JPS6036190A

JPS6036190A - Optical recording medium

Info

Publication number: JPS6036190A
Application number: JP58145294A
Authority: JP
Inventors: Noriyoshi Nanba; 憲良南波; Shigeru Asami; 浅見　茂; Toshiki Aoi; 利樹青井; Kazuo Takahashi; 一夫高橋; Akihiko Kuroiwa; 黒岩　顕彦
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-08-09
Filing date: 1983-08-09
Publication date: 1985-02-25
Also published as: JPH0441066B2

Abstract

PURPOSE:To contrive to enhance light resistance of an optical recording medium and to maintain characteristics of the medium, by providing on a base a recording layer comprising a cyanine dye with or without a resin and further comprising a specified compound. CONSTITUTION:The recording layer comprising a cyanine dye with or without a resin and further comprising a compound of formula I or II is provided on the base. Among cyanine dyes, preferred is one represented by the formula: phi-L= psi(X<->)m. In the formula, each of R1 and R1'-R1''' is H or a univalent group, each of R2-R5 is H or a univalent group, R2 and R3, R4 and R4 or R4 and R5 may be linked to each other to form a 6-membered ring, M is a transition metal atom. In the above-mentioned formula, each of phi and psi is an indole ring, a thiazole ring or the like which may be condensed with an aromatic ring, e.g., a benzene ring or a naphthalene ring. Accordingly, deterioration upon reproduction by reading light is made to be extremely small. In addition, light resistance is enhanced, and deterioration of characteristics during preservation in a light room is also reduced.

Description

【発明の詳細な説明】工　発明の背景技術分野本発明は、光記録媒体、特にヒートモー）・の光記録媒
体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and in particular to an optical recording medium such as HEATMO.

先行技術光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。Prior art optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear and tear because the medium and the writing or reading head are not in contact with each other, and for this reason, research and development of various optical recording media are being carried out.

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。Among such optical recording media, heat mode optical recording media are being actively developed because they do not require image processing in a darkroom.

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ビットと称
される小穴を形成してＪ）き込みを行い、このピントに
より情報を記録し、このピントを読み出、し光で検出し
て読み出しを行うものがある。This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light as heat. For example, a part of the medium is melted or removed using recording light such as a laser, and it is called a bit. There is a device that performs recording by forming a small hole, records information based on this focus, reads out this focus, and detects the information using light.

そして、このようなビット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して１色素
を融解してビットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピットを形成す
るものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層
を塗設し、樹脂および色素を融解してピットを形成する
ものなどが知られている。As an example of such bit-forming media,
A recording layer made of a light-absorbing dye is formed on the substrate and one dye is melted to form a bit, or a recording layer containing a self-oxidizing resin such as nitrocellulose and a light-absorbing dye is formed. However, there are also known methods that form pits by decomposing nitrocellulose, etc., and methods that form pits by coating a recording layer made of thermoplastic resin and light-absorbing dye and melting the resin and dye. There is.

ところで、光吸収色素の１つとして、シアこン色素が知
られている。By the way, sheacon dye is known as one of the light-absorbing dyes.

しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのＳ／Ｎ比が
劣化してしまうという、いわゆる再生劣化が大きく、実
用に耐えないという欠点がある。However, when forming a recording layer using a cyanine dye, repeated irradiation with readout light during readout after writing causes the dye to discolor and the readout S/N ratio to deteriorate, so-called reproduction deterioration. It has the disadvantage of being large and impractical.

ＩＩ　発明の目的本発明の主たる目的は、再生劣化が改善された、シアニ
ン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供すること
にある。II. OBJECTS OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide an optical recording medium having a recording layer containing a cyanine dye, in which reproduction deterioration is improved.

このような目的は、下記の本発明によって達成される。Such objects are achieved by the invention described below.

すなわち本発明は、シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式ＣＩ）または（ＩＩ　）で示される化合
物を含む記録層を基体」二に有することを特徴とする光
記録媒体である。That is, the present invention is an optical recording medium characterized by having a recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula CI) or (II) on a substrate.

一般式Ｃ１，）一般式（ＩＩ　）（上記一般式（１）および（ＩＩ　）において、Ｒ，、
Ｒ，’　、Ｒ，”およびＲ１は、それぞれ、水素原子ま
たは１価の基を表わし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または１価の
基を表わすが、Ｒ２とｍ３　、Ｒ３とＲ４，Ｒ４とＲ５
は、互いに結合して６員環を形成してもよい。General formula C1,) General formula (II) (In the above general formulas (1) and (II), R,,
R,', R,'' and R1 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, R2, R3, R4, and R5 represent a hydrogen atom or a monovalent group, but R2 and m3, R3 and R4 , R4 and R5
may be combined with each other to form a 6-membered ring.

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。）以下、本発明の
具体的構成について詳細に説明する。Moreover, M represents a transition metal atom. ) Hereinafter, the specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色素が含
有される。A cyanine dye is contained in the recording layer of the optical recording medium of the present invention.

シアニン色素のなかでは、下記式（１１）で示されるも
のが好ましい。Among the cyanine dyes, those represented by the following formula (11) are preferred.

式（ＩＩ　） Φ−Ｌ＝重　（ｘ−）ｍ上記式（ＩＩ　）において、Φおよびψは、芳香族環、
例えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインド−ル環、チアゾール環、オギサ
ソール環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン
環等をあられす。Formula (II) Φ-L=heavy (x-)m In the above formula (II), Φ and ψ are aromatic rings,
Examples include indole ring, thiazole ring, ogisasol ring, selenazole ring, imidazole ring, pyridine ring, etc. to which a benzene ring, naphthalene ring, phenanthrene ring, etc. may be fused.

これらΦおよび！は、同一でも異なっていてもよいが、
通畠は同一のものであり、これらの環には、種々め置換
基が結合していてもよい。These Φ and! may be the same or different, but
The rings are the same, and various substituents may be bonded to these rings.

なお、Φは、環中の窒素原子が＋ｑｌＩｆ（：ｆをもち
、重は、環中の窒素原子が中性のものである。Note that in Φ, the nitrogen atom in the ring has +qlIf(:f, and in heavy, the nitrogen atom in the ring is neutral.

これらのΦおよび重の骨格環としては、下記式〔ΦＩ〕
〜〔Φ店〕で示されるものであることが好ましい。These Φ and heavy skeletal rings have the following formula [ΦI]
~ [Φ store] is preferable.

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。In addition, in the following, the structure is shown in the form of Φ.

１１〔Φ■〕〔Φ■〕 ■ １〔ΦＫ〕１１このような各種卵において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ＋　（Ｒ＋
　、Ｒ＋　′）は、置換または非置換のアルキル基また
はアリール基である。1 1 [Φ■] [Φ■] ■ 1 [ΦK] 1 1 In these various eggs, the group R+ (R+
, R+') is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ，，Ｒ，′
の炭素原子数には、特に制限はない。　また、この基が
さらに置換基を有するものである場合、置換基としては
、スルホン酊基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキ
ルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルアミノ基、アルキルカル八モイル
基、アルキルスルファモイル基、水酪基、カルボキシ基
、ノ＼ロケン原子等いずれであってもよい。Groups R,,R,′ bonded to the nitrogen atom in such a ring
There is no particular restriction on the number of carbon atoms in . In addition, when this group further has a substituent, examples of the substituent include a sulfone group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylamido group, an alkylsulfonamido group, an alkoxycarbonyl group, an alkylamino group, an alkylcaroctamoyl It may be any of a group, an alkylsulfamoyl group, a waterbutyroyl group, a carboxy group, a nor\rokene atom, etc.

なお、後述のｍがＯである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。In addition, when m described below is O, the group R1 bonded to the nitrogen atom in Φ is a substituted alkyl or aryl group,
and - has an electric charge.

ざらに、Φおよび！の環が、縮合ないしＪＬ　縮合のイ
ンドール環（式〔ΦＩ〕〜〔ΦＩＶ））である場合、そ
の３位には、２つの置換基Ｒ２。Zarani, Φ and! When the ring is a fused or JL-fused indole ring (formulas [ΦI] to [ΦIV)], two substituents R2 are present at the 3-position.

Ｒ３が結合することが好ましい。　この場合、３位に結
合する２つの置換基Ｒ２，Ｒ３としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。　そして、これ
らのうちでは、炭素原子数１または２、特に１の非置換
アルキル基であることが好ましい。Preferably, R3 is bonded. In this case, the two substituents R2 and R3 bonded to the 3-position are preferably an alkyl group or an aryl group. Among these, unsubstituted alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms, particularly 1, are preferred.

一方、Φおよび重で表わされる環中の所定のイ）装置に
は、さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　こ
のような置換基としては、アルキル基、アリール基、複
素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、カルボン酸基等種々の置換基であってよい。On the other hand, another substituent R4 may be further bonded to the predetermined a) device in the ring represented by Φ and heavy. Such substituents may include various substituents such as alkyl groups, aryl groups, heterocyclic residues, halogen atoms, alkoxy groups, alkylthio groups, alkyloxycarbonyl groups, alkylcarbonyloxy groups, and carboxylic acid groups. .

そして、これらの置換基の数（ｐ、ｑ、ｒ。and the number of these substituents (p, q, r.

ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜４程度とされる６　な
お、Ｐ　＋　Ｑ　、ｒ　、Ｓ　、　ｔが２以上であると
き、複数のＲ４は互いに異なるものであってよい。s, t) are usually about 0 or 1 to 46. Note that when P + Q, r, S, and t are 2 or more, the plurality of R4s may be different from each other.

なお、これらのうちでは、式〔Φ工〕〜〔Φるものか好
ましい。　これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめ
て高い反射率を示し、読み出しのＣ／Ｎ比がきわめて高
くなるからである。Among these, the formulas [Φ] to [Φ] are preferred. This is because these materials have excellent coating properties and stability, exhibit extremely high reflectance, and have an extremely high readout C/N ratio.

他力、Ｌは、モノ、シ、トリまたはテトラカルホンアニ
ン色素を形成するための連結）＾を表わすが、特に式（
ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれがであることが好ましい。L represents a linkage to form a mono-, di-, tri- or tetracarphonanine dye, especially the formula (
Any one of LI) to [L■] is preferred.

式（ＬＩ）ＧＨ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　Ｃ
Ｈ−ＣＨ式（Ｉｌｌ）　ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ式（Ｌｍ）式〔Ｌ■）　ＣＨ＝Ｃ１（−Ｃ＝ｃＨ−（Ｈ式〔Ｌｍ）
　０Ｈ−Ｃ＝ＣＩ−（Ｈここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の）、（とじては、メチル基等の低級アル
キルス（、メトキシノ１（等の低級アルコキシ基、ジメ
チルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルア
ミノ基、モルホリノ基、イミグゾリジン基、工トキシカ
ルボニルピペラジン基などのジ置換アミン基、アセトキ
シ基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等
のアルキルチオ基１（、シアン基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ
文等のハロゲン原子などであることが好ましい。Formula (LI) GH= CH-CH= CH-C= CH-CH= C
H-CH formula (Ill) CH=CH-CH=C-CH=
CH-CH formula (Lm) Formula [L■) CH=C1(-C=cH-(H formula [Lm)
0H-C=CI-(H Here, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group. Disubstituted amine groups such as lower alkoxy groups, dimethylamino groups, diphenylamino groups, methylphenylamino groups, morpholino groups, imigzolidine groups, engineered toxycarbonylpiperazine groups, alkylcarbonyloxy groups such as acetoxy groups, alkylthio groups such as methylthio groups 1 (, cyan group, nitro group, Br, C
It is preferable to use a halogen atom such as a halogen atom.

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素側ｆまたはメチ
ル基等の低級アルキルノ、（を表わす。Further, R8 and R9 each represent a hydrogen side f or a lower alkyl group such as a methyl group.

そして、文は、０またはｌである。And the sentence is 0 or l.

なお、これら式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔ＬＩＩ　）、（ＬＩＩ＋）
が好ましい。In addition, among these formulas (LI) to [L■], tricarbocyanine linking groups, especially formulas [LII) and (LII+)
is preferred.

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ−、Ｂ　ｒ−、ＣｆＬＣ）＋　−、ＢＦａ　−。Further, X- is an anion, and preferable examples thereof include I-, Br-, CfLC)+-, and BFa-.

を挙げることかできる。I can list the following.

なお、ｍは０またはｌであるが、ｍがＯであるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。Note that m is 0 or l, but when m is O, R1 of Φ usually has one charge and becomes an inner salt.

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。Next, specific examples of the cyanine dye of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.

