JPS59124897A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JPS59124897A
JPS59124897A JP57233157A JP23315782A JPS59124897A JP S59124897 A JPS59124897 A JP S59124897A JP 57233157 A JP57233157 A JP 57233157A JP 23315782 A JP23315782 A JP 23315782A JP S59124897 A JPS59124897 A JP S59124897A
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quencher
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Shigeru Asami
浅見 茂
Akihiko Kuroiwa
黒岩 顕彦
Shiro Nakagawa
士郎 中川
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Abstract

PURPOSE:To markedly suppress deterioration in regeneration and deterioration in preservation under environmental light, by incorporating an ultraviolet light absorbent into a heat mode optical recording medium wherein a recording layer consisting of a coloring matter composition comprising a coloring matter and a singlet oxygen quencher is provided on a base. CONSTITUTION:An ultraviolet light absorbent is incorporated in the optical recording medium wherein the recording layer consisting of a coloring matter composition comprising a coloring matter and the quencher is provided on the base. The content of the ultraviolet light absorbent is so set that transmittance at 350nm is not higher than about 1%. An ultraviolet light absorbent having an absorption coefficient at 280nm of not lower than 10<4>cm<-1> is particularly preferred.

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Background of the Invention Technical Field The present invention relates to an optical recording medium, particularly a heat mode optical recording medium.

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。
Prior art optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear and tear because the medium and the writing or reading head are not in contact with each other, and for this reason, research and development of various optical recording media are being carried out.

このような光記録媒体のうち、暗室−による画像処理が
不要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が
活発になっている。
Among such optical recording media, heat mode optical recording media are being actively developed because they do not require image processing in a dark room.

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ビットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このビットによ
り情報を記録し、このビットを読み出し光で検出して抗
み出しを行うものがある。
This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light as heat. For example, a part of the medium is melted or removed using recording light such as a laser, and it is called a bit. Some write by forming small holes, recording information using these bits, and detecting these bits with read light to perform protrusion.

そして、このようなピット形成型の媒体の1例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
をiA!I!解してビットを形成するものヤ、ニトロセ
ルロース等の自己酸化性化合物と光吸収色素とを営む記
録層を設層し、ニトロセルロース等を分Jf部させてビ
ットを形成するものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とか
らなる配録層を塗設し、樹脂および色素を融解してビッ
トを形成するもθ)などが知られている。
As an example of such pit-forming media,
A recording layer made of a light-absorbing dye is provided on the substrate, and the dye is iA! I! There are those in which a recording layer containing a self-oxidizing compound such as nitrocellulose and a light-absorbing dye is formed, and the bits are formed by dividing nitrocellulose, etc., into a bit. It is known that bits are formed by coating a recording layer consisting of a resin and a light-absorbing dye, and then melting the resin and the dye (θ).

ところで、特に半導体レーザー等の長波長光用の色素、
例えばカルボシアニア色素等では、室内光中の赤色〜近
赤外光によって、色素が酸化劣化したり、読み出し光の
くりかえし照射によって書き込み後の読み出し信号のS
/N比ないしC/N比が劣化(再生劣化)したりする現
象か生じることが判明している。
By the way, especially dyes for long wavelength light such as semiconductor lasers,
For example, with carbocyania dyes, red to near-infrared light in room light may cause oxidative deterioration of the dye, and repeated irradiation with readout light may cause the readout signal to change after writing.
It has been found that a phenomenon in which the /N ratio or C/N ratio deteriorates (reproduction deterioration) occurs.

このような現象は、長波長の赤色〜近赤外光によって色
素が励起されたとき、エネルギー移動によって一重項酸
素が生じ、この−重環酸素が色素を酸化劣化させるため
のものであると考えられる。 このため、記録層中に、
色素とともにクエンチャ−を含有させると、このよちな
現象の発生は減少し、本発明者らは、先にその旨を提案
している。
This phenomenon is thought to be due to the fact that when a dye is excited by long-wavelength red to near-infrared light, singlet oxygen is generated due to energy transfer, and this heavy ring oxygen causes oxidative deterioration of the dye. It will be done. Therefore, in the recording layer,
When a quencher is contained together with a dye, the occurrence of this random phenomenon is reduced, and the present inventors have previously proposed this.

このような場合、クエンチャ−は、−重環酸素からまた
は色素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて励起
状態となり、自ら基底状態にもどるものである。 そし
て、読み出し光を吸収して色素が励起し、−■項酸素が
生じたときには、クエンチャ−が−1項酸素を三鵞項状
態に変換したり、あるいは−1項酸系の生成を妨げるた
め、再生劣化は格段と減少するもθ)である。
In such a case, the quencher undergoes electron transfer or energy transfer from the heavy ring oxygen or from the dye, becomes excited, and returns to the ground state by itself. Then, when the dye is excited by absorbing the readout light and -■ term oxygen is generated, the quencher converts -1 term oxygen to a three term state or prevents the production of -1 term acid system. , the reproduction deterioration is significantly reduced (θ).

しかし、王妃のような色素では、赤色〜近赤外光による
酸化劣化が支配的であるとはいえ、紫外光成分による劣
化も生じる。
However, in pigments like Queen's, although oxidative deterioration due to red to near-infrared light is dominant, deterioration due to ultraviolet light components also occurs.

このため、記録層に一重項酸素クエンチャーを含有させ
ても、室内光下にて長期間保存されたようなとき、書き
込み感度や欣み出し信号のC/NないしS/N比が劣化
すると℃・う不都合は解消しない。
For this reason, even if the recording layer contains a singlet oxygen quencher, the writing sensitivity and C/N or S/N ratio of the starting signal may deteriorate when stored for a long period of time under indoor light. ℃・U inconvenience will not be resolved.

■ 発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、再生劣化および環境光の下での保
存劣化がきわめて少ない光記録媒体を提供することにあ
る。
(2) Purpose of the Invention The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and its main purpose is to provide an optical recording medium that exhibits very little reproduction deterioration and storage deterioration under ambient light.

このような目的は、以下の本発明によって達成される。Such objects are achieved by the present invention as described below.

すなわち、本発明は、 色素と一事項酸素りエツチャーとを含む色素組成物から
なる記録層を基体上に設層してなる光記録媒体において
、紫外線吸収剤が含有されていることを特徴とする光記
録媒体である。
That is, the present invention provides an optical recording medium in which a recording layer made of a dye composition containing a dye and an oxygen etcher is formed on a substrate, and the optical recording medium contains an ultraviolet absorber. It is an optical recording medium.

■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明の光記録媒体の記録層中には、色素が含有される
A dye is contained in the recording layer of the optical recording medium of the present invention.

用いる色素には、特に制限はなく、カルボシアニメ系、
フタロシア二ノ系、ナフタロシア二/系、コリンないし
コロール系、ア/トラキノ/系、アゾ系、トリフェニル
メタン系、ビリリウムないしチアピリリウム塩系等の色
素はいずれも使用可能である。
There are no particular restrictions on the dyes used, including carboxyanime,
Any of phthalocyanino-based, naphthalocyanino-based, choline- or chorol-based, a/traquino-based, azo-based, triphenylmethane-based, biryllium or thiapyrylium salt-based dyes can be used.

ただ、こσ)ような中で、本発明による効果か大きいの
は、カルボシアニア色素である。
However, among these σ), carbocyania dyes are most effective due to the present invention.

カルボシアニア色素の中では下記式CI)で示されるも
のが好ましい。
Among carbocyania dyes, those represented by the following formula CI) are preferred.

式〔■〕 Φ−L=W  (X  )m 上記式CI)において、WおよびΦは、芳香族環、例え
ばベンゼン埠、ナフタレン環、フェナントレン環等が縮
合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、セレナゾール環、イミタゾール埠、ピリジン環等
をあられす。
Formula [■] Φ-L=W (X)m In the above formula CI), W and Φ are an aromatic ring, such as an indole ring, a thiazole ring, which may be fused with a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, etc. Oxazole ring, selenazole ring, imitazole ring, pyridine ring, etc.

これらΦおよびWは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一〇)ものであり、これらの環には、種々の置
換基が結合していてもよい。 なお、Φは、環中の電話
原子が十軍荷をもち、Fば、環中の窒素原子か中性のも
のである。
These Φ and W may be the same or different, but
They are usually the same 〇), and various substituents may be bonded to these rings. In addition, Φ means that the telephone atom in the ring has a strong charge, and F means that the nitrogen atom in the ring is neutral.

これらのΦおよびVの骨格環としては、下記の式〔Φ工
〕〜〔Φで〕で示されるものであることが好ましい。
The skeletal rings of these Φ and V are preferably those represented by the following formulas [Φ] to [Φ].

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。In addition, in the following, the structure is shown in the form of Φ.

(I(4)q (几、)q R工 〔ΦV++] (R,)q 〔ΦX〕 〔ψX〕 〔Φ■〕 〔ΦV〕     ビ、 R工 このような各種環において、環中の窒素原子(イミダゾ
ール環では2個の窒素原子)に結合する基R□(R工、
1′L□′)は、置換または非置換のアルキル基または
アリール基である。
(I (4) q (几,)q R engineering [ΦV++] (R,)q [ΦX] [ψX] [Φ■] [ΦV] Bi, R engineering In these various rings, the nitrogen atom in the ring (two nitrogen atoms in the imidazole ring)
1'L□') is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.

このような環中の窒素原子に結合する基R0,R□′の
炭素原子数には特に制限はない。
There is no particular restriction on the number of carbon atoms in the groups R0 and R□' bonded to the nitrogen atom in the ring.

また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホ/酸基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホノアミド基
、アルコキシオキシ基、アルキルアミノ基、アルキルカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル矛、水酸基、ハ
ロゲン原子等いずれであってもよい。
In addition, if this group further has a substituent,
Substituents include sulfo/acid groups, alkylcarbonyloxy groups, alkylamido groups, alkylsulfonamide groups, alkoxyoxy groups, alkylamino groups, alkylcarbamoyl groups, alkylsulfamoyl groups, hydroxyl groups, halogen atoms, etc. There may be.

なお、後述のmが0である場合、φ中の窒素原子に結合
する基R□は、置換アルキルまたはアリール基であり、
ρ・つ−電荷をもつ。
In addition, when m described below is 0, the group R□ bonded to the nitrogen atom in φ is a substituted alkyl or aryl group,
It has a charge of ρ.

