 9 Hn-C15H3,H QIOHHt-C4H3 QllHCH3H C12HHt-C4H9 QI3 Hn-C15H3,H Q14 Hn-C' HOH 17 C15HCH3H Q l b ) (n -c 15 H a I HQ17
)(]-1t-C4H9 R'l RhR6Z M Hn -C5H1+ HN i Hn-CH'H-Ni 1 22 Hn-C9H,9H-rt+i Hn CM Hl 9 HN + HHH-N i fl n-C17H35H-N r Hn-C,, R23H-Ni HCH3H-N i Hn-C,, H,, 3H-Ni HCH3H-N i Hn-, C5H,, H-Ni Hn-C7H, 5H-Ni HII H-N i HC6H5HN I Hn Cl, R23C6H5 Ni HCH3n-C, 6H23-Ni HIl-CIIH23n-c 1t3H23N 1RI
R2R3 Q18 HC,R3H Q19 Hc6I(5So,, H Q20 [■ HC6H3 Q21 HHC6H3CH(C1l Q22 t-C3H, □ Ht-C3H,.
C23t−C3H,Ht−C3H,、 C24HHt−C4H3 Q25 HHn−C15H3゜ C26t−CHHt−C3H。C23t-C3H, Ht-C3H,, C24HHt-C4H3 Q25 HHn-C15H3゜ C26t-CHHt-C3H.
17
C27t−C3H17Ht−C3H17Q2e HHn
(−12H25
Q29 t−C3H17Ht−C3H17Q30 HH
H
Q31 HHt−C4Hタ
Q32 Hn−C15H31H
Q33 HHBr
Q34 HCH3H
=490
II R11IN Z−□が□
Hn−C,Hn−Cl6H23−N i7 35
Hn−CHn−CH−Ni
11 23 4 H
Hn−CHH−Ni
5 31
n−CHH−Ni
[3)HI? 35
Hn−CHH−Ni
7 35
Hn−CHH−Ni
1 23
Hn−CHH−Ni
5 31
Hn−CHH−Ni
1 23
HCH3H−Ni
Hn−CHH−Ni
7 35
HCH3n C8H17N +
Hn−CHn−C4H:ll−’ Ni1 23
Ij HOH−Ni
HHOH−’Ni
HHOH−Ni
HH、OH−Ni
Hn−CHOH−Ni
11 23
n l R2R3R4
Q35 HHt−C4H9H
Q36HCH3HH
Q3? I n−CL5H31HH
Q:H8Hn−C,5H3,HH
Q39 1(CH3HH
Q40 HHt−C4H3H
Q41 HOHt−CH−H
4S
Q42 HOHt−CHH
4S
Q43 HOHt−C4H3H
Q44 HOHt−C4H9)H
Q45 Hn−C,6H330HH
Q4[i t−C4H90HH0H
Q47 0HHOHn−C,5H3゜
Q48 C6H4HH
Q49 HC6H4H
Q50 HHC6H4
Q51 t−C3H,、Ht−、C5H,、HR1+
R6−孟−□図−
n−C,,H230H−Ni
+”、−C17H350H−N 1
CH30H−Ni
n−C15H3,OH−Ni
n−C7H,50H−N1
n−C3H,、OH−Ni
CH30H−Ni
n−C3H,90H−Ni
HOH−N1
n−C,、H230H−Ni
CH30H−Ni
n−C3H110H−Ni
CH30H−Ni
CH3CH3−Ni
CH3CH3−Ni
CH3CH3−Ni
CH30H−N i
RI R2R3R’
Q52 t−C3H,7Ht−C8H17HQ53 H
Ht−C3H17H
Q54 HOHC6H4
Q55 HOHt−C4H9H
Q56 HOH、t−C4H9H
Q57’ HOHt−C4H9H
Q58 HOHt−C4H9H
Q59 HOHt−C4HJIH