Ｌ±３　±−ｙ　ｌニー１工　Ｒ−二１１ＤＩ　（Φ工
〕　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ２　’（ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ３　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣＨ３Ｄ４　（Φ　Ｉ）　（ＣＨ２）　３　５０３　二　ＣＨ
３’　（ＣＨ２）３５０３　Ｎａ” Ｄ５　ＣΦＩＩ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ６　（ＯＩＩＩ）　（ＣＨ２）３　ＳＯ３−ＣＨ３（
（ＣＨ２）３３０３−　Ｎａ” Ｄ７　ｊΦＩＩＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ８　（
ΦＩＩＩ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ　９
　（ＯＩＩＩ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ
ＩＯ（ΦＩＵ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ１１　〔φｍ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ＋２　（Φ工〕　Ｃｌ８Ｈ３７ＣＨ３Ｄ１３　〔ΦＩ
）　Ｃ４Ｈ９Ｃ１−１３Ｄ１４　〔ΦＩ　）　ＣＨＯＣ
ＯＣＨｓ　ＣＨ３８ＩＢシェ　−Ｌ　Ｙ　Ｘ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ９，０４（ＬＩＩＩ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　Ｈ− −（ＬＩＩ）　ＨＣ交０４ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ− −（Ｌｌｌ）　ＨＣ立０４ −　（Ｉｌｌ）　ＨＢｒ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｃ文０４−　（Ｌｌ
ｌ）　Ｉ（Ｃ文０４ −　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　ＣｆＬＯ４−（
Ｌ　Ｉｉ　）　ＨＴ −（ＬＴＩ）　ＨＣ文０４（ＬＩ［＋）　−Ｎ　（ＣＬＩ　Ｈ５）　２　Ｃｌ０ｉ
＋ｌＤ１５　〔ΦＩ）　Ｃ７Ｈ，４ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ
１６　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３Ｄ１７　〔Φｍ　
）　ｃ　ａ　Ｈ２Ｔｅ　Ｈ３ＤＩ９　（ΦＩＩＩ）　Ｃ
ＨＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３７１４Ｄ２０　〔Φｍ　）　Ｃ４Ｈａ　ＣＨ３Ｄ２１　（Ｏｍ
）　Ｃ，８Ｈ３７ＣＨ３Ｄ２２　〔Φ■〕　Ｃ４Ｈ９Ｃ
Ｈ３Ｄ２３　〔ΦＩ　）　ＣＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３７３４Ｄ２４　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ，ｃＯＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ２
５　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ１７Ｃ２Ｈ３Ｄ２６　〔ΦＩ）　
Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５Ｄ２７　〔ΦＩＩ　）　Ｃ１７Ｈ３
４ＣＯ’ＯＣＨ２ＯＨ３Ｄ２８　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ，
６ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ２９　（ΦＩＩ）　Ｃ１
７Ｈ３５ＣＨ３−（ＬＩＩ）　ＨＴ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ旦０４ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ− −（Ｌｌｌ）　ＨＢＦ４（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　ｃｉ０４−　（ＬＩ
Ｉ）　ＨＣ立０４て −（ＬＩＩ）　’ＨＣ９，Ｃ）＋ −（Ｌｌｌ）　Ｈｒ（ＬＩＩ［）　−Ｎ　（ＣＢ　Ｈ５）　２　１−　（Ｌ
ＩＩ）　Ｈ１ −（Ｌｌｌ）−Ｈｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ交０４Ｄ３０　〔ΦＩＩ）　Ｃ７Ｈ，４ＣＯＯＣＨ３，Ｃ２Ｈ
ｓｐ３１　（ＯＨ）　０７Ｈ，ＣＨ，、ＯＨＣＨ３Ｄ３
２　〔Φｍ〕　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＣＯＣ２Ｈ５ＣＨ３
Ｄ３３　〔Φ■〕　Ｃ１７Ｈ３４ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３
Ｄ３４　（ＯＩＩ［）　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３Ｄ３５　（
Φｍ　）　Ｃ７Ｈ＋５Ｃ２Ｈ５Ｄ３６　〔ΦＴＶ）　Ｃ
Ｈ３ＣＨ３Ｄ３７　〔ΦＴＶ）　ＣＨ３ＣＨ３ｐ３８　〔ΦＩＶ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３Ｄ３９　〔ΦＴＶ）　（Ｃ１４ｚ　）２　０ＣＯＣＨ３
ＣＨ３Ｄ４０　〔ΦＶ　）　Ｃ２Ｈ５４−ＣＨＤ４１　
〔ΦＶ）　ＣＨ３４−ＣＨＤ４２　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５− Ｄ４３　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５５−ＣＩＤ４４　〔ΦＶ
Ｉ）　Ｃ２Ｈ５５−ＱＣ−Ｌ　（Ｌｌｌ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＣ立０゜ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１（ＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　１（ＬＩ
Ｔ）　Ｈｒ −（Ｌｉｔ）　ＨＩ −（ＬＩＩ）　ＨＩ（ＬＩＩ）　ＨＣＯＯ４ −（ＬＩＩ）　ＨＣ免０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＩ３　−　（Ｌｌｌ）　ＨＩ３　−　（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（ＬｎＩ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　ＢｒＨ３−（Ｌ　
ＩＩ　）　Ｈｅｌ１３Ｃ６Ｈ５Ｓｏ３Ｄ４Ｇ　（ΦＶＩ
）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ４７　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ４８　〔ΦＶ［）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ４９　（ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５０　〔ΦＶ［）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５１　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５２　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５３　〔Φ■）　（ＣＨ２）　３０ＣＯＣＨ３−−Ｄ
５４　〔ΦＶｌ）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ５−Ｃｌ　−Ｄ５
５　〔Φ■）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５６　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ５７　〔ΦＩＸ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５８　〔ΦＤＯＣ２Ｈ５Ｄ５９　〔ΦＸ）　Ｃ２Ｈ３Ｄ６０　〔Φ刀〕　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＤ６１　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３（ＬＩＶ）　’　Ｂ　ｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（ＬＩ）　ＨＢｒ（ＬＩＩ）　ＣＨ３Ｂｒ（ＬＶ）　ＨＢ　ｒ（ＬＶ）　ＨＢ　ｒ（Ｉ−Ｖｌ）　Ｂｒ（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　；）Ｉ３Ｃｅ
Ｈ５ＳＯ３（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ５５Ｏ３（
Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌｍ）　ＯＣＨ３Ｔ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（ＬＩＴ）　ＨＢｒ（Ｌ　１１　）　ＨＩＤ６２　〔Φ刈〕　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３Ｄ６３　
〔Φ店）　Ｃ２Ｈ５Ｄ８４　〔Φに〕　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３ＨＤ６５
　〔Φ店）　Ｃ２Ｈ３Ｄ６６　〔Φ弾）　Ｃ２Ｈ３Ｄ６７　〔Φ店〕　Ｃ２Ｈ３Ｄ６８　〔ΦＶＩ）　Ｃ８Ｈ１７４−ＣＨ５Ｄ６９　〔
ΦＶｌ）　Ｃｌ８Ｈ３゜Ｄ７０　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１７Ｄ７１　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１゜　５−ＣＩＤ７２　〔Φ
■〕　Ｃｌ８Ｈ３゜　５−Ｃ！；ＩＤ７３　〔Φ■〕　
Ｃ８Ｈ１７（５−ＯＣＨ３−０ＣＨ３Ｄ７４　〔Φ■）　Ｃ８Ｈ，７５−０ＣＨ３Ｄ７５　〔
Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　５−Ｃ見Ｄ７Ｇ　〔Φ■〕　Ｃｌ
８Ｈ３７５−Ｃ見Ｄ７７　〔ΦＶｌ　）　ｃ　ａ　ＨＩ
３−　（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｒｌｌ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　Ｃ文０４（ＬＩ
ＩＩ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　１−　（Ｌｌｌ
）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１（ＬＩＩ［）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（Ｌｌｌ）
　ＨＣ父０４ −　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ　）　２　Ｃ９−０４
−（ＬＩＩ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（ＬＩＶ）　飯　−■ −（ＬＩＩＩ）　Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）　２　Ｂ　ｒ（ＬＩ
Ｉ［）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　ＨｒＤ７８　〔Φ■〕　
Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ７３　〔Φ”）　Ｃｌ８Ｈ３□　５−Ｃ見　−Ｄ８０
　〔ΦＶＩ）　Ｃ，８Ｈ３７５−Ｃ文　−Ｄ８１　（Φ
”）　Ｃ３Ｈ１？　− ＤＢＰ　〔ΦＶＴ）　Ｃ８Ｈ，。　− Ｄ８３　〔Φ”）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ８４　〔Φ■）　Ｃ３Ｈ１？　− Ｄ８５　〔Φ■）　Ｃ１１ｌＨ３□　−Ｄ８８　〔Φ■
）　Ｃｌ５Ｈ２７− Ｄ８７　〔Φ■）　Ｃ１３Ｈ２□　−＝Ｄ８８　〔Φ■
〕　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ８９　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ９０　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３□　− Ｄ８１　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− ＤＢＰ　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３□　− Ｄ３３　〔ΦＫ）　Ｃ３Ｈ１□　− （ＬＩＩ）　Ｈ’　Ｉ〔Ｌｌｌ）ＨＣ！（３Ｃ６Ｈ５Ｓ０３（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ立ｃ　５Ｈ５Ｓ０３（ＬＶ）　Ｈ
” （ＬＶＩ）　ＨＢｒ〔Ｌ■）　Ｉ（Ｌｒ１１）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　ＢｒＣＬ　ＩＩ
　）　ＨにＨ３Ｃ６Ｈ５ＳＯ３（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌｌｌ）　Ｈ’Ｂｒ（Ｌｍ）　ＯＣＨ３Ｉ〔Ｌ■■〕ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ５５０３（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈｃｏ３ｃ６Ｈ５ｓｏ３［：Ｌｌｌｌ
）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈ５）　２　ｃＨ３ｃ６ｏ５ｓｏ３
（Ｌｌｌ）　ＨＢｒＤ９４　〔Φ刈〕　Ｃ３Ｈ１゜　− Ｄ９５　（φ刈）”　８Ｈ１７Ｄ９６　〔Φ■〕Ｃ１３Ｈ２□　５−ＣＤ９７　〔Φ刈
）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ９８　〔Φ刈）　Ｃｌ８Ｈ３□　− Ｄ９９　〔Φ店）　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄｌｏｏ　（Φ双）　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄｌｏｌ〔ΦＶ）　Ｃ８Ｈ，− ＤＩ０２　（Φ■）　Ｃ８Ｈ１７− ＤＩ０３　ＣΦ刺）　Ｃ８Ｈ１７− 旧０４〔ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨＣＨ３ＤＩ０
５　（ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄｒｏａ　（Φ
ｍ　）　ＣＨ、、ＣＨ３−（Ｌｎ）　ＨＩ支　−（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（ＬＩＩＩ）
　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（ＬＨ）　ＨＢｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　Ｈ、Ｂｒ −（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈｃ文０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＢｒ（ＬＶＩ）　Ｂｒ　、Ｃ’ｌＣｚこのような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物工４３２ページ等の成書に記載された方法に準
じて容易に合成することができる。L±3 ±-y l knee 1 work R-2 11DI (Φ work) CH3CH3 D2 '(ΦI) CH3CH3 D3 (ΦI) C2H40HCH3 D4 (Φ I) (CH2) 3 503 2 CH
3' (CH2)3503 Na" D5 CΦII) CH3CH3 D6 (OIII) (CH2)3 SO3-CH3(
(CH2)3303- Na” D7 jΦIII) CH2CH20HCH3D8 (
ΦIII) (CH2)2 0COCH3CH3D 9
(OIII) (CH2)2 0COCH3CH3D
IO (ΦIU) CH3CH3 D11 [Φm] CH3CH3 D+2 (Φwork) Cl8H37CH3D13 [ΦI
) C4H9C1-13D14 [ΦI) CHOC
OCHs CH38IB Che -L Y (Ill) HBr -(Lm) -N(C6H5)2 C sentence 04- (Ll
l) I(C sentence 04 - (Lm) -N (C6H5)2 CfLO4-(
L Ii ) HT - (LTI) HC statement 04 (LI[+) -N (CLI H5) 2 Cl0i
+lD15 [ΦI] C7H, 4CH20HCH3D
16 [ΦII] C8H17CH3D17 [Φm
) c a H2Te H3DI9 (ΦIII) C
HCOOC2H5CH3714 D20 [Φm] C4Ha CH3D21 (Om
) C, 8H37CH3D22 [Φ■] C4H9C
H3 D23 [ΦI) CHCOOCH3CH3734 D24 [ΦI] C8H,cOCOCH3CH3D2
5 [ΦI) C8H17C2H3D26 [ΦI]
C7H15C2H5D27 [ΦII) C17H3
4CO'OCH2OH3D28 [ΦII] C8H,
6CH20COCH3CH3D29 (ΦII) C1
7H35CH3-(LII) HT-(Lll) HCdan04-(Lll) H--(Lll) HBF4(Lm)-N(C6H5)2ci04-(LI
I) HC standing 04 Te-(LII) 'HC9,C)+ -(Lll) Hr (LII[) -N (CB H5) 2 1- (L
II) H1 -(Lll)-Hr -(Lll) HC intersection 04 D30 [ΦII) C7H,4COOCH3,C2H
sp31 (OH) 07H,CH,,OHCH3D3
2 [Φm] C7H14CH20COC2H5CH3
D33 [Φ■] C17H34COOC2H5CH3
D34 (OII[) C17H35CH3D35 (
Φm) C7H+5C2H5D36 [ΦTV) C
H3CH3 D37 [ΦTV] CH3CH3 p38 [ΦIV) C4H9CH3 D39 [ΦTV] (C14z )2 0COCH3
CH3D40 [ΦV) C2H54-CHD41
[ΦV] CH34-CH D42 [ΦVl) C2H5- D43 [ΦVl] C2H55-CID44 [ΦV
I) C2H55-QC-L (Lll) HC sentence 04 - (LII) HC standing 0° - (Lll) H1 (LIII) -N (Ca Hs) 2 1 (LI
T) Hr - (Lit) HI - (LII) HI (LII) HCOO4 - (LII) HC Immun04 - (LII) HI 3 - (Lll) HI 3 - (Lll) HI - (LII) HBr - (LnI) -N(C6H5)2 BrH3-(L
II) Hel13C6H5So3D4G (ΦVI
) C2H5-- D47 [ΦVl) C2H5-- D48 [ΦV[) C2H5-- D49 (ΦVl) C2H5-- D50 [ΦV[) C2H5-- D51 [ΦVl] C2H5-- D52 [Φ■] C 2H5--D53 [Φ■) (CH2) 30COCH3--D
54 [ΦVl) CH2CH20H5-Cl-D5
5 [Φ■) C2H5-- D56 [Φ■] C2H3 D57 [ΦIX) C2H5-- D58 [ΦDOC2H5 D59 [ΦX] C2H3 D60 [Φ sword] CH2CH20H D61 [Φ ■] C2H3 (LIV) ' B r (Lll) HBr (LI) HBr (LII) CH3Br (LV) HB r (LV) HB r (I-Vl) Br (Lm) -N (Ca Hs) 2 ;) I3Ce
H5SO3(L II) HCH3C6H55O3(
Lll) HBr (Lll) HBr (Lm) OCH3T (L II) HI (LIT) HBr (L 11) HI D62 [Φ mowing] (CH2) 30COCH3D63
[Φ store] C2H5 D84 [Φ] CH2CH2CH25O3HD65
[Φ store] C2H3 D66 [Φ bullet] C2H3 D67 [Φ store] C2H3 D68 [ΦVI) C8H174-CH5D69 [
ΦVl) Cl8H3゜D70 [Φ■] C3H17 D71 [Φ■] C3H1゜ 5-CID72 [Φ
■] Cl8H3゜ 5-C! ;ID73 [Φ■]
C8H17 (5-OCH3-0CH3 D74 [Φ■) C8H,75-0CH3D75 [
Φ■] C3H1□ 5-C look D7G [Φ■] Cl
8H375-C view D77 [ΦVl) ca HI
3- (Lll) HI - (Lrll) -N (C8H5)2 C sentence 04 (LI
II) -N (Ca Hs) 2 1- (Lll
) HBr −(Lll) HBr −(Lll) H1 (LII[) −N(C6H5)2 Br−(Lll)
HC father 04 - (Lm) -N (C6Hs) 2 C9-04
-(LII) HI -(Lll) HI -(LIV) Rice -■ -(LIII) N (C6H5) 2 B r(LI
I[) −N(C6H5)2 HrD78 [Φ■]
C3H1□ - D73 [Φ”) Cl8H3□ 5-C view -D80
[ΦVI) C, 8H375-C sentence -D81 (Φ
”) C3H1? - DBP [ΦVT) C8H,. - D83 [Φ”) C8H17- D84 [Φ■) C3H1? - D85 [Φ■) C11lH3□ -D88 [Φ■
) Cl5H27- D87 [Φ■) C13H2□ -=D88 [Φ■
] C8H17- D89 [Φ■] C3H1□ - D90 [Φ■] Cl8H3□ - D81 [Φ■] C3H1□ - DBP [Φ■] Cl8H3□ - D33 [ΦK) C3H1 □ - (LII) H' I [Lll )HC! (3C6H5S03 (L II) HC standing c 5H5S03 (LV) H
” (LVI) HBr [L■) I (Lr11) -N (C6H5)2 BrCL II
) H to H3C6H5SO3 (Lll) HBr (Lll) H'Br (Lm) OCH3I [L ■■] HCH3C6H5503 (L II ) Hco3c6H5so3[:Llll
) -N (Ca H5) 2 cH3c6o5so3
(Lll) HBr D94 [Φ mowing] C3H1゜ − D95 (φ mowing)” 8H17 D96 [Φ■] C13H2□ 5-CD97 [Φ mowing) C8H17- D98 [Φ mowing] Cl8H3□ − D99 [Φ store) C8H, □ - Dloo (Φdouble) C8H, □ - Dlol [ΦV) C8H, - DI02 (Φ■) C8H17- DI03 CΦstrip) C8H17- Old 04 [ΦI) CH2CH20COCHCH3DI0
5 (ΦI) CH2CH20HCH3Droa (Φ
m) CH,, CH3-(Ln) HI branch -(L II) HI-(Lm) -N(C6H5)2 Br-(LIII)
-N(C6H5)2 Br-(LH) HBr (Lll) HBr -(LII) H, Br -(LII) HBr -(LII) HBr -(L II) Hc sentence 04 - (LII) HBr (LVI) Br , C'lCz Such a dye can be easily synthesized according to the method described in a book such as Dai Organic Chemistry (Breakfast Shoten) Nitrogen-Containing Heterocyclic Compound Engineering, page 432.