さらにψおよびψ°の珈が縮合ないし非縮合のインドー
ル環(式〔Φ1〕〜〔Φl)である場合、その3位には
、2つの置換基1t2. It3が結合することが好ま
しい。 この場合、3位に結合する2つの置換基R2,
It3としてはアルキル基またはアリール基であること
か好ましい。 そして、これらのうちでは、炭素原子数
1または2、特に1の非置換アルキル基であることが好
ましい。
Furthermore, when the numbers ψ and ψ° are fused or non-fused indole rings (formulas [Φ1] to [Φl), two substituents 1t2. It is preferred that It3 binds. In this case, the two substituents R2 bonded to the 3-position,
It3 is preferably an alkyl group or an aryl group. Among these, unsubstituted alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms, particularly 1, are preferred.

一方、ΦおよびWで表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基R4が結合していてもよい。 このよ
うな置換基とじ千は、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ノ・ロゲノ原子、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオ
キシ基、カルボン酸基等種々の置換基であってよい。 
そして、これらの置換基の数(p. q, r, s,
 t)は、通常、0または1〜4程度とされる。 なお
、p, q, r, s、tが2以上であるとき、複数
のR,は互いに異なるものであってよい。
On the other hand, at a predetermined position in the ring represented by Φ and W,
Furthermore, another substituent R4 may be bonded. Such substituents include various substituents such as alkyl groups, aryl groups, heterocyclic residues, nologeno atoms, alkoxy groups, alkylthio groups, alkyloxycarbonyl groups, alkylcarbonyloxy groups, and carboxylic acid groups. It's good.
And the number of these substituents (p. q, r, s,
t) is usually 0 or about 1 to 4. Note that when p, q, r, s, and t are 2 or more, the plurality of R's may be different from each other.

なお、これらのうちでは式〔ψI〕〜〔ψ■〕の縮合な
いし非線ばのインドール環を有するものが好ましい。 
これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反射
率を示し、読み出しのC/N比がきわめて高くなるから
である。
Among these, those having a fused or non-linear indole ring of the formulas [ψI] to [ψ■] are preferred.
This is because these materials have excellent coating properties and stability, exhibit extremely high reflectance, and have an extremely high readout C/N ratio.

他方、Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
7色素を形成するための連結基を表わすか、特に式[L
I]〜(L ■l )のいずれかであることが好ましい
On the other hand, L represents a linking group for forming a mono-, di-, tri- or tetracarbocyani7 dye, or in particular of the formula [L
It is preferable that it is any one of I] to (L 1 ).

式〔L■〕 Cl−1=cH−CH=CH−C−CI−i−CI(=
CIi−CH式CL n 〕〕C+−1=cH−CH=
C−CH=Cj−]−CH式[: LM ]  ]CH
−CH−C=CI−C1 銚〔L■+)  Cl−C=Cl−4−C11ここに、
Yは、水累原子または1価の基を表わす。 この場合、
1価の基としては、メチル基等の低級アルキル基、メト
キシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルホリノ
基、イミダソ°リシン基、コニトキシ力ルポニルビペラ
ジ/基などのジ置換アミン基、アセトキシ基等のアルキ
ルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアル痺ルチオ
基、シアノ基、ニトロ基、Br、 C7等のハロケン原
子などであることが好ましい。
Formula [L■] Cl-1=cH-CH=CH-C-CI-i-CI(=
CIi-CH formula CL n ]]C+-1=cH-CH=
C-CH=Cj-]-CH formula [: LM] ]CH
-CH-C=CI-C1 銚〔L■+) Cl-C=Cl-4-C11Here,
Y represents a water atom or a monovalent group. in this case,
Examples of monovalent groups include lower alkyl groups such as methyl groups, lower alkoxy groups such as methoxy groups, dimethylamino groups, diphenylamino groups, methylphenylamino groups, morpholino groups, imidasolysine groups, conitoxylponylbiperazine groups, etc. Preferable examples include a di-substituted amine group, an alkylcarbonyloxy group such as an acetoxy group, an alkylthio group such as a methylthio group, a cyano group, a nitro group, and a halokene atom such as Br and C7.

なお、これら式[L[]〜CL Vll )の中では、
ト1]カルポシアニ/連結基、特に式〔L■〕、[Ll
ll]が好ましい。
In addition, in these formulas [L[] to CL Vll ),
1] Carposiani/linking group, especially formula [L■], [Ll
ll] is preferred.

さらに、X−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、■−1Br−1CtO4−1sp、−1挙げること
ができる。
Further, X- is an anion, and preferred examples thereof include -1Br-1CtO4-1sp, -1.

なお、0〕はOまたは1であるが、mが0であるときに
は、通常、Φの1(、が−電荷をもち、分子内塩となる
Note that 0] is O or 1, but when m is 0, 1(, of Φ) usually has a - charge and becomes an inner salt.

次に、不発明の光吸収色累の具体例を埜げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。
Next, we will discuss specific examples of uninvented light absorption color schemes, but the present invention is not limited to these.

色素M Φ2重    R,、R,R2、R3Di  
  CΦI)     CH3CH3D2    (Φ
I)     CH3CH3D3    (ΦI:] 
    C2R5CH3D4   (ΦI)   (C
H2) 3303遍 + CH3’ (CH2)3 S
O3Na D5    (ΦII、]      CH3CH3D
6   (ΦIII:]   、粍HH1g衰81N、
+  CH3・HN   (C2H5)3 D8     (Φ川)      C2H5CH3D
9     (ΦIII)     (CH2)3 0
COCH3CH3D IO(Om)      CH3
CH3Dll     (Φ11)      CH3
CH3R4L           Y       
  X−(Llj)         HI −(LII)         HC1C104(L 
   N(”’ Hs   Cl 04−    (L
II)           H−□−−(Lll) 
         HClO4−〔LII”]    
       H−m−−、I:LII)      
     HBF、+−(:LIII:]   −N<
8旧  010゜−(Lll)           
HClO4−(I:II)           HI
D12 〔ΦI)C17H35CH3 D+3  (:ΦI:]   C4H9CH3014〔
ΦI )   CHOCOCH5CH316 D15  [:OI)   C7H14CH20HCH
301G  (ΦII〕C3H17CH3D18 〔Φ
m)                    CH3
D19 〔ΦIID   CHCOOC2H5CH31
4 D20 〔Φm)   C3H1、CH3021(Φm
〕  Cl8H37CH3021〔Φ■〕  C8H1
7CH3 021〔ΦI )    CHCOOCH3CH373
4 (L 11 )         HI−(Lll) 
        HC10104(L   −N<8旧
  0”0゜−(LII)         HI −(Lll)         HC104(L II
 )           H□71−一き、− 一  〔L■〕 −N    N−COOC2H5\−
□−/ −CLH)          HBF4−  (L 
Ill )     N <8旧   0”0゜−(L
II)         HC104−−(Lll) 
        HI−(Lll)         
 HID24 〔ΦI )   CHOCOCH3CH
3816 D25 〔ΦI)   C8H17C2H5D26 〔
Φ工〕  C7H15C2H3D27 〔ΦII ”J
   CHCOOCH3CH3734 D28 〔ΦII )    CHCHOCOCH3C
H38162 D29 〔ΦII )   C1−r H35CH3D
30 〔ΦII)   CHCOOCH3C2H514 D31 (Φm)   C7H14CH,、OHCH3
D32 〔Φm)    CHCH0COC2H5CH
37142 D33 〔Φm)    CHCOOC2H5CH37
34 D34 〔Φ■〕   C17H35CH3D35 〔
Φ■〕   C7H15C2H5−〔L″″)   −
N(co旧  1−−  (LII)        
   HI−(LII)           HI−
(LII)           HClO4””” 
 −N    N−COOC2Hb  I/−m−\ \□−−/ −〔L■〕 −N   N−COOC2H5C104r
、 \−−ノ −(LII)           HClO4−(L
II)           HC104−(Lll)
           HI(L m )     N
 < : s Hs     I−(LrV)    
       HI−(LII)          
 HID36 〔Φ■〕  C7H15CH3D37 
〔Φ■)   C7H5CH3D38 〔Φ■〕   
C17H35CH3D38  〔ΦTV)    CH
CH0COCHCH3+7342         3 D40 〔ΦV)   C2H54−CH5D41  
(ΦV )    CH34CH3D42 〔Φ■〕 
  C2H3 D43 〔ΦVl)    C9H55−CID44 
〔ΦVl)    C2H55−0CH3D45 〔Φ
VI)   C2H5(5−OCH3−0CH3 D46 〔ΦVI )    C2H5D47 〔Φ■
〕   C2H5 −(Lll)         HI −(LII)        HC104−(LII)
         HClO4−(Lll)     
    HI −(LII)        HI −−(LII)         HI−[:LII)
        HC1C104(L    N  (
C6H5) 2    Cl 04□      (L
ll)         HI=     (LII)
         HI□      [:LIV) 
                    I−(Ll
l)         HI D48 〔ΦVl)    C2H3 D49 〔ΦVl:]    C2H3D50 〔Φ■
〕   C2H3 D51 〔Φ■〕   C2H3 D52 〔Φ■〕   C2H3 D53 〔Φ■)   (CH)   OCOCH33 D54 〔ΦVT)   CH2CH20H5−CI 
  −D55 〔Φ■〕   C2H3 D56 〔Φ■〕   C2H3 D57 〔Φ■〕   C2H3 D58 〔Φ■〕   C2H3 D59 〔ΦX )    C2H5 (LI)         HC104(LII)  
       CH3I(LV)         H
I CLV)         HI (LVI)                    
ICLm〕     N (Ca H5)2     
Cl04(Llr)         HCl04CL
II)          HC104(Lll)  
        HI 〔Lm)りり。ooo2H5CIO4 (LIII)          OCH3I(LII
)          H’        ID60
 〔ΦXD   CH2CH20HD61 〔Φ■〕 
  C2H3 D62 〔Φ別  (CH2) 30COCH3−D6
3 〔Φに〕   C2H3 D64 〔ΦX[Il)  CH2CH2CH25O3
H−D65 〔Φに〕   C2H3 D66 〔Φ四〕   C2H3 D67 〔Φ双)    C2H5 4−C,](C 368〔ΦVl)    C8H,□ D69 〔ΦVT)    C,8H。
Dye M Φ double R,, R, R2, R3Di
CΦI) CH3CH3D2 (Φ
I) CH3CH3D3 (ΦI:]
C2R5CH3D4 (ΦI) (C
H2) 3303 times + CH3' (CH2)3 S
O3Na D5 (ΦII,] CH3CH3D
6 (ΦIII:], 粍HH1gdecay81N,
+ CH3・HN (C2H5)3 D8 (Φriver) C2H5CH3D
9 (ΦIII) (CH2) 3 0
COCH3CH3D IO(Om) CH3
CH3Dll (Φ11) CH3
CH3R4L Y
X-(Llj) HI-(LII) HC1C104(L
N(”' Hs Cl 04- (L
II) H-□--(Lll)
HClO4-[LII”]
H-m--, I:LII)
HBF, +-(:LIII:] -N<
8 old 010゜-(Lll)
HClO4-(I:II) HI
D12 [ΦI) C17H35CH3 D+3 (:ΦI:] C4H9CH3014 [
ΦI) CHOCOCH5CH316 D15 [:OI) C7H14CH20HCH
301G (ΦII] C3H17CH3D18 [Φ
m) CH3
D19 [ΦIID CHCOOC2H5CH31
4 D20 [Φm] C3H1, CH3021 (Φm
] Cl8H37CH3021 [Φ■] C8H1
7CH3 021 [ΦI) CHCOOCH3CH373
4 (L 11 ) HI-(Lll)
HC10104 (L -N<8 old 0"0゜-(LII) HI-(Lll) HC104(L II
) H□71-ichiki, - one [L■] -N N-COOC2H5\-
□-/-CLH) HBF4- (L
Ill) N <8 old 0”0゜-(L
II) HC104--(Lll)
HI-(Lll)
HID24 [ΦI) CHOCOCH3CH
3816 D25 [ΦI] C8H17C2H5D26 [
Φwork] C7H15C2H3D27 [ΦII ”J
CHCOOCH3CH3734 D28 [ΦII) CHCHOOCH3C
H38162 D29 [ΦII) C1-r H35CH3D
30 [ΦII) CHCOOCH3C2H514 D31 (Φm) C7H14CH,,OHCH3
D32 [Φm] CHCH0COC2H5CH
37142 D33 [Φm] CHCOOC2H5CH37
34 D34 [Φ■] C17H35CH3D35 [
Φ■〕 C7H15C2H5-[L″″) −
N(co old 1-- (LII)
HI-(LII) HI-
(LII) HClO4"""
-N N-COOC2Hb I/-m-\ \□--/ -[L■] -N N-COOC2H5C104r
, \--No-(LII) HClO4-(L
II) HC104-(Lll)
HI (L m ) N
<: s Hs I-(LrV)
HI-(LII)
HID36 [Φ■] C7H15CH3D37
[Φ■] C7H5CH3D38 [Φ■]
C17H35CH3D38 [ΦTV] CH
CH0COCHCH3+7342 3 D40 [ΦV) C2H54-CH5D41
(ΦV) CH34CH3D42 [Φ■]
C2H3 D43 [ΦVl) C9H55-CID44
[ΦVl] C2H55-0CH3D45 [Φ
VI) C2H5 (5-OCH3-0CH3 D46 [ΦVI) C2H5D47 [Φ■
] C2H5-(Lll) HI-(LII) HC104-(LII)
HClO4-(Lll)
HI-(LII) HI--(LII) HI-[:LII)
HC1C104(L N (
C6H5) 2 Cl 04□ (L
ll) HI= (LII)
HI□ [:LIV)
I-(Ll
l) HI D48 [ΦVl) C2H3 D49 [ΦVl:] C2H3D50 [Φ■
] C2H3 D51 [Φ■] C2H3 D52 [Φ■] C2H3 D53 [Φ■) (CH) OCOCH33 D54 [ΦVT) CH2CH20H5-CI
-D55 [Φ■] C2H3 D56 [Φ■] C2H3 D57 [Φ■] C2H3 D58 [Φ■] C2H3 D59 [ΦX ) C2H5 (LI) HC104 (LII)
CH3I (LV) H
I CLV) HI (LVI)
ICLm] N (Ca H5)2
Cl04(Llr) HCl04CL
II) HC104(Lll)
HI [Lm] Riri. ooo2H5CIO4 (LIII) OCH3I (LII
) H' ID60
[ΦXD CH2CH20HD61 [Φ■]
C2H3 D62 [by Φ (CH2) 30COCH3-D6
3 [to Φ] C2H3 D64 [ΦX[Il] CH2CH2CH25O3
H-D65 [to Φ] C2H3 D66 [Φ4] C2H3 D67 [Φ twin] C2H5 4-C,] (C 368 [ΦVl) C8H, □ D69 [ΦVT] C, 8H.