Q60 HOHt−C4H9H
Q61 HOHt−C3H17H
QB2 HCH3HH
QEi3 HCH3HH
Q64 HC)13HH
QJ5 HCH3HH
Q66 HCH3HH
C1? HCH3HH
Q611 HCH3HH
Rh +16 Z M
n千 耗 □H−Ni
n−C11H230H−rtz
n−C,、H230H−N i
Hl−C3H9N I
HC6H5N1
n−C9H190H−Cu
n−C3H1901(−’ C。17 C27t-C3H17Ht-C3H17Q2e HHn
(-12H25 Q29 t-C3H17Ht-C3H17Q30 HH
H Q31 HHt-C4H TaQ32 Hn-C15H31H Q33 HHBr Q34 HCH3H =490 II R11IN Z-□ is□ Hn-C, Hn-Cl6H23-N i7 35 Hn-CHn-CH-Ni 11 23 4 H H n-CHH-Ni 5 31 n-CHH-Ni [3) HI? 35 Hn-CHH-Ni 7 35 Hn-CHH-Ni 1 23 Hn-CHH-Ni 5 31 Hn-CHH-Ni 1 23 HCH3H-Ni Hn-CHH-Ni 7 35 HCH3n C8H17N + Hn-CHn-C4H:ll- 'Ni1 23 Ij HOH-Ni HHOH-'Ni HHOH-Ni HH, OH-Ni Hn-CHOH-Ni 11 23 n l R2R3R4 Q35 HHt-C4H9H Q36HCH3HH Q3? I n-CL5H31HH Q: H8Hn-C,5H3,HH Q39 1(CH3HH Q40 HHt-C4H3H Q41 HOHt-CH-H 4S Q42 HOHt-CHH 4S Q43 HOHt-C4H3H Q44 HOHt-C4H9)H Q4 5 Hn-C, 6H330HH Q4 [it-C4H90HH0H Q47 0HHOHn-C,5H3゜Q48 C6H4HH Q49 HC6H4H Q50 HHC6H4 Q51 t-C3H,, Ht-, C5H,, HR1+
R6-Meng-□Figure- n-C,,H230H-Ni +", -C17H350H-N 1 CH30H-Ni n-C15H3, OH-Ni n-C7H, 50H-N1 n-C3H,, OH-Ni CH30H- Ni n-C3H,90H-Ni HOH-N1 n-C,, H230H-Ni CH30H-Ni n-C3H110H-Ni CH30H-Ni CH3CH3-Ni CH3CH3-Ni CH3CH3-Ni CH30H-Ni RI R2R3R' Q52 t-C3H ,7Ht-C8H17HQ53H
Ht-C3H17H Q54 HOHC6H4 Q55 HOHt-C4H9H Q56 HOH, t-C4H9H Q57' HOHt-C4H9H Q58 HOHt-C4H9H Q59 HOHt-C4HJIH Q60 HOHt-C4H9H Q61 HO Ht-C3H17H QB2 HCH3HH QEi3 HCH3HH Q64 HC)13HH QJ5 HCH3HH Q66 HCH3HH C1? HCH3HH Q611 HCH3HH Rh +16 Z M n thousand wear □H-Ni n-C11H230H-rtz n-C,, H230H-N i Hl-C3H9N I HC6H5N1 n-C9H190H-Cu n-C3H1901(-' C.
n−C9H190H−i’ d n−C9H,90H−Pt HOH−N 1 n−C,、H23H−C。n-C9H190H-i’d n-C9H,90H-Pt HOH-N 1 n-C,, H23H-C.
n−C,1I(23H−C。n-C, 1I (23H-C.