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ５（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。）を、過剰のＲ，Ｉ　（Ｒ，はア
ルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１を
Φ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。　
次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒドロ
キシアルデ゛ヒトとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれ
ばよい。　さらに、このような色素は、通常、単星一体
の形で記録層中に含有させられるが、必要に応じ、重合
体の形で含有させられてもよい。That is, first, the corresponding Φ'-CH5 (Φ' represents the ring corresponding to Φ) is heated with excess R and I (R is an alkyl group or an aryl group), and R1 is converted into Φ'. into the nitrogen atom to obtain Φ-CH5I-.
Next, this may be subjected to dehydration condensation with an unsaturated dialdehyde or an unsaturated hydroxyaldehyde using an alkali catalyst. Furthermore, although such a dye is usually contained in the recording layer in the form of a single star, it may be contained in the form of a polymer if necessary.

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。In this case, the polymer has two or more molecules of a dye, and may be a condensate of these dyes.

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−３０３Ｈ等の官鋤基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酎ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。For example, single or co-condensates of the above dyes having one or more of one or more functional groups such as -OH, -COOH, -303H, etc., or combinations thereof with dialcohols, dicarbonyl alcohols, or their chlorides. , diamine, di- or triisocyanate,
There are cocondensation components such as jepoxy compounds, acid anhydrides, dihydrazides, and diiminocarbonates, and cocondensation products with other dyes.

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。Alternatively, the dye having the above functional group may be crosslinked with a metal crosslinking agent alone or together with a spacer component or other dye.

この場合、金属系架橋剤としては、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケＩ・アルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの
）。In this case, the metal crosslinking agents include alkoxides of titanium, zircon, aluminum, etc., chelates of titanium, zircon, aluminum, etc. (e.g., β-diketones, ketoesters, hydroxycarboxylic acids and their esters, alcohols, amino alcohols, etc.). , those with enolic active hydrogen compounds, etc. as ligands).

チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレートなどが
ある。There are acylates of titanium, zircon, aluminum, etc.

さらには、−ＯＨ基、−０Ｃ０Ｒ３および−ＣＯＯＨ基
（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ないし
アリール基である）のうちの少なくとも１つを有する色
素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペーサ
ー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって、
−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用可能である。Furthermore, one or more types of dyes having at least one of -OH group, -0C0R3 and -COOH group (wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), Alternatively, by transesterifying this with other spacer components or other dyes,
Those bonded through a -COO- group can also be used.

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが投了ま
しい。In this case, the transesterification reaction is preferably carried out using an alkoxide such as titanium, zircon, or aluminum as a catalyst.

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。Additionally, the above dyes may be bound to a resin.

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、４１ＩＩＩＹ１の側鎖に、縮
合反応やエステル交換反応によったり、架橋によったり
して、必要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結
する。In such a case, a resin having a predetermined group is used, and the side chain of 41IIIY1 is added as necessary by condensation reaction, transesterification reaction, or crosslinking, as in the case of the polymer described above. The dyes are connected via a spacer component, etc., as appropriate.

さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。Furthermore, the recording layer may contain resin.

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。The resin used is preferably a self-oxidizing, depolymerizable or thermoplastic resin.

これらのうち、特に好適に用いることかできる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。Among these, thermoplastic resins that can be particularly suitably used include the following.

ｉ）ポリオレフィンポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。i) Polyolefin polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, etc.

ｉｌ）ポリオレフィン共重合体例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酎共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ）など。il) Polyolefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene -Anhydrous maleic copolymer,
such as ethylene propylene terpolymer (EPT).

この場合、コモ７マーの重合比は任意のものとすること
ができる。In this case, the polymerization ratio of the co-7mer can be set arbitrarily.

１ｉｉ）１１４化ビニル共重合体例えば、酢酸ビニル−１を化ビニル共七合体、１１！化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ＪｉＡ化ビエビニル
水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタ
アクリル酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリ
ロニトリル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル
共重合体、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−耐酸ビニル共ｊ１体に塩化ビニルを・
グラフト重合したものなど。　この場合、共重合比は任
意のものとすることができる。1ii) Vinyl 114 copolymer For example, vinyl acetate-1 co-7 polymer, 11! Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, JiA bivinyl water maleic acid copolymer, copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester and vinyl chloride, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride ether copolymer, Ethylene or propylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-acid-resistant vinyl copolymer and vinyl chloride.
Graft polymerized products, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

１マ）塩化ビニリデン共重合体塩化ビこリデンー塩、化ビニル共重合体、塩化ビニリデ
ン−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ｊ１！化
ビニリデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体な
ど。1ma) Vinylidene chloride copolymer Vinylidene chloride-salt, vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, j1! Vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide copolymer, etc.

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

Ｖ）ポリスチレンマｉ）スチレン共重合体例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリループクジエン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、　スチレン−塩化ビニリチン共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレ−１・共重合体なと。V) polystyrene i) styrene copolymer, for example, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-acrylonitrile loop cyclodiene copolymer (ABS resin), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), Styrene-acrylic acid ester-acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (
SBR), styrene-vinyritine chloride copolymer, and styrene-methyl methacrylate-1 copolymer.

この場合、共重合比は任７ａ、のちのとすることかでき
る。In this case, the copolymerization ratio can be set to 7a or later.

ｖｌｌ）スチレン型子合体例えば、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、２
，５−ジクロルスチレン、α。vll) Styrene-type polymers such as α-methylstyrene, P-methylstyrene, 2
, 5-dichlorostyrene, α.