D70 〔ΦvI)C8H17 −01 071(ΦVl)    C3H1□ −(LIT)       HClO4−(LII) 
      HI −〔L11〕NDC00C2H5°+04−   (L
ll)       H1−(LIH)    N (
Ca Hs ) 2    C104−(Lm)   
 N(C6H5)2     I−(LII)    
   HC104−(Lll)       HC10
4−(LII)       HI −−(LII)       HC104−−(LII
)       HC104(LII)       
HC104 D72〔ΦVT)   Cl8H375−CI   −
5−OCH3− D73  (’!’”〕  08H17(6−0゜H3
D74〔ΦVl)   C3H175−OCH3−CH
5−C1− D75  〔ΦVl)     8  17D7B〔Φ
■〕Cl8H3□    5−C1−D77 〔ΦVl
)    C8H,□D78 〔ΦVI)    C3
H1゜D79 〔Φ■)   Cl8H3□    5
−CI   −D80 〔Φ”)   Cl8H3□ 
   5−CIDBI  (Φ■〕   C3H17 D82 (ΦVl)    C3H1□D83 〔Φy
[)    C8H,□(L II )      H
I (L II )      HI I (LTV)        □ (LIII)   −N (Ca H5) 2    
  C10104(L   −N(C6H5)2  、
    C104(L II )      HI (LLI)      HCl04 (L II )    Hc l(〉S 03(LV)
      HI (LVI)      H■ 〔L■)                 ID84
 〔Φ■〕   C3H1、 D85 〔Φ■〕   Cl8H3□ D86 〔Φ■〕   C13H2□ D87 〔Φ■〕C13H27 D88 〔Φ■〕   C3H17 D89 〔Φ■)    C3H)7 D90 〔Φ■〕   C)8H37 D91 〔Φ■〕   C3HX7 D92 〔Φ■〕   Cl8H3□ D03 〔Φん〕   C3H17 D94 〔Φ■〕   C3H17 D85 〔Φ■〕   C3H1、 (Lm)    N (Cs H5)        
 Cl04(LII)       HC104 (LII)       HC104 (L II )       HI 〔 (Lm)      OCH3I (L II )        HI 〔 (LIII)     N (C6H5)2     
    C104(LII)        HC10
4(L II )        HI 〔 D9B    ’(:+!+>01)    C,3H
275−CI    −D97   〔Φ■〕c8H1
□−−−D98    (OX[[)    C,8H
37−−−D99    (Off)    C8H,
□−−Dloo   (ΦXv)c8H1□−−DIO
I     (Φv)     c  H817□  
    □ DI02    (ΦVII[:]    c8H,7
−−D103    (O漕)  、   C3)11
□−−−(Lll:]          HI(LI
II)       N (Ca H5)      
CI04(Lm)        N (C6Hs )
        I(Lll)          H
C104(LII)         HCl04(L
ll)         HC104(LIT)   
      HCIO。
D70 [ΦvI) C8H17 -01 071 (ΦVl) C3H1□ -(LIT) HClO4-(LII)
HI - [L11] NDC00C2H5°+04- (L
ll) H1-(LIH) N (
Ca Hs ) 2 C104-(Lm)
N(C6H5)2 I-(LII)
HC104-(Lll) HC10
4-(LII) HI --(LII) HC104--(LII
) HC104(LII)
HC104 D72 [ΦVT) Cl8H375-CI −
5-OCH3- D73 ('!'”) 08H17 (6-0°H3
D74 [ΦVl) C3H175-OCH3-CH
5-C1- D75 [ΦVl) 8 17D7B [Φ
■]Cl8H3□ 5-C1-D77 [ΦVl
) C8H, □D78 [ΦVI) C3
H1゜D79 [Φ■) Cl8H3□ 5
-CI -D80 [Φ”) Cl8H3□
5-CIDBI (Φ■] C3H17 D82 (ΦVl) C3H1□D83 [Φy
[) C8H, □(L II ) H
I (L II ) HI I (LTV) □ (LIII) -N (Ca H5) 2
C10104(L-N(C6H5)2,
C104 (L II ) HI (LLI) HCl04 (L II ) Hc l (〉S 03 (LV)
HI (LVI) H■ [L■) ID84
[Φ■] C3H1, D85 [Φ■] Cl8H3□ D86 [Φ■] C13H2□ D87 [Φ■] C13H27 D88 [Φ■] C3H17 D89 [Φ■) C3H)7 D 90 [Φ■] C) 8H37 D91 [ Φ■] C3HX7 D92 [Φ■] Cl8H3□ D03 [Φn] C3H17 D94 [Φ■] C3H17 D85 [Φ■] C3H1, (Lm) N (Cs H5)
Cl04 (LII) HC104 (LII) HC104 (L II ) HI [ (Lm) OCH3I (L II ) HI [ (LIII) N (C6H5)2
C104 (LII) HC10
4(L II) HI [D9B'(:+!+>01) C, 3H
275-CI-D97 [Φ■]c8H1
□---D98 (OX[[) C,8H
37---D99 (Off) C8H,
□--Dloo (ΦXv)c8H1□--DIO
I (Φv) c H817□
□ DI02 (ΦVII [:] c8H, 7
--D103 (O row), C3) 11
□---(Lll:] HI(LI
II) N (Ca H5)
CI04 (Lm) N (C6Hs)
I(Lll) H
C104(LII) HCl04(L
ll) HC104 (LIT)
H.C.I.O.

(LII)          HClO4このような
色素は、大右機化学(<す1倉吉店)含窒素複、+9環
化合物I 432ページ等に記載された方法に準じて容
易に合成することができる。
(LII) HClO4 Such a dye can be easily synthesized according to the method described in Nitrogen-containing double, +9-ring compound I, page 432, Daisuki Kagaku (<S1 Kurayoshi store).

すなわち、まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。)を 過剰のR】 ■ (R1は
アルキル基またはアリール基)とともに加熱して、R1
をΦ′中の窒素原r−に導入してΦ−CH5I−を得る
。 次いで、これを不飽和ジアルデヒドとアルカリ触媒
を用いて脱水縮合すればよい。
That is, first, the corresponding Φ'-CH3 (Φ' represents the ring corresponding to the above Φ) is heated with excess R] (R1 is an alkyl group or an aryl group) to form R1.
is introduced into the nitrogen source r- in Φ' to obtain Φ-CH5I-. Next, this may be subjected to dehydration condensation using an unsaturated dialdehyde and an alkali catalyst.

このような色素は、(11独で記録層を形成することも
できる。
Such dyes can also be used to form a recording layer.