n−C、、H23H−1’ d n−C,、H23H−1:’t n−C,,H230H−C1,I n−C1IH230H−C0 n−C11H,,30H−Pd RI R2R3R・I Q6!3 HC1(3HH Q70 HHHH Q71 HHHH Q72 Hn−C15H31HH Q73HHt−CH)i 17 Q74 t−C3H,、Ht−CHR 5II Q75Hn−CHHN i5 31 Q7B HHHH Q77Hn−CHHN i5 31 Q78 HHt−c−HH u 17 Q7S HHHH Q81] QC,、H5HHH (Ill HHHH Q82 r−r HHH Q83 HHHH Q84 HHHH R5Rli Z M n−C,、R230H−Pt CH2CH2Ni ”C11H23 −CH7Ni ”17H35 CH3−CH2Ni CH3−CH2N1 −(: )(7N i ”1lH23 −C)(2Ni 6H5 −(CH2)3 Ni ”C11H23 (CH2)3 Ni ”1lH23 −(CH2/+3 Ni ”l?H35 H−CH2CH2Ni 1(−CH2CH2Ni −CH2CH2Cu +I−L l l H23 −C82CH2C。n-C,,H23H-1'd n-C,, H23H-1:'t n-C,,H230H-C1,I n-C1IH230H-C0 n-C11H,,30H-Pd RI R2R3R・I Q6!3 HC1 (3HH Q70 HHHH Q71 HHHH Q72 Hn-C15H31HH Q73HHt-CH)i 17 Q74 t-C3H,, Ht-CHR 5II Q75Hn-CHHN i5 31 Q7B HHHH Q77Hn-CHHN i5 31 Q78 HHt-c-HH u 17 Q7S HHHH Q81] QC,, H5HHH (Ill HHHH Q82 r-r HHH Q83 HHHH Q84 HHHH R5Rli Z M n-C,, R230H-Pt CH2CH2Ni ”C11H23 -CH7Ni ”17H35 CH3-CH2Ni CH3-CH2N1 −(: )(7N i ”1lH23 -C)(2Ni 6H5 -(CH2)3 Ni ”C11H23 (CH2)3 Ni ”1lH23 -(CH2/+3 Ni "l?H35 H-CH2CH2Ni 1(-CH2CH2Ni -CH2CH2Cu +IL l l H23 -C82CH2C.
”IIH23
−CH7,CH2Pd
”CIIH23
−C82CH2Pt
”IIH23
エ エ 工
η +0 ω ω ω の の の 「pOICl σ
U σ σ σ σ σZZ7.[J υ 山 氏
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工
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ハ エ 。 8 。 。 8 8
N’ u N N Cq Ly IQ
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Q エ リ υ UOυ Q
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工 。”IIH23 -CH7,CH2Pd ”CIIH23 -C82CH2Pt ”IIH23
U σ σ σ σ σZZ7. [Mr. J υ Yama
Z 工 υ は え . 8. . 8.
の の −00工 の の のc)c)OlolOl
σ σ σ σ σ σ σこれら一般式CI)〜(I
V)で示されるフェノチャーは、色素1モルあたり0.
01−12モル、特に0.1−1.2モル程度含有され
る。of -00 engineering of c) c) OlolOl
σ σ σ σ σ σ σ These general formulas CI) ~ (I
The phenochar represented by V) is used in an amount of 0.0% per mole of dye.
It is contained in an amount of about 0.1 to 12 moles, particularly about 0.1 to 1.2 moles.
なお、クエンナヤーの極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることかIlfましい。In addition, it is preferable that the maximum absorption wavelength of Kuennaya is equal to or greater than the maximum absorption wavelength of the dye used.
これにより、rj+生劣化はきわめて小さくなる。As a result, rj+ biodegradation becomes extremely small.
この場合、両者の差はOか、350nm以下であること
か好ましい。In this case, the difference between the two is preferably 0 or 350 nm or less.
このような記録層を設層するには、一般に常1ノ、に従
い塗設すればよい。In order to form such a recording layer, it is generally necessary to apply the coating according to No. 1.
そして、記録層の厚さは、通路、0.03〜io延m程
度とされる。The thickness of the recording layer is about 0.03 to io meters.
なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種+’if塑剤、界面
活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、
酸化防止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。In addition, such a recording layer may contain other dyes, other polymers or oligomers, various +'if plastics, surfactants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, dispersants,
An antioxidant, a crosslinking agent, etc. may be contained.
所定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。What is necessary is just to apply|coat using a predetermined solvent and to dry.
なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ノクロへキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルヒトールア
セテ−1・、プチルカルヒI・−ルアセテート等のエス
テル系、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル系、ないしI・ルエン、キンレン等の芳香族系。Examples of solvents used for coating include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and nochlohexanone, esters such as butyl acetate, ethyl acetate, calchytol acetate, and butyl calhyyl acetate, and ethyl esters. Ether types such as cellosolve and ethyl cellosolve, and aromatic types such as I-luene and quince.
ジクロロエタン等のハロケン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。A halokenated alkyl type such as dichloroethane, an alcohol type, etc. may be used.
このような記録層を設層する基体の相質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。The quality of the substrate on which such a recording layer is provided is not particularly limited, and may be any of various resins, glasses, ceramics, metals, etc.