β−ビニルナフタレン、α−ヒニルビリシン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。β-vinylnaphthalene, α-hinylbilycine, acenaphthene, vinylanthracene, etc., or copolymers thereof, such as copolymers of α-methylstyrene and methacrylic ester.

７１１１）クマロン−インデン樹脂クマロン−インデン−スチレンの共重合体。7111) Coumarone-indene resin Coumarone-indene-styrene copolymer.

ｉｔ）テルペン樹脂ないしピコライト例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。it) Terpene resin or picolite For example, terpene resin which is a polymer of limonene obtained from α-pinene, or picolite obtained from β-pinene.

Ｘ）アクリル樹脂特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。X) Acrylic resin Particularly preferred are those containing an atomic group represented by the following formula.

式　Ｒ１０ ■ −ＣＨ−Ｃ− 暑Ｃ−０Ｒ（５）１」二記式において、Ｒ１０は、水素原子−またはアルキ
ル基を表わし、Ｒ２Ｉ］は、置換または非置換のアルキ
ル基を表わす。　この場合、上記式において、Ｒ１０は
、水素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、
特に水素原子またはメチル基であることが好ましい。In the formula R10 -CH-C- C-0R(5) 1 , R10 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R2I represents a substituted or unsubstituted alkyl group. In this case, in the above formula, R10 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Particularly preferred is a hydrogen atom or a methyl group.

また、Ｒ２１＋は、置換、非置換いずれのアルキル基で
あってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８であ
ることが好ましく、また、Ｒ２０が置換フルギル基であ
るときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、
ハロゲン原子またはアミノ基（特に、ジアルキルアミノ
基）であることが好ましい。Further, R21+ may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 8, and when R20 is a substituted fulgyl group, the alkyl group may be substituted or unsubstituted. The substituent to be substituted is a hydroxyl group,
A halogen atom or an amino group (particularly a dialkylamino group) is preferable.

このまうな上記式で示される原子１４ノは、他のくりか
えし原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル
樹脂を構成してもよいか、通常は、」二記式で示される
原子団の１種または２種以上をくりかえし単位とする単
独手合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成
することになる。Atom 14 shown in the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to form various acrylic resins. An acrylic resin is formed by forming a single polymer or a copolymer having one or more of these repeating units.

ｘｉ）ポリアクリロニＩ・リルｚｉｉ）　７クリロニトリル共重合体例えば、７クリ石ニトリルー酢酊ビニル共東合体、アク
９０ニトリル−塩化ヒニル共磨合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、７クリロニトリル一塩化ビニリデ
ン共取合体、アクリロニトリルービニルピリジン共重合
体、アクリロこトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酩ブチル共重合体など。xi) Polyacryloni I/Lylzii) 7-acrylonitrile copolymer, such as 7-acrylic nitrile-vinylidene monochloride copolymer, Ac90 nitrile-hinyl chloride co-polymer, acrylonitrile-styrene copolymer, 7-crylonitrile vinylidene monochloride copolymer, acrylonitrile-vinylpyridine copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-acrylic butyl copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

１ｉｉ）ダイア七トンアクリルアミドポリマーアクリロ
ニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリル
アミドポリマー。1ii) Dia-neptone acrylamide polymer Dia-neptone acrylamide polymer obtained by reacting acetone with acrylonitrile.

ｘｘｉ）ポリ酢酸ビニルｘｖ）酢酸ビニル共重合体例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。xxi) Polyvinyl acetate xv) Vinyl acetate copolymers, such as copolymers with acrylic esters, vinyl ethers, ethylene, vinyl chloride, etc.

共重合比は任意のものであってよい。The copolymerization ratio may be arbitrary.

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルメチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。xvi) Polyvinyl ethers such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl methyl ether, polyvinyl butyl ether, etc.

ｘｖｉｉ）ポリアミドこの場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２．−Ｊ−
イロン９．−１−イロンｌｌ、ナイロン１２、ナイロン
１３等の通常のホモナイロンの他、ナイロン６／６−６
／６−１０、ナイロン６／６−６７１２．ナイロン６／
６−６７１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロ
ンであってもよい。xvii) Polyamide In this case, polyamides include nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12. -J-
Iron 9. -1-Nylon 6/6-6 in addition to normal homonylon such as Ylon 11, Nylon 12, and Nylon 13
/6-10, nylon 6/6-6712. Nylon 6/
It may also be a polymer such as 6-6711 or modified nylon in some cases.

Ｘマ１１１）ポリエステル例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セへステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル醜、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酪と、エチレングリコール、テトラメチレンクリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物がｌＩｆ適である。X-Ma111) Polyester For example, various dibasic butylene acids such as aliphatic dibasic acids such as oxalic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, and sehestenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid. Condensates and co-condensates of and glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol and hexamethylene glycol are suitable.

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。Among these, condensates of aliphatic dibasic acids and glycols and cocondensates of glycols and aliphatic dibasic acids are particularly suitable.

さらに、例えば、無水フタル醸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肋耐、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。Furthermore, for example, a modified gliptal resin, which is a condensate of anhydrous phthalate and glycerin, is esterified and modified with a fatty acid, a natural resin, etc., and the like can also be suitably used.

ｗｉｇ）ポリビニルアセタール系樹脂ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセクール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。wig) Polyvinyl acetal resins Both polyvinyl formal and polyvinyl acecool resins obtained by acetalizing polyvinyl alcohol are preferably used.

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。In this case, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin can be arbitrary.

ｘｘ）ポリウレタン樹脂ウレタン結合をもつ熱可・η！性ポリウレタン樹脂。xx) Polyurethane resin Thermoplastic η with urethane bond! polyurethane resin.

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレ“
ングリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合に
よって得られるポリウレタン樹脂が好適である。In particular, polyurethane resins obtained by condensation of glycols and diisocyanates, especially alkylene
Polyurethane resins obtained by condensation of glycols and alkylene diisocyanates are preferred.

ｘｘｉ）ポリエーテルスチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。xxi) Polyether styrene formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acetal, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc.

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース。xxii) Cellulose derivatives such as nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyethylcellulose.

ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロースなど、セルロースの各
種エステル、エーテルないしこれらの混合体。Various esters and ethers of cellulose, such as hydroxypropylcellulose, methylcellulose, and ethylhydroxyethylcellulose, or mixtures thereof.

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルブロバンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。xxiii) polycarbonates such as polydioxydiphenylmethane carbonate,
Various polycarbonates such as dioxydiphenylbroban carbonate.

ｘ！ｌマ）アイオノマーメタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。x! lma) Ionomer Na such as methacrylic acid and acrylic acid.

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など０ｘｚｖ）ケトン樹脂例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。Li, Zn, Mg salts, etc.0 xzv) Ketone resins For example, condensates of cyclic ketones such as cyclohexanone and acetophenone and formaldehyde.

ｘｘｖｉ）キシレン樹脂例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。xxvi) Xylene resin, for example, a condensate of m-xylene or mesitylene with formalin, or a modified product thereof.

ｘｘｖｉｉ）石油樹脂Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ５−Ｃｑ、Ｊ’Ｂ重合系、ジシクロ
ペンタジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変
性体など。xxvii) Petroleum resins C5 type, C9 type, C5-Cq, J'B polymer type, dicyclopentadiene type, or copolymers or modified products thereof.

ｘｘｖｉｉｉ）上記ｉ）　−ｇｒｖｉｉ）の２種以上の
ブレンド体、またはその他の熱Ｉｌｆ塑性樹脂とのブレ
ンド体。xxviii) A blend of two or more of the above i) - grvii) or a blend with other thermo-Ilf plastic resins.

このような１」己酢化性、熱可塑性の樹脂と、前記の色
素とは、通常、主星比で１対０．１〜１００の広範な量
比にて設層される。Such a 1'' self-acetylating thermoplastic resin and the above-mentioned dye are usually deposited in a wide range of ratios of 1 to 0.1 to 100 in terms of main star ratio.

このような記録層中には、上記一般式ＣＩ）で示される
クエンチャ−が含有される。Such a recording layer contains a quencher represented by the general formula CI).

これにより、読み出し光のくりかえし照射によるＳ／Ｎ
比の再生劣化が減少する。　また、明室保存による耐光
性が向上する。As a result, the S/N due to repeated irradiation of readout light is
The reproduction deterioration of the ratio is reduced. In addition, light resistance is improved by storage in a bright room.

上記一般式ＣＩ）および（Ｉ＋　）において、Ｒ，、Ｒ
，、Ｒ，およびＲ１は、力゛いに１司−であっても、異
なっていてもよいが、それぞれ、水素原子または１価の
基を表わす。In the above general formulas CI) and (I+), R,,R
, R, and R1 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, although they may be strongly monovalent or different.

この場合、１価の基としては、アルギルノ、（、アリー
ロキシ、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基等がｋＶＩｔである。In this case, examples of the monovalent group include argylno, (, aryloxy, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, etc.).