あるいは樹脂とともに記録層を形成する。Alternatively, a recording layer is formed together with resin.

用いる樹脂としては、自己酸化性のもの、あるいは熱i
47塑性樹脂が好適である。
The resin used is self-oxidizing or thermally oxidizing.
47 plastic resin is suitable.

記録層に含有される自己酸化性の樹脂は、y1温したと
き、酸化的な分解を生しるものであるか、これらのうち
、特にニトロセルロースが好適であ−る。
The self-oxidizing resin contained in the recording layer is one that undergoes oxidative decomposition when heated to y1 temperature, and among these, nitrocellulose is particularly preferred.

また、熱可・塑性樹脂は、記録光を吸収した色素の昇温
により、軟化するものであり、熱可塑性樹脂としては、
公知の種々のものを用いることかできる。
In addition, thermoplastic resins soften when the temperature of the dye that absorbs the recording light increases, and as thermoplastic resins,
Various known materials can be used.

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。
Among these, thermoplastic resins that can be particularly preferably used include the following.

1)ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1など。
1) Polyolefin polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, etc.

II)ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニルへ正合体、エチレン−ア
クリレート酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン〜
l共屯合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レンプロピレンターポリマ=(EPT)A”と。
II) Polyolefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate polymer, ethylene-acrylate acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene~
1 copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene propylene terpolymer = (EPT) A''.

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。
In this case, the polymerization ratio of the comonomers can be arbitrary.

111)塩化ビニル共重合体 例えば、 酢酸ビニル□−塩化ビニル共重合体、j13
化ビニル〜塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水
マレイン酸共重合体、アクリル酎エステルないしメタク
リル酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリルニ
トリル−1裏工化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル
共重合体、エチレンないしプロピレン−塩化ビニルノ(
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルを
グラフト重合したものなと。
111) Vinyl chloride copolymer, for example, vinyl acetate□-vinyl chloride copolymer, j13
Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, copolymer of acrylic ester or methacrylic acid ester and vinyl chloride, acrylonitrile-1-lined vinyl copolymer, vinyl chloride ether copolymer Polymer, ethylene or propylene-vinyl chloride (
It is a polymer made by graft polymerizing vinyl chloride onto an ethylene-vinyl acetate copolymer.

この場合、)(重合比は任意のものとすることができる
In this case, )(the polymerization ratio can be arbitrary).

1v)fl化ヒニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ヒニリテン
ー塩化ビニルーアクリルニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロケン化ビニル共重合体など。
1v) Hinylidene fl chloride copolymer Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, hnyritene chloride-vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halokenide copolymer, etc.

この場合、共重合比は 任意のものとオることができる
In this case, the copolymerization ratio can be set arbitrarily.

■)ポリスチレン vi)スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリルニトリル共重合体(AS樹
脂)、スチレン−アクリルニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹+i旨)、スチレン−無水マレイン酸共重
合体(SMA樹脂)、スチレン−アクリルエステル−ア
クリルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
(SBR)、スチレン−塩化ビニリ   ゛デン共重合
体、スチレン−メチルメタアクリレ−1・共重合体など
■) Polystyrene vi) Styrene copolymer For example, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS tree + i), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin) ), styrene-acrylic ester-acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-vinylidene chloride copolymer, styrene-methyl methacrylate-1 copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

vii)スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2
,5−ジクロルスチレン、α、β−ビニルナフタレン、
α−ビニルピリジン、アセナフテン、ビニルアントラセ
ンなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−メチ
ルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。
vii) Styrenic polymers such as α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2
, 5-dichlorostyrene, α, β-vinylnaphthalene,
α-vinylpyridine, acenaphthene, vinylanthracene, etc., or copolymers thereof, such as a copolymer of α-methylstyrene and methacrylic acid ester.

viii)クマロン−インデン樹脂 りでロン−インデン−スチレンの単独または共重合体。viii) Coumarone-indene resin Single or copolymer of rhone-indene-styrene.

ix)テルペン樹脂ないしピコライト 例えば8、α−ピネンから得られるリモネンの重合体で
あるテルペン樹脂やβ−ピネンか得られるピコライト。
ix) Terpene resin or picolite For example, terpene resin which is a polymer of limonene obtained from 8, α-pinene, or picolite obtained from β-pinene.

X)アクリル樹脂 特にド記式で示される原ト団を含むものが好ましい。X) Acrylic resin Particularly preferred are those containing an atom group represented by the following formula.

式 %式% 上記式において、Rloは、水素原子またはアルキル基
を表わし、R2Oは、置換または非置換のアルキル基を
表わす。 この場合、上記式において、Rloは、水素
原子または)父素原子数1〜4の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。
Formula % Formula % In the above formula, Rlo represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R2O represents a substituted or unsubstituted alkyl group. In this case, in the above formula, Rlo is preferably a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 father atoms, particularly a hydrogen atom or a methyl group.

また、R2Oは、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜4である
ことが好ましく、またR2Oか置換アルキル基であると
きには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハロ
ゲン原子またはアミノ基(特にジアルキルアミノ基)で
あることが々rましい。
Further, R2O may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 4, and when R2O is a substituted alkyl group, the alkyl group is substituted. The substituent is preferably a hydroxyl group, a halogen atom, or an amino group (particularly a dialkylamino group).

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の1種または2種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。
The atomic group represented by the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to constitute various acrylic resins, but usually one type of atomic group represented by the above formula is used. Alternatively, an acrylic resin is formed by forming a homopolymer or copolymer having two or more repeating units.

xi)ポリアクリルニトリル Σ肖)アクリルニトリル共重合体 例えば、アクリルニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リルニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリルニトリル
−スチレン共重合体、アクリルニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリルニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリルニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリルニトリル−ブタジェン共重合体、アクリルニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。
xi) Polyacrylonitrile Σ) Acrylonitrile copolymer, for example, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, Acrylonitrile-vinylpyridine copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

xiii) タイアセトンアクリルアミドポリマーアク
リルニトリルにアセトンを作用させたタイアセトンアク
リルアミドポリマー。
xiii) Tiacetone acrylamide polymer Tiacetone acrylamide polymer made by reacting acrylonitrile with acetone.

xiv)ポリ酢酸ビニル xv)酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
xiv) Polyvinyl acetate xv) Vinyl acetate copolymers, such as copolymers with acrylic esters, vinyl ethers, ethylene, vinyl chloride, etc.

共重合比は任意のものであってよい。The copolymerization ratio may be arbitrary.

Σマl)ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルメチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。
ΣM) Polyvinyl ether such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl methyl ether, polyvinyl butyl ether, etc.

xvii)ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン9、
ナイロン11、ナイロン12、ナイロン13等の通常の
ホモナイロンの他、ナイロン6/66/610、ナイロ
ン6/66/12、ナイロン6 / 66 /’ 11
等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっても
よい。
xvii) Polyamide In this case, the polyamide includes nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 9,
In addition to regular homonylons such as nylon 11, nylon 12, and nylon 13, nylon 6/66/610, nylon 6/66/12, and nylon 6/66/'11
or modified nylon in some cases.

xviii)ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン耐、アジピン酸
、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酸、テレフタル酷などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物か好適である。 そして、これらの
うちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリコール類との縮合
物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸との共縮合物は、
特に好適である。
xviii) Polyesters, for example, various dibasic acids such as aliphatic dibasic acids such as oxalic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, and sebastenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, and ethylene glycol. Condensates and co-condensates with glycols such as , tetramethylene glycol and hexamethylene glycol are suitable. Among these, condensates of aliphatic dibasic acids and glycols and co-condensates of glycols and aliphatic dibasic acids are particularly
Particularly suitable.

さらに、例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリプタル樹脂を、脂肋醜、天然樹脂等でエステル
化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される。
Furthermore, for example, a modified gliptal resin, which is a condensation product of phthalic anhydride and glycerin, is esterified and modified with a fatty acid, a natural resin, etc., and the like can also be suitably used.

xix)ポリビニルアセクール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセクール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
xix) Polyvinyl acecool resin Both polyvinyl formal and polyvinyl acecool resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol are preferably used.

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。
In this case, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin can be arbitrary.

XX)ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。XX) Polyurethane resin Thermoplastic polyurethane resin with urethane bonds.

特に、グリコール類と、ジイソシアネート類との縮合に
よって得られるポリウレタン樹脂、就中アルキレングリ
コールとアルキレンジイソシアネートとの縮合によって
得られるポリウレタン樹脂が好適である。
Particularly suitable are polyurethane resins obtained by condensation of glycols and diisocyanates, particularly polyurethane resins obtained by condensation of alkylene glycol and alkylene diisocyanate.

xxi)ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、1ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプ
ロピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキ
サイド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレン
オキサイドなと。
xxi) Polyether styrene formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acetal, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc.

xrii)セルロース誘導体 有機酸エステル、エーテルないしこれらの程合体。xrii) Cellulose derivative Organic acid esters, ethers or combinations thereof.

xxiii)ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェこルメタンカーホネート、
ポリジオキシジフェニルエタンカーポネート、ジオギシ
ジフェニルプロバンカーポネート等の各種ポリカーボネ
ート。
xxiii) polycarbonates such as polydioxydiphenol methane carbonate,
Various polycarbonates such as polydioxydiphenyl ethane carbonate and dioxydiphenylproban carbonate.

xxiv) l−:記 i )−xxiii)の2種以
」二のブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブ
レンド体。
xxiv) l-: A blend of two or more of i) to xxiii), or a blend with other thermoplastic resins.

−なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子!r、
)等は種々のものであってよい。
-In addition, molecules of self-oxidizing or thermoplastic resin! r,
) etc. may be various.

このような自己酸化性化合物または熱可塑性樹脂樹脂と
、前記の色素とは、通常、重量比で1対0.1〜100
の広範な量比にて設層される。
Such an autooxidizing compound or thermoplastic resin and the above-mentioned dye are usually in a weight ratio of 1:0.1 to 100.
The layers will be laid in a wide range of quantity ratios.

さらには、記録層には、クエンチャ−が含有される。Furthermore, the recording layer contains a quencher.

フェノチャーとしては、種々のものを用いることができ
るが、特に、色素が励起して一重項酸素が生じたとき、
−事項酸素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて
励起状態となり、自ら基底状態にもどるとともに、−事
項酸素を三事項状態に変換する一事項酸素りエツチャー
であることが好ましい。
Various phenochars can be used, but in particular, when the dye is excited and singlet oxygen is generated,
It is preferable that it is an oxygen etcher that undergoes electron transfer or energy transfer from oxygen to become excited, returns to the ground state by itself, and converts oxygen into three states.