また、その形状は使用用途に応じ、テープ、l・ラム、
ベルl−等いずれであってもよい。In addition, its shape varies depending on the purpose of use, such as tape, l-ram,
It may be any one such as bell l-.
なお、基体は、通Xθ、トラッキング川の溝を有する。Note that the base body has grooves with a diameter of Xθ and a tracking angle.
また、必要に応し、反射層等のド地層や蓄熱層や光吸
収層などを有するものであってもよい。Further, if necessary, it may have a deep layer such as a reflective layer, a heat storage layer, a light absorption layer, etc.
また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーホネー
ト樹脂、ポリサルフオン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ(=1きないしみ
ぞなし基体かif適である。In addition, resin materials for the substrate include polymethyl methacrylate, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether sulfone, methylpentene polymer, etc. suitable.
これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。These substrates can also be coated with a primer to improve solvent resistance, wettability, surface tension, thermal conductivity, and the like.
プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカンプリング剤や、各種感光f1樹脂等を用い
ることができる。As the primer, for example, titanium-based, silane-based, or aluminum-based camping agents, various photosensitive f1 resins, etc. can be used.
また、記録層上には、必要に応し、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、谷挿最」一層保護層
、ハーフミラ一層などを設けることもできる。Further, on the recording layer, if necessary, a reflective layer that functions as a back surface when a transparent substrate is used, a protective layer, a half-mirror layer, etc. can be provided.
本発明の媒体は、このような基体の一面上に1−記の記
録層を有するものであってもよく、その両面に記録層を
有するものであってもよい。The medium of the present invention may have the recording layer (1) on one surface of such a substrate, or may have recording layers on both surfaces thereof.
また、基体の一面」二に記録層を塗設したものを2つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間
隙をもって対向させ、それを冨閉したりして、ホコリや
キズかつかないようにすることもできる。In addition, two substrates with recording layers coated on one side of the substrate are used, and the recording layers are placed facing each other with a predetermined gap between them. You can also choose not to.
■ 発明の具体的作用
本発明の媒体は、走行ないし回転トにおいて、記録光を
パルス状に照射する。 このとき記録層中の色素の発熱
により、色素か融解し、ビットか形成される。(2) Specific Effects of the Invention The medium of the present invention is irradiated with recording light in a pulsed manner while traveling or rotating. At this time, due to the heat generated by the dye in the recording layer, the dye melts and bits are formed.
このように形成されたピントは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光なし\し透過光、48ν
に反射光を検出することにより読み出される。The focus formed in this way is that while the medium is running or rotating, there is no reflected light of the readout light, and there is no transmitted light, 48ν.
It is read out by detecting the reflected light.
この場合、記録および読み出しは、)、(体側から11
つでも、記録層側から行ってもよい。In this case, recording and reading are performed from ), (11 from the body side).
It may also be done from the recording layer side.
そして、一旦記録層に形成したピ、1・を光ないし熱で
消去し、再書き込みを行うこともできる。Then, it is also possible to erase the pi, 1, once formed on the recording layer with light or heat, and rewrite it.
なお、記録ないし読み出し光としては、I′・9体レー
ザー、He−Ne+z−ザー、Arレーザー、He−C
dレーザー等を用いることかできる。In addition, as recording or reading light, I'・9-body laser, He-Ne+z-laser, Ar laser, He-C
It is also possible to use a d laser or the like.
■ 発明の具体的効果
本発明によれば、読み出し光による再生劣化かきわめて
小さくなる。(2) Specific Effects of the Invention According to the present invention, reproduction deterioration caused by readout light is extremely reduced.
そ1−で、向光性も向」ニし、明室保存による特性劣化
が少ない。First, the phototropism is also improved, and there is little deterioration in characteristics due to storage in a bright room.
そして、消去およびII工書き込みを行うようなときに
も特性の劣化か少ない。Furthermore, there is little deterioration in characteristics when performing erasing and second-order writing.
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in more detail.
実施例I
F足表1に示される色素り、l脂R、クエンチャ−Qと
を用い、表1に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径15cmのアクリルディスク基板上に、0.07
・gmの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。Example I Using the dyestuff, lubricant R, and quencher Q shown in Table 1, they were dissolved in a predetermined solvent in the proportions shown in Table 1, and placed on an acrylic disk substrate with a diameter of 15 cm. .07
・Various media were obtained by coating to a thickness of gm.