そして、これらのうちでは、特に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキルフ、（、（例えば、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、ヘキシルノ、シ　オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基など））Ｒ素原子数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、ナフチル基など）、上記のアルキル基ま
たはアリール基を有するアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、７リーロキシカルポニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基が好ましい。Among these, in particular, hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, (heptadecyl group, octadecyl group, etc.) ) Aryl group having 6 to 14 R atoms (e.g., phenyl group, tolyl group, naphthyl group, etc.), acyl group having the above alkyl group or aryl group, alkoxycarbonyl group, 7-aryl group Roxycarponyl group, alkylsulfonyl group, and arylsulfonyl group are preferred.

なお、これら各１価の基は、ハロゲン、シアノ基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
アラルキル基、カルボニル基、アリーロキシカルボこル
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミ７ノ、（、
アルキルアミ７基、カル／ヘモイル基、スルファモイル
基、スルホニルアミ７基、スルホニル基等で置換されて
いてもよい。In addition, each of these monovalent groups includes halogen, cyano group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group,
Aralkyl group, carbonyl group, aryloxycarboxyl group, acyl group, acyloxy group, acylamino, (,
It may be substituted with an alkylamide 7 group, a cal/hemoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonylamide 7 group, a sulfonyl group, or the like.

他方、一般式（１）において、Ｒ２−Ｒ５は、ｊＬいに
同一でも、異なっていてもよいが、それぞれ水素原子ま
たは１価の基を表わす。On the other hand, in general formula (1), R2-R5 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, although jL may be the same or different.

この場合、１価の基としては、ハロゲン、シアノ基、ま
たは、それぞれ、直接もしくは２価の連結基を介して結
合するアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基が好適で
ある。In this case, the monovalent group is preferably a halogen, a cyano group, or an alkyl group, aryl group, or heterocyclic residue bonded directly or via a divalent linking group, respectively.

そして、アルキル基としては、炭素原子数１〜１９の鎖
状ないし５または６員環のもの、またアリールノ＆とし
ては、炭素原子数６〜１４のもの、さらにヘテロ環残基としては、５〜ＥＩＱ環のもの（例
えば、フリル、ヒドロフリル、チェニル、ピローリル、
ピロリジル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル、キ
ノリル、インドリル、オキサフリル、リアフリルなど）
が好適である。Examples of the alkyl group include a chain to a 5- or 6-membered ring having 1 to 19 carbon atoms; aryl groups include those having 6 to 14 carbon atoms; and heterocyclic residues include 5- or 6-membered rings. EIQ rings (e.g., furyl, hydrofuryl, chenyl, pyrrolyl,
(pyrrolidyl, pyridyl, imidazolyl, pyrazolyl, quinolyl, indolyl, oxafuryl, liafuryl, etc.)
is suitable.

なお、これらアルキル基、アリールノ１（、ヘテロ環残
基は、適当な置換基によって置換されていてもよい。Note that these alkyl groups, aryl groups, and heterocyclic residues may be substituted with appropriate substituents.

また、これらが間接的にベンゼン環に結合する場合、２
価の連結基としては、オキシ基、チオノ、（、イミノ基
、オキシカルボニル基、カルボニル基、カルボニルイミ
ノ基、スルホイミノ基、スルホニル基等が好適である。In addition, when these are indirectly bonded to the benzene ring, 2
As the valent linking group, oxy group, thiono, (, imino group, oxycarbonyl group, carbonyl group, carbonylimino group, sulfoimino group, sulfonyl group, etc.) are suitable.

さらに、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５は、ｉｉ
ｏいに結合して、６員環を形成してもよいが、この６員
環は置換基を有してもよく、また、他の環が縮合してい
てもよい。Furthermore, R2 and R3, R3 and R4, R4 and R5 are ii
may be bonded to each other to form a 6-membered ring, but this 6-membered ring may have a substituent or may be fused with another ring.

例えば、ベンゼン、ナフタレン、インベンゾチオフェン
、イソベンゾフラン、インインドリン等である。For example, benzene, naphthalene, inbenzothiophene, isobenzofuran, inindoline, etc.

なお、Ｍは、遷移金属原子を表わすが、特にＮｉ　、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔが好適である。Note that M represents a transition metal atom, especially Ni, C
o, Cu, Pd, and Pt are preferred.

これら一般式ＣＩ）で示される化合物は、Ａ、Ｌ、Ｂａ
１ｃｈ、Ｒ，Ｈ，Ｈｏ１ｍ、Ｊ、Ａ、Ｇ、Ｓ、旦　５２
０１（１９６８）等に従い合成される。These compounds represented by the general formula CI) include A, L, Ba
1ch, R, H, Ho1m, J, A, G, S, Dan 52
01 (1968) etc.

以下に、一般式ＣＩ）で示される化合物の具体例を挙げ
る。Specific examples of the compound represented by the general formula CI) are listed below.

なお、下記において、φは、１，４−フェニレン基を表
わし、また、φ′は、１．２−フェニレン基を表わす。In addition, in the following, φ represents a 1,4-phenylene group, and φ' represents a 1,2-phenylene group.

一入一　１上　腹ｆ　１ｆＱｌ　（１）　ＨＨＨＱ　２　（１）　ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｈｎ−Ｃ４Ｈ９Ｑ　３　
ＣＩ　）　１−Ｃ３Ｈ，、１−Ｃ５１ｆ１１ｉ−Ｃ５Ｈ
，。One in one 1 upper abdomen f 1f Ql (1) HHH Q 2 (1) n-C4H9Hn-C4H9Q 3
CI) 1-C3H,, 1-C51f11i-C5H
,.

Ｑ　４　（Ｉ　）　ｎ−（：９Ｈ，７ｎ−Ｃ８１Ｉ１７
ｎ−Ｃ８）１．７Ｑ５　（１）　ｎ−ＣＨｎ−ＣＨｎ−
Ｃ，６Ｈ３３１６３３１６３３Ｑ　８　（Ｉ　）　に、、Ｈ５ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＯＯＣ
２Ｈ３ＣＯＯＱ７　（１０Ｈ−φ−Ｃ）Ｉ−φ−ＣＨ３
−φ−３Ｑ　８　（Ｉ　）　ｎ−（：　ＨＣｏ　ｎ−ＣＨＣＯｎ
−Ｃ４Ｈ３ＣＯ４ρ　４９Ｑ９　（１）　ＨＨＨＱＩＯＣＩ）　ＨＨＨＱＩＩＣＩ）　、ＨＨＲ１上　ＬＬ　Ｒｉ　旦」−几１　Ｍ− ＨＨＨＨＨＮｉＨＨＨＨＨＮＮ１１−ＣＨＨＨＨＮｉ１１ｎ−ＣＨＨＨＨＨＮ　ｉ　１７ｎ−Ｃ，６）１３３ＨＨＨＨＮｉＣ２Ｈ５ＣＯＯＨＨＨＨＮｉＣＨ３−φ−ＨＨＨＨＮｉｎ−Ｃ４１ｔ９ＣＯＨＨＨＨＮ　ＩＨＨＣ文　ＨＨＮｉＨＨＣＨ３ＧＨｚｌ（ＮｉＨＣＨ３ＨＨＨＮｉＣ１２（１）　ＨＨＨＱ１３　（Ｉ）　ＨＨＨＱ１４　（Ｉ）　ＨＨＨＱ１５　（Ｉ）　ＨＨＨＱ１６　ＣＩ）　ＨＨＨＱ１７ＣＩ）　ＨＨＨＱ１８　（Ｉ）　ＨＨＨＱ１９　（Ｉ）　ＨＨＨＱ２０（Ｉ）　ＨＨＨＱ２１　（Ｉ）　ＨＨＨＱ２２　（Ｉ）　ＨＨＨＱ２３　（Ｉ）　ＨＨＨＨｎ−Ｃ：６Ｈ１３ＨＨＨＮｉｉＨｎ−Ｃ：５Ｈ，、ＯＣＯＨＨＨｉＨｎ−Ｃ，ＯＨ２，［）ＧＯＨＨＨｉＨｎ−Ｃ，６）１３３０ＣＯＨＨＨＨＨＨＨＨＣｕｕＨｎ−Ｃ，ＯＨ２１ＯＣＯＨＨＨＨＨＨＨ’ＨＣ。Q 4 (I) n-(:9H, 7n-C81I17
n-C8)1.7Q5 (1) n-CHn-CHn-
C, 6H3316331633 Q 8 (I),, H5COOC2H5COOC
2H3COOQ7 (10H-φ-C)I-φ-CH3
-φ-3 Q 8 (I) n-(: HCon n-CHCOn
-C4H3CO4ρ 49 Q9 (1) HHH QIOCI) HHH QIICI) , HHR 1 LL Ri dan" -几1 M- HHHHHNi HHHHHNN 11-CHHHHNi 11 n-CHHHHHN i 17 n-C, 6) 133HH HHNi C2H5COOHHHNi CH3-φ-HHHHNi n-C41t9COHHHHN I HHC sentence HHNi HHCH3GHzl (Ni HCH3HHHNi C12(1) HHH Q13 (I) HHH Q14 (I) HHH Q15 (I) HHH Q16 CI) HHH Q17CI) HHH Q1 8 (I) HHH Q19 (I) HHH Q20 ( I) HHH Q21 (I) HHH Q22 (I) HHH Q23 (I) HHH Hn-C: 6H13HHHNi i Hn-C: 5H,, OCOHHH i Hn-C, OH2, [)GOHHH i Hn-C, 6) 1330COHHH HHHHHCu Hn-C, OH21OCOHHH HHHH'HC.