−事項酸素クエンチャーとしても、種々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すること、そし
て色素との相溶性が良好であることなどから、遷移金属
キレート化合物であることが好ましい。 この場合、中
心金属としては、Ni、Co、Cu、N石等が好ましく
、特に、下記の化合物が好適である。
- Matters Various oxygen quenchers can be used, but transition metal chelate compounds are particularly preferred because they reduce regeneration deterioration and have good compatibility with dyes. . In this case, the central metal is preferably Ni, Co, Cu, Nite, etc., and the following compounds are particularly suitable.

1)アセチルアセトナートキレート系 Q1Ni(u)アセチルアセトナート Q2  Cu(I[)アセチルアセトナートQ3  M
n(11)アセチルアセトナートQ4  Co(I[)
アセチルアセトナート2)ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、傅)〜R(4iは、置換な℃・し非置換のアル
キル基またはアリール基を現わし、Mは2価の遷移金属
原子を表わす。
1) Acetylacetonate chelate system Q1Ni(u)acetylacetonate Q2 Cu(I[)acetylacetonate Q3 M
n(11) Acetylacetonate Q4 Co(I[)
Acetylacetonate 2) Bisdithio-α-diketone system Here, 傅) to R(4i represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and M represents a divalent transition metal atom.

この場合、Mは一電荷をもち、4級アンモニウムイオン
等と塩を形成してもよし・。
In this case, M has a single charge and may form a salt with a quaternary ammonium ion, etc.

Q5  N1(1)ジチオベ/ジル Q6  N1(If)ジチオビアセチル8 9 N”(C,H,)。Q5 N1 (1) dithiobe/dil Q6 N1 (If) dithiobiacetyl 8 9 N”(C,H,).

3)ビスフェニルジチオール系 ここに、戻52およびR(6)は、メチル基などのアル
キル基、あるいはCtなとのハロゲン原子等を表わし、
MはN1等の2価の遷移金属原子を表わす。 さらに、
a i6よびbは、それぞれ、0または4以下の整数で
ある。
3) Bisphenyldithiol system Here, 52 and R (6) represent an alkyl group such as a methyl group, or a halogen atom such as Ct,
M represents a divalent transition metal atom such as N1. moreover,
a i6 and b are each 0 or an integer of 4 or less.

また、上記構造のMは一電荷をもって、アニオンと塩を
形成してもよく、さらにはMの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。
Further, M in the above structure has a single charge and may form a salt with an anion, and further, other ligands may be bonded above and below M.

このようなものとしては、下記のものが市販されている
As such, the following are commercially available.

QIOPA−1001(商品名 三井東圧ファイン株式
会社製) Qll  PA−1002(同 上) Q12  PA−1003(同 上) Q13  PA−1005(同 上) Q14 PA−1006(同 上) Q15Co−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオール)テ
トラ ブチル アンモニウム塩 Q16CO−ビス(O−キシレン−4,5−ジチオール
)テトラ(t−ブチル)アンモニウム塩 Q17Ni−ビス(ベンゼン−1,2〜ジチオール)テ
トラ ブチル アンモニウム塩 Q18Ni−ビス(0−キシレアー4.5−ジチオール
)テトラ ブチル アンモニウム堪Q19Ni−ビス(
5−クロロベンゼン1,2−ジチオール)テトラ ブチ
ル アンモニウム塩 Q20  Ni−ビス(3,4,5,6−チトラメナル
ペンゼ7−1.2ジチオール)テトラ ブチル アンモ
ニウム塩 Q21  Ni−ビス(3,4,5,6−テトラクロロ
ベンゼン−1,2ジチオール)テトラ ブチルアンモニ
ウム塩 4)ジチオカルバミン酸ギレート系 ここに、R(7)および戻8)はアルキル基を表わす。
QIOPA-1001 (product name manufactured by Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.) Qll PA-1002 (same as above) Q12 PA-1003 (same as above) Q13 PA-1005 (same as above) Q14 PA-1006 (same as above) Q15Co-Bis(same as above) Benzene-1,2-dithiol)tetrabutyl ammonium salt Q16CO-bis(O-xylene-4,5-dithiol)tetra(t-butyl)ammonium salt Q17Ni-bis(benzene-1,2-dithiol)tetrabutyl ammonium salt Q18Ni-bis(0-xylea4,5-dithiol)tetrabutyl ammonium
5-chlorobenzene 1,2-dithiol)tetrabutyl ammonium salt Q20 Ni-bis(3,4,5,6-titramenalpenze 7-1.2dithiol)tetrabutyl ammonium salt Q21 Ni-bis(3,4 , 5,6-tetrachlorobenzene-1,2 dithiol) tetrabutylammonium salt 4) dithiocarbamic acid gyrate system where R(7) and back 8) represent an alkyl group.

 また、Mは2価の遷移金属原子を衣わす。Furthermore, M represents a divalent transition metal atom.

Q22  Ni−ビス(ジブチル ジチオカルバミノ酸
)〔アンチゲy NBC(住友化学社製)〕5)ビスフ
ェニルチオール系 Q23  Ni−ビス(オクチルフェニル)サルファイ
ド6)チオカテコールキレート系 ここに、Mは2価の負移金属原子を表わす。 また、M
は一電荷をもち、アニオンと塩を形成していてもよく、
へ/ゼノ環は置換基を有していてもよい。
Q22 Ni-bis(dibutyl dithiocarbamino acid) [Antigey NBC (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]) 5) Bisphenylthiol system Q23 Ni-bis(octylphenyl) sulfide 6) Thiocatechol chelate system Here, M is a divalent negative Represents a transfer metal atom. Also, M
has a single charge and may form a salt with an anion,
The he/xeno ring may have a substituent.

Q24  Ni−ビス(チオカアコール)テトラ ブチ
ル アンモニウム塩 7)サリチルアルテヒドオキシム糸 91 と−こ゛に、鯉)および1((I[lは、アルキル基を
表わし、Mは2価の遷移金属原子を表わす。
Q24 Ni-bis(thiocaacol)tetrabutyl ammonium salt 7) Salicylaltehyde oxime thread 91 and 1 ((I [l represents an alkyl group, M represents a divalent transition metal atom) .

Q25  N1(U) O−(N−イングロビルホルム
イミドイル)フェノール Q26  N1(If) O−(N−ドデシルホルムイ
ミドイル)フェノール Q27  Co(It) O−(N−ドデシルホルムイ
ミドイル)フェノール Q28  CLI(Jl)0−(N−ドデシ)k ホ)
ly ムイミドイル)フェノール Q 29  N1(II)、2 、2 ’ −[エチレ
ンビスにトリロメチリジン)〕−ジフェノール Q30  Go(II) 2 、2’ −Cエチレンヒ
スにトリロメチリジン)〕−ジフェノール Q31  N1(If) 2 、2’−〔1,8−ナフ
チレンビスにトリロメチリジン)〕−ジフェノ ール Q32  N1(If) −(N−フェニルホルムイミ
ドイルシフエノール Q33  Co(IT) −(N−フェニルホルムイミ
ドイルシフエノール Q34  Cu(I[) −(N−フェニルホルムイミ
ドイルシフエノール Q35  N1(I[)サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン Q36  N1(II)サリチルアルデヒドオキシム8
)チオビスフェルレートキレート系 −1)     RO邊 ここに、Mは前記と同じであり、節お よび1胛は、アルキル基を表わす。  またMは一電荷
をもち、アニオ/と塩を形成していてもよい。
Q25 N1(U) O-(N-inglobylformimidoyl)phenol Q26 N1(If) O-(N-dodecylformimidoyl)phenol Q27 Co(It) O-(N-dodecylformimidoyl)phenol Q28 CLI(Jl)0-(N-dodesi)k e)
ly muimidoyl) Phenol Q 29 N1 (II), 2, 2' - [ethylene bis and trilomethylidine)] - Diphenol Q30 Go (II) 2, 2' - C ethylene his and trilo methylidine)] - Diphenol Q31 N1 (If) 2,2'-[1,8-naphthylene bis trilomethylidine)]-diphenol Q32 N1(If) -(N-phenylformimidoylsiphenol Q33 Co(IT) -(N-phenylformimidoylsiphenol Q34 Cu(I) [) -(N-phenylformimidoylsiphenol Q35 N1(I[)Salicylaldehyde phenylhydrazone Q36 N1(II) Salicylaldehyde oxime 8
) Thiobisferrate chelate system-1) RO section Here, M is the same as above, and the node and 1 group represent an alkyl group. Further, M has a single charge and may form a salt with anion/.

Q37  N1(II) n−ブチルアミノし2.2′
−チオビス(4−tert−オクチル)フェル−ト ]
  [Cyasorb  −U V −1084(アメ
リソフン シアナミド Co、、Ltd、 ) )Q3
3  Co(1) n−ブチル7ミ/[212+ −−
y−オビス(4−tert−オクチル)−フェル−ト 
〕 Q39  N1(H) −2、2’、−fオヒス(4−
tert−オクチル)−フェルレート 9)亜ホスホン酸キレート系 ここに、Mは前記と同じであり、R1+3および敞すは
、アルキル基、水酸基等σ)!f換基を表わす。
Q37 N1(II) n-butylamino2.2'
-thiobis(4-tert-octyl) felt]
[Cyasorb-UV-1084 (Amerisofun Cyanamide Co., Ltd.) Q3
3 Co(1) n-butyl7mi/[212+ --
y-obis(4-tert-octyl)-felt
] Q39 N1(H) -2, 2', -f Ohis (4-
tert-octyl)-ferulate 9) Phosphonous acid chelate system Here, M is the same as above, and R1+3 and numbers are alkyl groups, hydroxyl groups, etc. σ)! f represents a substituent.

この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。
In addition, other quenchers include the following.

10)ベンゾエート系 Q51既存化学物質3−3040[チヌビン−120(
チバガイギー社製)〕 11)ヒンダードアミン系 Q52  既存化学物質5−3732 〔5AN(JL
 LS −770(ミル製薬社製)〕 このようなりエンチャーは、公知の方法に従い合成され
る。
10) Benzoate Q51 Existing Chemical Substance 3-3040 [Tinuvin-120 (
Ciba Geigy)] 11) Hindered amine Q52 Existing chemical substance 5-3732 [5AN (JL
LS-770 (manufactured by Mill Pharmaceutical Co., Ltd.)] Such an entcher is synthesized according to a known method.

そして、クエンチャ−は、前記色素1モルあたり、一般
に005〜12モル、特に0.1〜1.2モル程度含有
される。
The quencher is generally contained in an amount of about 0.05 to 12 moles, particularly about 0.1 to 1.2 moles, per mole of the dye.