この−場合、表1において、NCは、窒素金星115〜
12.2%、JIS K 6i703にもとつく粘+a
80 秒のニトロセルロースである。In this case, in Table 1, NC is nitrogen Venus 115 ~
12.2%, viscosity +a based on JIS K 6i703
80 seconds of nitrocellulose.
さらに、用いた色素は、上記にて例示したM、のちのを
用いた。Furthermore, the dye used was M, which was exemplified above.
加えて、用いたクエンチャ−は、−1−記にて例示した
ものの陽、で示される。In addition, the quenchers used are indicated by the positive symbol of those exemplified in -1-.
このようにして作成した各媒体につき、これを180
Orpmテ回転させなから、 AuGaAs−GaAs
半導体レーザー記録光(830nm)を1μmφに集光
し (集光部出力 10mW) 、所定周波数で、パル
ス列状に照Ω4した。For each medium created in this way, set this to 180
Without rotating the orpm, AuGaAs-GaAs
Semiconductor laser recording light (830 nm) was focused to a diameter of 1 μm (output of the focusing section 10 mW) and was irradiated with a pulse train of Ω4 at a predetermined frequency.
各媒体につき、書き込み光のパルス山を変更して!!<
i射し、消光比l 4か青られるパルスmを測定し、そ
の逆数をとって、占き込み感度とした。 結果を表1に
示す。Change the pulse peak of the writing light for each medium! ! <
The pulse m was emitted, the extinction ratio l4 was measured, and the reciprocal was taken to determine the prediction sensitivity. The results are shown in Table 1.
この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピント部における減衰度である。In this case, the extinction ratio is the degree of attenuation of the reflectance of the medium surface of readout light, which will be described later, at the focal point.
これとは別に、パルスIIを100nsecとして、I
:き込みを11った。Separately, with pulse II set to 100 nsec, I
:I got 11 times.
この後、1 mW(7)半導体レーザー(830nm)
読み出し光を1 jLsec III、3 KHzのパ
ルスとして!!(! Q4して、ディスク表面における
ピーク−ピーク間の当初のS/N比と、5分間照射後の
基体表面側からの反射率の変化(%)とを測定した。After this, 1 mW (7) semiconductor laser (830 nm)
The readout light is a 1 jLsec III, 3 KHz pulse! ! (! Q4, and the initial peak-to-peak S/N ratio on the disk surface and the change (%) in reflectance from the substrate surface side after 5 minutes of irradiation were measured.
これらの結果を表1に示す。These results are shown in Table 1.
なお、比較用クエンチャ−Ql′およびQ2′は、下記
のものである。The comparative quenchers Ql' and Q2' are as follows.
Ql′ I:2.2′−チオヒス(4−t−オクチルフ
ェノラート))−n−ブチルアミンニッケル(II )
〔サイアソーブ U V −1084II木サイアナミ
ツト(株)社製〕
Q2′ ニッケルヒス(オクチルフェニル)サル フ
ァ イ 1・
〔フェロ AM−101r+産フェロ有機化学(株)η
−製〕
また、DPは、D7とD105とを、シー1−プロポキ
シ−ヒス(アセチルアセトナートタンによって架橋した
もの、
D−Rは、PMMA (放入)1均分/−t 1刀)に
D8をエステル変換によって連結したものである。Ql' I: 2.2'-Thiohis (4-t-octylphenolate))-n-butylamine nickel (II) [Thiasorb UV-1084II manufactured by Kicyanamit Co., Ltd.] Q2' Nickel his (octylphenyl) sal centre
1. [Ferro AM-101r + Ferro Organic Chemical Co., Ltd. η
DP is made by combining D7 and D105 with C-1-propoxy-his (cross-linked with acetylacetonatothane, D-R is PMMA (released) 1 equal part/-t 1 sword). D8 is linked by ester conversion.
表1に小される結果から、本発明の効果かあきらかであ
る。From the results shown in Table 1, it is clear that the present invention is effective.