Ｃ。C.

Ｈｎ−Ｃ，ＯＨ２１ＱＣ：ＯＨＨＨＨＨＨＨＨＰｄｄＨｎ−Ｃ，ＯＨ２，０００ＨＨＨＨＨＨＨＨ−ＰｔｔＨｎ−Ｃ：、ｏＨ，、、Ｏｉｌ；ＯＨＨＨ式　ＬＬ　凡Ｑ２４　（ＩＩ）　ＨＨＱ　２５　（ＩＩ　）　ｎ−Ｃ４Ｈ９ｎ−Ｑ　２Ｂ　（
ＩＩ　）　ｎ−Ｃ，ＯＨ２，ｎ−Ｑ　２７　Ｃ＋ｒ　）
　ｎ　−ｃ　１６　Ｈ３３ｎ　−Ｑ　２８　（ＩＩ　）
　Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２ＨＱ　２９　ＣＩＩ　）　０６Ｈ５
−（Ｊ２Ｃ６Ｑ３０　（ＩＩ）　ＣＨＯ−φ−ＣＨＣ）
２Ｃ３１（ＩＩ）　ＣＨ３−φ　’　（ＨＱ３２　（ＩＩ
）　ＣＨ３ＣＯＣ４１Ｑ３３　（ＩＩ）　ｎ−Ｃ７Ｈ１５ＣＯｎ−Ｃ３４（Ｉ
Ｉ　）　Ｃ：Ｈ３０ＣＯＣＦ２りＬＦＬＬ、　紅　ＭＨＨＮｉＣ４Ｈ３ｎ−Ｃ４Ｈ９ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｎ　１Ｃ１０Ｈ２１
ｎ−Ｃ１０Ｈ２１ｎ−Ｃ１０Ｈ２１ＮｉＣ１６Ｈ３３”
１６Ｈ３３ｎ−Ｃ１６Ｈ３３Ｎ’ＨＣ６Ｈ５−ＣＨ２Ｎ
ｉＨ５−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２Ｃ：６Ｈ５−ＯＨ２Ｎ　
１３０−φ−ＯＨＣＨＯ−φ−ＯＨＣＨＯ−φ−ＣＨＮ
　ｉ２３　２３　２３−φ　’　ＣＨ３−φ　′ＣＨ３−φ　′Ｎｉ３　Ｇ
ＯＣＨ３Ｃｏ　ＣＨ３ＧＯＮ　１Ｃ７Ｊ５ＣＯｎ−Ｃ７
Ｊ５にＯｎ−Ｃ７Ｈ，５１ｊｌ　Ｎ　ｊ３０００　Ｃ：
Ｈ３０ＣＯＣＨ３０ＣＯＮ　ｉＣ；１９Ｑ　３５　（ＩＩ　）　ｎ−Ｃ４Ｈ９ＱＣ，Ｏｎ−Ｃ４
Ｈ９０ＣＯＱ　３Ｅｌ　（ＩＩ　）　ｎ−ｃ、ｏＨ２，
ＯＣＯｎ−Ｃ，ｏＨ２１０ｃＯＱ　３７　（ＩＩ　）　
、Ｃ６Ｈ５ＮＨＣ０Ｃ６Ｈ３ＮＨＣ：０Ｑ３８　Ｃ１１
）　ＣＨ３−φ−ＣＯＮＨＣ１（３−φ−Ｃ：０Ｎ）ｌ
Ｑ３９　（ＩＩ）　Ｈ，ＨＱ４０　（ＩＩ）　ＨＨｎ−Ｃ４Ｈ９０ＧＯｎ−Ｃ４Ｈ９［］ＯＣＯＮ　１ｎ−
Ｃ：１ｏＨ２１０ＧＯｎ−Ｃ１ｏＨ２，０００Ｎ　ｉＣ
：Ｈ６Ｃ３ＮＨＧＯＣ６Ｈ５ＮＨＣ０Ｎ　１ＣＨ−φ−
ＧＯＮＨＣＨ−φ−Ｃ０ＮＨＮ　ｉ３ＨＨＰｄＨＨＰｔこれら一般式（Ｉ）で示されるクエンチー−は、色素１
モルあたり０．０１〜１２モル、特に０．１−１．２モ
ル程度含有される。Hn-C, OH21QC: OHHH HHHHHPd d Hn-C, OH2,000HHH HHHH-Pt t Hn-C:, oH,,, Oil; OHHH formula LL Q24 (II) HH Q 25 (II) n-C4H9n-Q 2B (
II) n-C, OH2, n-Q 27 C+r)
n -c 16 H33n -Q 28 (II)
C6H5-CH2HQ 29 CII) 06H5
-(J2C6Q30 (II) CHO-φ-CHC)
2 C31 (II) CH3-φ' (HQ32 (II
) CH3COC41 Q33 (II) n-C7H15COn-C34(I
I) C:H30COCF2LFLL, Red M HHNi C4H3n-C4H9n-C4H9N 1C10H21
n-C10H21n-C10H21NiC16H33”
16H33n-C16H33N'HC6H5-CH2N
i H5-CH2C6H5-CH2C:6H5-OH2N
130-φ-OHCHO-φ-OHCHO-φ-CHN
i23 23 2 3-φ ' CH3-φ 'CH3-φ 'Ni3 G
OCH3Co CH3GON 1C7J5CON-C7
On-C7H to J5, 51jl N j3000 C:
H30COCH30CON iC; 19 Q 35 (II) n-C4H9QC, On-C4
H90COQ 3El (II) n-c, oH2,
OCOn-C, oH210cOQ 37 (II)
, C6H5NHC0C6H3NHC:0Q38 C11
) CH3-φ-CONHC1(3-φ-C:0N)l
Q39 (II) H,H Q40 (II) HH n-C4H90GOn-C4H9[]OCON 1n-
C:1oH210GOn-C1oH2,000N iC
:H6C3NHGOC6H5NHC0N 1CH-φ-
GONHCH-φ-C0NHN i3 HHPd HHPt These quenches represented by general formula (I) are dye 1
It is contained in an amount of about 0.01 to 12 moles, particularly about 0.1 to 1.2 moles per mole.

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。Note that the maximum absorption wavelength of the quencher is preferably greater than or equal to the maximum absorption wavelength of the dye used.

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。As a result, reproduction deterioration becomes extremely small.

この場合、両者の差はＯか、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。In this case, the difference between the two is preferably 0 or 350 nm or less.

このような記＃ｉ層を設層するには、一般に常法に従い
塗設すればよい。In order to form such a layer #i, it is generally necessary to apply the coating according to a conventional method.

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜１０　ｇｍ
程度とされる。The thickness of the recording layer is usually 0.03 to 10 gm.
It is considered to be a degree.

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種＋＋）　・ｌｌｊ剤
、界面活性剤、帯電防１１〕剤、滑剤、難燃剤、安定剤
、分散剤、酸化防止剤、そして架橋剤等が含有されてい
てもよい。In addition, such a recording layer may contain other pigments, other polymers or oligomers, various ++) agents, surfactants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, and dispersants. It may also contain agents, antioxidants, crosslinking agents, and the like.

このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
を用いて塗布、乾燥すればよい。In order to form such a recording layer, it is sufficient to apply a predetermined solvent onto the substrate and dry it.

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテ−１・、ブチルカルピト−ルアセテ−１・等のエス
テル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。Examples of solvents used for coating include ketone systems such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, ester systems such as butyl acetate, ethyl acetate, carpitol acetate-1, and butyl carpitol acetate-1, methyl cellosolve, and ethyl acetate. Ether types such as Cellosolve, or aromatic types such as toluene and xylene.

ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。Alkyl halides such as dichloroethane, alcohols, etc. may be used.

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、カラス、セラミンクス、金属等いずれ
であってもよい。The material of the substrate on which such a recording layer is provided is not particularly limited, and may be any of various resins, glass, ceramics, metals, etc.

また、その形状は使用用途に応し、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。Further, its shape may be a tape, a drum, a belt, etc. depending on the intended use.

なお、基体は、通割、ｉ・ランキング用の溝を有する。Note that the base has a through-cut and an i-ranking groove.

　また、必要に応じ、反射層）・のド地層や蓄熱層や光
吸収層などを有するものであってもよい。Further, it may have a reflective layer, a heat storage layer, a light absorption layer, etc., if necessary.

また、基体用の樹脂材質としては、ボリメ４−ルメタク
リレート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーポネ
ーＩ・樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフ
ォン、メチルペンテンポリマー等の、みぞ伺きないしみ
そなしノル体が好適である。In addition, as the resin material for the base, non-grooved nor-based resins such as volumetric methacrylate, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate I resin, polysulfone resin, polyether sulfone, and methylpentene polymer are used. suitable.

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。These substrates can also be coated with a primer to improve solvent resistance, wettability, surface tension, thermal conductivity, and the like.

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。As the primer, for example, titanium-based, silane-based, or aluminum-based coupling agents, various photosensitive resins, etc. can be used.

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各耳殻」二層保護層
、ハーフミラ−居などを設けることもできる。Further, on the recording layer, if necessary, a reflective layer that functions as a back surface when a transparent substrate is used, a two-layer protective layer for each ear shell, a half mirror layer, etc. can be provided.