ところで、このようなりエンチャーは、用いる色素の吸
収極大波長よりも、そり)吸収(銘大波長が5 Q n
m以上長波長であることが好ましい。
By the way, such an encher has a curved absorption (maximum wavelength of 5 Q n
It is preferable that the wavelength is longer than m.

クエンチャ−の吸収極太波長が、色素の吸収極大波長よ
りも5 Q nm 兼波長であるときには、室内光等の
下での一事項岐素りエツチャーの励起はほとんど無視で
き、クエ/チ/グ効果の減少による色素の岐化劣化が昂
・1少し、環境光下での保存性が格段と向上する。
When the maximum absorption wavelength of the quencher is 5 Q nm longer than the maximum absorption wavelength of the dye, the excitation of the one-branched quencher under indoor light can be almost ignored, and the quenching/quenching effect The deterioration of the dye due to the decrease in pigmentation is slightly reduced by 1.5%, and the storage stability under ambient light is greatly improved.

なお、装置を小型化するためには、得き込みおよび読み
出しの光源として、好ましくは750.780.33 
Q nmの半導体レーザーあるイハ633 nm )H
e −Ne v−ザー等を用いることが好ましいので、
−事項酸素りエツチャーの吸収極太波長は680 nm
以上、特に680〜1500、より一層好ましくは80
0〜1500nmにあることが好ましい。
In order to downsize the device, it is preferable to use 750.780.33 as the acquisition and readout light source.
Q nm semiconductor laser (633 nm) H
Since it is preferable to use e-Nev-zer etc.,
- Matter: The thickest absorption wavelength of oxygen etcher is 680 nm.
Above, especially 680 to 1500, more preferably 80
It is preferably in the range of 0 to 1500 nm.

さらに、読み出し光の波長における用いる色素(2槓以
上用いるときにはその実効値)および−事項酸素りエ/
チャーの吸収係数をそれぞれ、ε0およびε9としたと
きεD/ε9は3以上であることが好ましい。
Furthermore, the dye used at the wavelength of the readout light (its effective value when using 2 or more rays) and the oxygen dye/
When the absorption coefficients of char are ε0 and ε9, respectively, εD/ε9 is preferably 3 or more.

なお、色素を2種以上併用して用いるときには、色素の
吸収極大波長と6つとは、鑓度に応じた相加平均実効値
である。
In addition, when using two or more kinds of dyes in combination, the maximum absorption wavelength of the dyes and the six wavelengths are an arithmetic mean effective value depending on the degree of absorption.

このようなイ直となることにより、読み出し光の照射時
のクエンチャ−の励起がきわめて小さくなり、−1項酸
素による再生劣化はきわめて小さくなる。
Due to this direct arrangement, the excitation of the quencher during irradiation with readout light becomes extremely small, and the deterioration of regeneration due to -1 term oxygen becomes extremely small.

このような吸収特性をもつクエンチャ−は用いる光源お
よび色素に応じ、適宜選択して使用される。
A quencher having such absorption characteristics is appropriately selected and used depending on the light source and dye used.

なお、半導体レーザーを用いるときに:16いて、この
ようなより好ましい特性をもつクエンチャ−としては、
上記のうち、Q7、Q8、Q9、Q10、Qll、Q1
2、Q10、Q14.1.J18、Q10、Q20、Q
2]、Q22、(J37、Q40、Q51、Q52等が
ある。
In addition, when using a semiconductor laser, the quencher having such more preferable characteristics is:
Among the above, Q7, Q8, Q9, Q10, Qll, Q1
2, Q10, Q14.1. J18, Q10, Q20, Q
2], Q22, (J37, Q40, Q51, Q52, etc.).

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよく、その厚さは、一般に、0,03〜2μm
程度とされる。  あるいは、色素とクエンチャ−のみ
で記録層を形成するときには、蒸着、スパッタリンク等
によってもよい。
To form such a recording layer, it is generally necessary to apply the coating according to a conventional method, and the thickness thereof is generally 0.03 to 2 μm.
It is considered to be a degree. Alternatively, when forming a recording layer using only a dye and a quencher, vapor deposition, sputter linking, etc. may be used.

なお、このような記録層には、この他、他のポリマーな
いしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤
、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤等が含有されていても
よい。
In addition, such a recording layer may contain other polymers or oligomers, various plasticizers, surfactants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, dispersants, and the like.

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソフチルケト/、シクロヘキサノ/等
のケト/系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロフルブ等のエーテル
糸、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロ
エタノ等σ)ノ・ロゲ/化アルキル系などを用いればよ
い。
Examples of solvents used for coating include keto systems such as methyl ethyl ketone, methyl isophthyl keto/, and cyclohexano, ester systems such as butyl acetate, ethyl acetate, carpitol acetate, and butyl carpitol acetate, methyl cellosolve, and ethyl cellofulbu. Ether threads such as, aromatic threads such as toluene and xylene, and alkyl threads such as dichloroethano etc. may be used.

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各棟樹脂、カラス、セラミックス、金橋等いずれ
であってもよい。
The material of the substrate on which such a recording layer is provided is not particularly limited, and may be made of resin, glass, ceramics, gold bridge, or the like.

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ティスフ、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。
In addition, the shape can be tape, tissue, etc. depending on the purpose of use.
It may be a drum, a belt, etc.

なお、凸体は、通常、トラッキング用の溝を有する。 
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層などを有
するものであってもよい。
Note that the convex body usually has a groove for tracking.
Further, if necessary, it may have a base layer such as a reflective layer, a heat storage layer, and the like.

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各棟最上層保護層、
ノ・−フミラ一層などを設けることもできる。
In addition, on the recording layer, if necessary, a reflective layer that functions as a back surface when using a transparent substrate, a protective layer on the top layer of each ridge,
It is also possible to provide a single layer or the like.

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するもθ)であってもよく、その両面に記録層を
有するもσ)であってもよい。 また、基体の一面上に
記録層を塗設したものを2つ用い、それらを記録層が回
か℃・あうようにして、所定の1fil隙をもって対問
させ、それを密閉したりして、ホコ1)やキス′カ・つ
かないよ)にすることもできる。
The medium of the present invention may have the above-mentioned recording layer on one side of such a substrate, or may have recording layers on both sides thereof. Alternatively, two substrates each having a recording layer coated on one side are used, and the recording layers are placed in contact with each other with a predetermined gap of 1 filtration, and the substrate is sealed. You can also make it a dust 1) or a kiss (it doesn't stick).

本発明において、このような媒1木中には、紫外線吸収
剤が含有される。
In the present invention, such a medium contains an ultraviolet absorber.

紫外線吸収剤を含有させるには、罰々の方式があり、例
えば、記録層中に含有させてもよい。
There are various ways to incorporate the ultraviolet absorber, for example, it may be included in the recording layer.

また、記録層上に紫外線吸収剤を含有する層を設けても
よい。
Furthermore, a layer containing an ultraviolet absorber may be provided on the recording layer.

ただ、本発明の媒体は、基体側から嶌知込みおよび読み
出しを行うのか好ましいσ)で、紫外純吸収剤は、基体
中に含有させるか、あるいは基体表面に紫外線吸収り1
jを言准する被覆層を設けることが好ましい。
However, in the medium of the present invention, reading and reading from the substrate side is preferably carried out (σ), and the pure ultraviolet absorber is contained in the substrate or the ultraviolet absorber is added to the surface of the substrate.
It is preferable to provide a coating layer that applies j.

そして、紫外線吸収剤の含有量は、35 Q nmにお
ける透過率が]%程度以下となるようにされる。
The content of the ultraviolet absorber is set such that the transmittance at 35 Q nm is about % or less.

この場合、紫外純吸収剤を基体中に含有さりこめばよい
In this case, a pure ultraviolet absorber may be incorporated into the substrate.

また、被覆層を設けるときには、被a層は紫外線吸収剤
のみから形成してもよいか、通常は、上記σ)ような熱
可塑性樹脂あるいは各柚熱硬化性樹脂と相溶させて設層
すればよい。
In addition, when providing a coating layer, the coating layer may be formed only from an ultraviolet absorber, or it is usually formed by making it compatible with a thermoplastic resin such as σ) above or a thermosetting resin. Bye.

なお、このような被覆層の厚さは、1〜】00μtn程
度とされろ。
The thickness of such a coating layer should be approximately 1 to 00 μtn.

用いる紫外線吸収Allについては、特に制限ばないが
、特に、280 nmの吸光係数が10′cm−1以上
であるものが好ましい。
There are no particular restrictions on the ultraviolet absorbing All-I used, but those having an extinction coefficient of 10'cm-1 or more at 280 nm are particularly preferred.

A)サリチル酸エステル系化合物 LIVI  フェニルサリシレート UV2  p−tert−ブチルフェニルサリシレート UV3  p−オクチルフェニルサリシレートkl) 
 ベンゾフェノン糸化合物 UV42,4−ジヒドロキシベンゾフェノンUV5 2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン UV6 2−ヒドロキシ−4−オクトギシベンゾフエノ
ン UV7 2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン UV8 2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン UV9 2,2’−ヒトヒドロキシー4+4′−ジメト
キシベ/ゾフエノ/ UVl0 2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホ
ベンゾフエノノ C)ベンゾトリアゾール系化合物 UVII  2−(2’−ヒトo*シー5’ −7チル
フエニル)ペンツトリアゾール UV12 2−(2’−ヒトoキシ−5’ −tert
 −ブチルフェニル)ベア ソ) II −f ソール
UVI 3 2−(2’−ヒト0 キ”  3’ + 
5’、  ’) tert−プチルフェニル)ベンゾト
リアゾールUV14 2−(2’ −ヒトo キ’/ 
−3’ −tert −フチルー5’−メチルフェニル
)−5−クロロベンゾトリアゾール UVI 5 2−(2’ −ヒ)’0キシー3’ 、 
5’−ジtertブチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール LJV16 2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ
1ert−アルミフェニル)ベンゾトリアゾールUV】
72−(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフェニル
)ペンツトリアゾール D)  シアノアクリレート系化合物 UV18 2−エチルへキシル−2−シアノ−3、3’
 −ジフェニルアク11レート UVI 9  エチル−2−シアノ−3,3′−ジフェ
ニルアクリレート なお、紫外線吸収剤は、2徨以上併用して用いることも
できる。
A) Salicylic acid ester compound LIVI Phenyl salicylate UV2 p-tert-butylphenyl salicylate UV3 p-octylphenyl salicylate kl)
Benzophenone thread compound UV4 2,4-dihydroxybenzophenone UV5 2
-Hydroxy-4-methoxybenzophenone UV6 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone UV7 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone UV8 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV9 2,2'-human hydroxy 4+4'-dimethoxybe/zopheno/UVl0 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenonoC) benzotriazole compound UVII 2-(2'-humano*cy5'-7tylphenyl)penztriazole UV12 2- (2'-human oxy-5'-tert
-Butylphenyl) Bear So) II -f Sole UVI 3 2-(2'-Human 0 Ki"3' +
5', ') tert-butylphenyl)benzotriazole UV14 2-(2'-humanoki'/
-3'-tert-phthyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole UVI 5 2-(2'-hy)'0xy3',
5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole LJV16 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-alumophenyl)benzotriazole UV]
72-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)penztriazole D) Cyanoacrylate compound UV18 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'
-Diphenylacrylate 11rate UVI 9 Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate Note that two or more ultraviolet absorbers can also be used in combination.