′に施例2゜
′実施例1の媒体 No、4.5,6,7,8゜9.1
0ケ用い、実施例1と同様に占き込みを何っだのち、赤
外線ヒーターを用い、媒体を150’C,15秒間加熱
して消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回
もの消去、害4’t 3込みか良々rにできることか確
認された。'Example 2゜'Example 1 medium No. 4.5, 6, 7, 8゜9.1
After performing fortune telling in the same manner as in Example 1, the medium was erased by heating it at 150'C for 15 seconds using an infrared heater, and each medium was repeatedly erased many times. It has been confirmed that it can be done in a 3-inclusive manner.
出贋1人 ティーティーケイ株式会社
代理人 〕(゛理理十イJ 井 陽 −第1頁の続き
@発明者 高橋 −夫
@発明者黒岩 顕彦
東京都中央区日本橋1丁目1旙1号 ティディーケイ株
式東京都中央区日本橋1丁目1旙1号 ティディーケイ
株式会社内1 person, agent of T.T.K Co., Ltd.] (゛Riri J, Yo I - Continued from page 1 @ Inventor Takahashi - Husband @ Inventor Akihiko Kuroiwa 1-1, 1000, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo T DK Co., Ltd., 1-1, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo, T.D.K Co., Ltd.
Claims (1)
み、 一般式(I) 一般式(II ) 一般式(m) 一般式(IV) (」二足〜般式(I)、C11)、(m)および(IV
)において、 R1、R2、R3およびR4は、水素原子または1価の
基を表わすが、 R12:R2、R2とR3’、R3とR4は、互いに結
合して、6C1環を形成してもよい。 R5およびR11は、それぞれ、水素原子または置換も
しくは〕(置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
す。 Rbは、水素原子、水酸基または置換もしくは、II置
換のアルキル基もしくはアリール基を表わす。 R/は、置換またはり1置換のアルキル基またはアリー
ル基を表わす。 Zは、5員または6員の環を形成するのに心霊な一11
金属原子群を表わす。 Mは、遷移金74原子を表わす。) 2、 シアニン色素が、下記一般式(V)で示される化
合物である特許請求の範囲第1項に記載の光記録媒体。 一般式(V) Φ−L=重 (X−)m (上記一般式(V)において、 Φおよび重は、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
ンドール環、チアゾール環、オキサツール環、セレナン
ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表わし、 Lは、モノ、シ、トリまたはテI・ラカルボシアニン色
素を形成するための連結基を表わし、X−は、アニオン
を表わし、 mは、0またはlである。) 3、 Φおよび!が、芳香族環が縮合してもよいインド
ール環である特許請求の範囲第2項に記載の充足B媒体
。 4、 シアニン色素か、記録層中に、中量体の形で含ま
れるか、重合体の形で含まれるか、あるいは樹脂と結合
した形で含まれている特許請求の範囲第1項ないし第3
項のいずれかに記載の光記録媒体。[Claims] ■ Contains a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, general formula (I) general formula (II) general formula (m) general formula (IV) (''biped ~ general formula (I), C11 ), (m) and (IV
), R1, R2, R3 and R4 represent a hydrogen atom or a monovalent group, but R12:R2, R2 and R3', R3 and R4 may be bonded to each other to form a 6C1 ring. . R5 and R11 each represent a hydrogen atom, a substituted alkyl group, or an aryl group. Rb represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a substituted or II-substituted alkyl group or aryl group. R/ is Represents a substituted or monosubstituted alkyl group or aryl group.
Represents a group of metal atoms. M represents transition gold 74 atoms. 2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the cyanine dye is a compound represented by the following general formula (V). General formula (V) Φ-L=heavy (X-)m (In the above general formula (V), Φ and heavy are respectively an indole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, to which an aromatic ring may be fused, represents a selenanol ring, imidazole ring or pyridine ring; L represents a linking group for forming a mono-, cy-, tri- or te-lacarbocyanine dye; X- represents an anion; m is 0 or ) 3, Φ and! The sufficiency B medium according to claim 2, wherein is an indole ring in which the aromatic ring may be fused. 4. Claims 1 to 4 in which the cyanine dye is contained in the recording layer in the form of an intermediate, in the form of a polymer, or in the form bound to a resin. 3
The optical recording medium according to any of paragraphs.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58153393A JPS6044390A (en) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | Optical recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58153393A JPS6044390A (en) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | Optical recording medium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS6044390A true JPS6044390A (en) | 1985-03-09 |
JPH0475146B2 JPH0475146B2 (en) | 1992-11-30 |
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