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。The medium of the present invention may have the recording layer described above on one surface of such a substrate, or may have recording layers on both surfaces thereof.

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。In addition, two substrates with recording layers coated on one side are used, and the recording layers are placed facing each other with a predetermined gap between them, which is then sealed tightly to prevent dust and scratches. You can also do it like this.

■　発明の具体的作用本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し。(2) Specific Effects of the Invention The medium of the present invention is irradiated with recording light in pulses while running or rotating. At this time, the dye in the recording layer melts due to heat generation.

ピットが形成される。A pit is formed.

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。The pits formed in this manner are read out by detecting the reflected or transmitted light of the readout light, especially the reflected light, while the medium is running or rotating.

この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記ｔＪ、層側から行ってもよい。In this case, recording and reading may be performed from the base side or from the layer side.

そして、−、Ｌ１記録層に形成したピットを光ないし熱
で消去し、再書き込みを行うこともできる。Then, the pits formed in the -L1 recording layer can be erased with light or heat, and rewriting can be performed.

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒ＋ｚ−ザー、Ｈｅ−Ｃｄレ
ーザー等を用いることができる。Note that as the recording or reading light, a semiconductor laser, a He-Ne laser, an Ar+z-laser, a He-Cd laser, etc. can be used.

■　発明の具体的効果本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。(2) Specific Effects of the Invention According to the present invention, reproduction deterioration caused by read light is extremely reduced.

そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。Furthermore, the light resistance is improved, and there is little deterioration of characteristics due to storage in a bright room.

そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の劣化が少ない。Further, there is little deterioration in characteristics even when erasing and rewriting are performed.

■　発明の具体的実施例　１以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。■Specific Examples of the Invention 1 Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in further detail.

実施例１下記表１に示される色素Ｄ、樹脂Ｒ、クエンチャ−Ｑと
を用い１表１に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径１５ｃｍのアクリルディスク基板上に、０．０フ
ルｍの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。Example 1 Dye D, Resin R, and Quencher Q shown in Table 1 below were dissolved in a predetermined solvent in the proportions shown in Table 1, and placed on an acrylic disk substrate with a diameter of 15 cm. Various media were obtained by coating to a thickness of full m.

この場合、表１において、ＮＣは、窒素含ｒｃＸ１１．
５〜１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　８７０３にもとづく粘度
８０秒のニトロセルロースである。In this case, in Table 1, NC is nitrogen-containing rcX11.
It is nitrocellulose with a viscosity of 5 to 12.2% and a viscosity of 80 seconds based on JIS K 8703.

さらに、用いた色素は、上記にて例示した陽、のものを
用いた。Furthermore, the dye used was the positive one exemplified above.

加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の陽、で示される。In addition, the quenchers used are indicated by the positive symbol of those exemplified above.

そして、表１には、Ｒ／Ｄのｌ（Ｑ比と、Ｑ／Ｄのモル
比とが併記される。In Table 1, the l(Q ratio of R/D and the molar ratio of Q/D are also listed.

このようにして作成した各媒体につき、これを１８０　
Ｏｒｐｍで回転させながら、　ＡｌＧａＡｓ−ＧａＡｓ
半導体レーザー記録光（８３゜ｎＩＩ＋）を１ルｍφに
集光し　（集光部出力　ｌＯｍＷ）　、所定周波数で、
パルス列状に照射した。For each medium created in this way, set this to 180
While rotating with Orpm, AlGaAs-GaAs
Semiconductor laser recording light (83゜nII+) is focused to 1 mφ (focusing section output 1OmW), and at a predetermined frequency,
Irradiation was performed in a pulse train.

各媒体につき、書き込み光のパルスＩＩＪを変更して照
射し、消光比１．４が得られるパルス１＋をＡ１１ｌ定
し、その逆数をとって、１１：き込み感度とした。　結
果を表１に示す。For each medium, the write light pulse IIJ was changed and irradiated, and the pulse 1+ that gave an extinction ratio of 1.4 was determined as A111, and its reciprocal was taken to obtain 11: writing sensitivity. The results are shown in Table 1.

この場合、消光比は、後述の読み出し光の奴体表面の反
射率のビット部における減衰度である。In this case, the extinction ratio is the degree of attenuation in the bit portion of the reflectance of the readout light on the body surface, which will be described later.

これとは別に、パルスＩＩＪを１００ｎｓｅｃとして書
き込みを行った。Separately, writing was performed with pulse IIJ set to 100 nsec.

この後、１ｍ−の半導体レーザー（８３０ｎｕ）読み出
し光をｉ　ｐ、ｓｅｃ　Ｉｌｌ、３　ＫＨｚのパルスと
して照射して、ディスク表面におけるビーク−ピーク間
の当初のＳ／Ｎ比と、５分間照射後のノ１（体表面側か
らの反射率の変化（％）とを測定した。After this, a 1 m-long semiconductor laser (830 nu) readout light was irradiated as a pulse of ip, sec Ill, 3 KHz to determine the initial S/N ratio between the peak and peak on the disk surface and the difference after 5 minutes of irradiation. No. 1 (change in reflectance (%) from the body surface side) was measured.

これらの結果を表１に示す。These results are shown in Table 1.

なお、比較用クエンチャ−Ｑｌ′およびＱ２′は、下記
のものである。The comparative quenchers Ql' and Q2' are as follows.

Ｑｌ′　（２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェ
ノター）））−ｎ−ブチルアミンニッケル（１１）〔サイアソーブ　Ｕ　Ｖ　−１０８４日本サイアナミン
ト（株）社製〕Ｑ２′　ニッケルビス（オクチルフェこル）サルファイ
ド〔フェロ　Ａ　Ｍ　−１０１８産フェロ有機化学（株）
社製〕また、ＤＰは、Ｄ７とＤ　ＩＯ２とを、ジーｊ−プロポ
キシービス（アセチルアセトナート）チタンによって架
橋したもの、Ｄ−Ｒは、ＰＭＭＡ　（敗平均分子呈　１万）に、Ｄ８
をエステル変換によって連結したものである。Ql'(2,2'-thiobis(4-t-octylphenoter))-n-butylamine nickel (11) [Ciasorb U V-1084 manufactured by Nippon Cyanamint Co., Ltd.] Q2' Nickel bis(octylphenol) ) Sulfide [Ferro A M-1018 Ferro Organic Chemical Co., Ltd.
DP is a cross-linked product of D7 and DIO2 with di-j-propoxybis(acetylacetonate) titanium, and DR is a product of PMMA (losing average molecular weight: 10,000) and D8
are linked by ester conversion.

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。From the results shown in Table 1, the effects of the present invention are clear.

失施例２゜実施例１の媒体　間、４，５，６，７，８゜９．１０，
１２，１３．１４を用い、実施例１と同様に書き込みを
行ったのち、赤外線ヒーターを用い、媒体を１５０’Ｃ
，１５秒間加熱して消去を行ったところ、各媒体とも、
くりかえし何回もの消去、再書き込みが良好にできるこ
とが確認された。Missing Example 2゜Medium of Example 1 Between, 4, 5, 6, 7, 8゜9.10,
12, 13, and 14 in the same manner as in Example 1, and then heated the medium to 150'C using an infrared heater.
, when erased by heating for 15 seconds, each medium showed
It was confirmed that repeated erasing and rewriting can be performed successfully.

出願人　ティーディーケイ株式会社代理人　ブｆ理十　石　井　陽　− 第１頁の続き［相］Ｉｎｔ、ＣＩ、４　識別記号　庁内整理番号１／
　Ｃ０７Ｆ　１５１００　７３２７−４Ｈ＠発　明　者
　高　橋　−夫　東京都中央区式会社内０発　明　者　黒　岩　顕　彦　東京都中央区式会社内Applicant TDC Co., Ltd. Agent Bf Riju Ishii Yo - Continued from page 1 [Phase] Int, CI, 4 Identification code Office reference number 1/
C07F 15100 7327-4H@Inventor Takahashi-husband Inside Shikisha, Chuo-ku, Tokyo 0Inventor Akihiko Kuroiwa Inside Shikisha, Chuo-ku, Tokyo

Claims

[Scope of Claims] 1. An optical recording medium comprising, on a substrate, a recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula (I) or (11). . General formula (I) General formula (I+) R, R, // 1 (General formula CI above) and (I+), R,,
R,', R1'' and R, each represent a hydrogen atom or a monovalent group, R2, R3, R4 and R5 represent a hydrogen atom or a monovalent group, but R2, R3', R3 and R4, R4 and R5
are combined with each other to form 6? An i-ring may be formed. In addition, M represents the goods transfer rate r-. )2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the cyanine dye is a compound represented by the following general formula (m). General formula (m) Φ-L; heavy (X-). In the general formula (m), Φ and ψ each represent an indole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring, an imidazole ring, or a pyridine ring to which an aromatic ring may be fused, and L is , represents a linking group for forming a mono-, cy-, tri- or tetracarphocyanine dye, X- represents an anion, m is O or 1.) 3. Φ and ψ represent an aromatic ring The optical recording medium according to claim 2, wherein is an indole ring which may be fused. 4. Claims 1 to 4 in which the cyanine dye is contained in the recording layer in the form of a monomer, in the form of a polymer, or in the form bound to a resin. 3
The optical recording medium according to any of paragraphs.