■ 発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。 このとき、記録層中の色素の発
熱により、自己酸化性の樹脂が分解するか、あるいは熱
司る+4性樹JIIや、色素がt訣解し、ビットが形成
される。
(2) Specific Effects of the Invention The medium of the present invention is irradiated with recording light in pulses while running or rotating. At this time, due to the heat generated by the dye in the recording layer, the self-oxidizing resin decomposes, or the heat-controlling +4 property tree JII or the dye decomposes, forming bits.

この場合、特に、トリないしテトラカルホシアニ7色素
を用いるときには、750,780.830 nmの波
長の記録半導体レー田−、タイ万一ドなどを用いたとき
、きわめて良好な書き込みを行うことができる。
In this case, especially when using a tri- or tetracarphocyani7 dye, very good writing can be achieved when a recording semiconductor laser, tie, etc. with a wavelength of 750, 780.830 nm is used. can.

こいように形成されたヒツトは、やはり媒体の走行ない
し回転下、上記の波長の仇み出し光の反射光ないし透過
光、特に反射光を検出することにより読み出される。
The thus formed hits are read out by detecting the reflected or transmitted light, especially the reflected light, of the exposed light of the above wavelength while the medium is running or rotating.

なお、記録層に熱可塑性樹11目を用いろときkは、一
旦記録層に形成したビットを元ないし熱で消去し、再書
き込みを何5こともできる。
Note that when using a thermoplastic resin for the recording layer, the bits once formed in the recording layer can be erased or rewritten with heat and rewritten in any number of ways.

また、記録ないし読み出し光としては、He−Neレー
サー等を用いることもできる。
Furthermore, a He-Ne racer or the like can also be used as the recording or reading light.

さらに、“舊き込みおよび読み出しの方間はいずれであ
ってもよいが・、基体表面側から行うことが好ましい。
Further, although the embedding and reading may be carried out either way, it is preferable to carry out the embedding and reading from the surface side of the substrate.

■ 発明の具体的効果 不発明では、フェノチャーを用いるので、−事項酸素に
よる色素の酸化劣化による、再生劣化と環境光下での長
期保存下での保存性の悪化か格段と減少する。
■Specific Effects of the Invention Since phenochar is used in the invention, - Regeneration deterioration due to oxidative deterioration of dyes due to oxygen and deterioration of storage stability under long-term storage under ambient light are significantly reduced.

また、累外森阪収剤が含有されるので、環境光下での保
存性はより一島高いものとなる。
In addition, since it contains the Morisaka reagent, the shelf life under ambient light is even higher.

そして、良好な妻き込み感度と読み出しのS/N比ない
しC/ N比をうる。
Then, good interpolation sensitivity and readout S/N ratio or C/N ratio are obtained.

本発明者らは、不発明の効果を確認するため紳々実験を
行った。
The inventors conducted extensive experiments to confirm the effects of the invention.

以下にその1例を示す。An example is shown below.

実施例 上記色素/l6D2、D16、D21およびD70(と
もに日本感光色累研死所製)、ならびにD5(イースト
マンコダック社製)の色累と、下記表1に示されろ樹脂
(川と、−車項は素りエ/チャー(Qとを用い、表1に
示される量比にて、所定の腎奴中に浴梢し、直往15C
y、1.2喘厚のアクリルディスク基板上に、0.07
μmの厚さに塗布設層して各椋媒体を得た。
Example The color gradations of the above dyes/16D2, D16, D21 and D70 (all manufactured by Nippon Kankoshoku Gouken Shisho) and D5 (manufactured by Eastman Kodak Company) and the resin (Kawato, - For the vehicle, use raw air/char (Q) and bathe into the prescribed renal sac at the ratio shown in Table 1.
y, 0.07 on an acrylic disk substrate with a thickness of 1.2
Each layer was coated to a thickness of μm to obtain each type of medium.

この場合、表1において、NCは塾素名゛量115〜1
22%、JISK6703にもとづく粘度20秒のニト
ロセルロースである。
In this case, in Table 1, NC is the amount of 115 to 1
22%, nitrocellulose with a viscosity of 20 seconds based on JIS K6703.

また、CIは、クマロノーイノデ/樹脂(日鉄化学社製
V−120数平均分子i 730 )、NYは、6.6
−ナイロン(畝平均分子量3万)、PSは、ボリスチレ
ノ(式平均分子量3万)をそれぞれ表わす。
In addition, CI is coumaronoid inode/resin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. V-120 number average molecule i 730), NY is 6.6
-Nylon (ridge average molecular weight 30,000) and PS represent Boristyreno (formula average molecular weight 30,000), respectively.

さらに、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の%で示される。
Furthermore, the quencher used is expressed as a percentage of the quencher exemplified above.

なお、アクリルディスク基板には、上記表1に示される
紫外線吸収剤UVを1重量%練りこんだ。
Note that 1% by weight of the ultraviolet absorber UV shown in Table 1 above was kneaded into the acrylic disk substrate.

また、六1にはR/IJの重量比と、Q/Dのモル比と
が併記される。
Further, in 61, the weight ratio of R/IJ and the molar ratio of Q/D are written together.

このようにして作成した各媒体につき、これを180O
rpmで回転させながら、AtGaAs−QaAs半導
体レーサし記録元記録830 nm )を1μmφに集
光しく集光部出力10 mW )、パルス巾I Q Q
 n sec、所定の周波数で、パルス列状に照射して
、書き込みを行った。
For each medium created in this way, add this to 180O
While rotating at rpm, an AtGaAs-QaAs semiconductor laser is used to focus the recording source recording (830 nm) onto a diameter of 1 μm.The output of the focusing section is 10 mW), and the pulse width is IQQ.
Writing was performed by irradiating in the form of a pulse train for n sec at a predetermined frequency.

この後、1 mWの半導体レーザー(830nm )読
み出し光を1μsec巾、3KHzのパルスとして照射
して、ディスク表面におけるビーク−ピーク間の当初の
C’/N比と5分間照射後のC/N比を測定した。
After this, a 1 mW semiconductor laser (830 nm) readout light was irradiated as a 1 μsec width, 3 KHz pulse, and the initial C'/N ratio between the peak and the peak on the disk surface was compared with the C/N ratio after 5 minutes of irradiation. was measured.

また、書き込み後の媒体に、赤外細ランプおよび水銀ラ
ンプを、それぞれ24時間照射し、照射後のC/N比を
測定した。
Further, the medium after writing was irradiated with an infrared narrow lamp and a mercury lamp for 24 hours, respectively, and the C/N ratio after irradiation was measured.

これらの結果を表1に示す。These results are shown in Table 1.

光1に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。
From the results shown in Light 1, the effect of the present invention is clear.

実施例 実験例1の媒体A18〜20を用い、実験例1と同様に
書き込みを行ったのち、赤外線ヒーターを用い、媒体を
150℃、15秒間加熱して消去を行ったところ、各媒
体とも、くりかえし複数回の消去、再書き込みが良好に
できることが確認された。
Example Using media A18 to A20 of Experimental Example 1, writing was performed in the same manner as in Experimental Example 1, and then erasing was performed by heating the medium at 150°C for 15 seconds using an infrared heater. It was confirmed that repeated erasing and rewriting can be performed successfully multiple times.

出願人 東京電気化学工業株式会社 代理人 弁理士  石 井 陽 − 手糸売7市正書 (自発) 特許庁長官   若 杉 和 夫殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第233157号 2、発明の名称 光記録媒体 3、補正をする者 事ヂトとの関係        特許出願人任  所 
   東京都中央区日本橋−丁目13番1号名  称 
  (306)  東京電気化学工業株式会社代表者 
素野福次部 4、代理人  〒171 住  所    東京都豊島区西池袋五丁目17番11
号矢部ビル1階  電話 988−1680別紙のとお
り。ただI7、明細書の浄書(内容に変更なし)。
Applicant Tokyo Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yo Ishii - Teitouri Seven City Officials (spontaneous) Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi1, Indication of Case Patent Application No. 233157 No. 233157 of 1982, Invention Name of optical recording medium 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant's office
Nihonbashi-chome 13-1, Chuo-ku, Tokyo Name
(306) Representative of Tokyo Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Sono Fukujibe 4, Agent 171 Address 5-17-11 Nishiikebukuro, Toshima-ku, Tokyo
Goyabe Building 1st floor Telephone: 988-1680 As shown in the attached sheet. However, I7, the specification has been rewritten (no changes to the contents).

手糸完信口正書(自発) 昭和58年 6月2r;日 1、事件の表示 昭和57年特許願第233157号 2、発明の名称 光記録媒体 3、補正をする者 事件との関係        特許出願人任  所  
  東京都中央区日本橋−丁目13番1号名  称  
 (306)  ティーディーケイ株式会社代表者  
大 歳  寛 4、代理人  〒171 住  所    東京都豊島区西池袋五丁目17番11
号矢部ビル1階 電話 988−1680」 観 □□よ 6、補正の内容 明細書のI′3、発明の詳細な説明Jの欄の記載を、下
記のとおり補正する。
Teito Kanshin Kuchisho (self-published) June 2r, 1981; Date 1, Case description 1982 Patent Application No. 233157 2, Name of invention Optical recording medium 3, Person making amendment Relationship with case Patent Applicant office
Nihonbashi-chome 13-1, Chuo-ku, Tokyo Name
(306) Representative of TDC Co., Ltd.
Kan Otoshi 4, Agent 171 Address 5-17-11 Nishiikebukuro, Toshima-ku, Tokyo
No. Yabe Building 1st Floor Telephone: 988-1680" View □□yo 6. The statement in column I'3 of the statement of contents of the amendment, column J of the detailed description of the invention, is amended as follows.

■)第37ページ第15行に、l’Ni、Co、Cu。■) On page 37, line 15, l'Ni, Co, Cu.

M n j とあるを、il’Ni、Co、Cu、Mn
M n j il'Ni, Co, Cu, Mn
.

Pd、Ptj と補正する。Correct as Pd and Ptj.

II )第3′?ページ第17行〜第4?ページ第3行
までの記載を、下記のとおり補正する。
II) 3'? Page 17th line - 4th? The description up to the third line of the page will be amended as follows.

「1) アヤチルアセトナートキレート系QINi(I
I)アセチルアセトナートQ2  Cu(II)アセチ
ルアセトナート、Q3  Mn(m)アセチルアセI・
ナートQ4Co(II)アセチルアセトナート2) ヒ
スジチオ−α−ジケトン系 ここに、R(I L  (’ )は、置換ないし装置換
のアルキル基またはアリール基を表わし、Mは、Ni、
Co、Cu、Pd、Pt等の遷移金属原子を表わす。
“1) Ayacylacetonate chelate QINi (I
I) Acetylacetonate Q2 Cu(II) acetylacetonate, Q3 Mn(m) acetylacetonate
Nato Q4Co(II) Acetylacetonate 2) Hisdithio-α-diketone system Here, R(IL(') represents a substituted or device-substituted alkyl group or aryl group, M is Ni,
Represents a transition metal atom such as Co, Cu, Pd, Pt, etc.

この場合、Mは一電荷をもち、4級アンモニウムイオン
等のカチオンと塩を形成してもよい。
In this case, M has a single charge and may form a salt with a cation such as a quaternary ammonium ion.

Q5Ni(II)ジチオベンジル Q6Ni(II)ジチオビアセチル N”(C4)i9)4 3) ヒスフェニルジチオール系 ここに、RおよびR(6)は、メチル基(5) なとのアルキル基、あるいはC父などの/\ロケン原子
等を表わし、Mは、Ni、Co。
Q5Ni(II) dithiobenzyl Q6Ni(II) dithiobiacetyl N"(C4)i9)4 3) Hisphenyldithiol system where R and R(6) are an alkyl group such as a methyl group (5), or C represents a /\roken atom, etc., and M is Ni or Co.

Cu 、Pd 、Pt等の遷移金属原子を表わす。 さ
らに、aおよびbは、それぞれ、Oまたは4以下の整数
である。
Represents a transition metal atom such as Cu, Pd, or Pt. Furthermore, a and b are each O or an integer of 4 or less.

また、」二記構造のMは一電荷をもって、カチオンと塩
を形成してもよく、さら番こ(士へ1の上下(こは、さ
らに他の配位子が結合して(,1てもよい。
In addition, M in the structure ``2'' has a single charge and may form a salt with a cation. Good too.

このようなものとしては、下記のもの力)ある。Examples of this include the following:

QIOPA−1001C問品名 三井東圧ファイン株式
会社製) Ql’l  PA−1002(同 上 Ni−ビス(ト
ルエンジチオール)テトラ(t −ブチル)アンモニウム〕 Q12    PA−1003(同   」二)Q13
  FA−1005(同 上 Ni−ヒス(シクロロヘ
ンゼン)テトラ(t− ブチル)アンモニウム〕 Q14  FA−1006(同 上 Ni−ヒス(トリ
クロロベンセンジチオール) テトラ(t−ブチル)アンモニウム〕 Q15  Co−ビス(ベンセン−1,2−ジチオール
)テトラブチルアンモニウム Q16Co−ヒス(0−キシレン−4,5−ジチオール
)テトラ(t−ブチル) アンモニウム Q17Ni−ビス(ヘンセン−1,2−ジチオール)テ
トラブチルアンモニウム Q18Ni−ビス(0−キシl/7−4.5−ジチオー
ル)テトラブチルアンモニ ラム Q19Ni−ヒス(5−クロロベンセン=1.2−ジチ
オール)テトラブチルア ンモニウム Q20  Ni−ヒス(3,4,5,6−チトラメチル
ベンセゾー1,2ジチオー ル)テトラブチルアンモニウム Q21Ni−ビス(3,4,5,6−テトラクロロベン
セン−1,2ジチオー ル)テトラブチルアンモニウム 4) ジチオカルバミン酸キレート系 ここに、R(7)およびRはアルキル基(8) を表わす。 また、MはNi、Co、Cu。
QIOPA-1001C product name (manufactured by Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.) Ql'l PA-1002 (same as above Ni-bis(toluenedithiol)tetra(t-butyl)ammonium) Q12 PA-1003 (same as above) Q13
FA-1005 (same as above Ni-His(cyclohensen)tetra(t-butyl)ammonium] Q14 FA-1006 (same as above Ni-His(trichlorobenzenedithiol) tetra(t-butyl)ammonium) Q15 Co-bis(benzene- 1,2-dithiol)tetrabutylammonium Q16Co-his(0-xylene-4,5-dithiol)tetra(t-butyl)ammonium Q17Ni-bis(hensen-1,2-dithiol)tetrabutylammonium Q18Ni-bis(0 -oxyl/7-4.5-dithiol)tetrabutylammonium Q19Ni-his(5-chlorobenzene=1,2-dithiol)tetrabutylammonium Q20Ni-his(3,4,5,6-titramethylbenzene dithiocarbamate chelate system where R(7) and R are alkyl Represents group (8). Also, M is Ni, Co, or Cu.

Pd、Pt等の遷移金属原子を表わす。Represents a transition metal atom such as Pd or Pt.

Q22Ni−ビス(ジブチル ジチオカルバミン酸)〔
アンチゲン NBC(住 友化学社製)〕 5) ビスフェニルチオール系 Q23Ni−ビス(オクチルフェニル)サルファイド 6) チオカテコールキレート系 ここに、Mは、Ni、Co、Cu、Pd。
Q22Ni-bis(dibutyl dithiocarbamic acid) [
Antigen NBC (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5) Bisphenylthiol-based Q23Ni-bis(octylphenyl) sulfide 6) Thiocatechol chelate-based where M is Ni, Co, Cu, Pd.

Pt等の遷移金属原子を表わす。 また、Mは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンセン環
は置換基を有していてもよい。
Represents a transition metal atom such as Pt. Furthermore, M has a single charge and may form a salt with a cation, and the benzene ring may have a substituent.

Q24Ni−ビス(チオカテコール)テトラブチルアン
モニウム塩 7) サリチルアルデヒドオキシム系 ここに、R(9)およびR(10)は、アルキル基を表
わし、Mは、  Ni、Co、Cu。
Q24Ni-bis(thiocatechol)tetrabutylammonium salt 7) Salicylaldehyde oxime system where R(9) and R(10) represent an alkyl group, and M is Ni, Co, Cu.

Pd 、Pt等の遷移金属原子を表わす。Represents a transition metal atom such as Pd or Pt.

Q25  Ni  (II)o −(N−イソプロピル
ホルムイミドイル)フェノール Q26  Ni  (II)o −(N−Fデシルポル
ムイミドイル)フェノール Q27  Co (II)o −(N−ドデシルポル\ ムイミトイル)フェノール Q28  Cu (IT)o −(N−トデシルポルム
イミトイル)フェノール Q29  N1(II)2.2′−Cエチレンビスにト
リロメチリシン)〕 −ジフェ ノール Q30  Co(+1)2.2’−(−エチレンヒスに
トリロメチリジン)〕−ジフェ ノール Q31   N1(II)2.2  ′−C1,8〜ナ
フチレンビスにトリロメチリジ ン)〕−ジフェノール Q32  Ni  (II)−(N−フェニルホルムイ
ミドイル)フェノール Q33  Co”’(II)−(N−)、=ルホルムイ
ミトイル)フェノール Q34  Cu (II) −(N−)、−=−ルホル
ムイミ[−イル)フェノール Q35  N1(II)サリチルアルデヒトフェニルヒ
ドランン Q36  Ni(II)サリチルアルデヒトオキシム 8) チオピスフェル−トキレート系 (11) ここに、Mは前記と同じであり、Rお よびR(12)は、アルキル基を表わす。 またMは一
電荷をもち、カチオンと塩とを形成していてもよい。
Q25 Ni (II)o -(N-isopropylformimidoyl)phenol Q26 Ni(II)o -(N-F decylpormimidoyl)phenol Q27 Co(II)o -(N-dodecylpol\muimitoyl)phenol Q28 Cu (IT)o -(N-todecylpormimitoyl)phenol Q29 N1(II)2.2'-C ethylene bis trilomethylycin)] -diphenol Q30 Co(+1)2.2'-(-ethylene his Ni(II)-(N-phenylformimidoyl)phenol Q33 Co'''(II )-(N-), =lformimitoyl)phenol Q34 Cu(II) -(N-),-=-lformimi[-yl)phenol Q35 N1(II) salicylaldehyde phenylhydran Q36 Ni(II) salicyl Aldehyde oxime 8) Thiopisfertochelate system (11) Here, M is the same as above, and R and R (12) represent an alkyl group. Also, M has a single charge and forms a salt with a cation. You can leave it there.

Q37  Ni  (II)n−ブチルアミノ〔2゜2
′−チオビス(4−tert−オクチル) −7,/L
/−ト)  (Cyasorb  −UV−1084(
アメリカン シア ナ ミ  ド    Co、、Ltd、)   )Q3
8  Co(II)n−ブチルアミノ〔2゜2′−チオ
ビス(4−tert−オクチル)−フェルレート〕 Q39  Ni  (II)−2、2′−チオヒス(4
−tert−オクチル)−フェルレート9) 亜ホスホ
ン酸キレート系 ここに、Mは前記と同じであり、R(13)お(14) よひRは、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。
Q37 Ni (II) n-butylamino [2゜2
'-thiobis(4-tert-octyl) -7,/L
/-t) (Cyasorb -UV-1084(
American Syanamido Co., Ltd.) Q3
8 Co(II) n-butylamino [2゜2'-thiobis(4-tert-octyl)-ferulate] Q39 Ni(II)-2,2'-thiohis(4
-tert-octyl)-ferulate 9) Phosphonous acid chelate system Here, M is the same as above, R(13) and (14) and R represents a substituent such as an alkyl group or a hydroxyl group.

ようなものかある。There is something like that.

10)  ヘンンエート系 Q41  既存化学物質3−30401:チヌヒン−1
20(チバガイギー社製)〕 11)   ヒンダードアミン系 Q42  既存化学物質5−3732 (5ANOLL
S−770(ミル製薬社製)〕」
10) Hennate Q41 Existing chemical substance 3-30401: Tinuhin-1
20 (manufactured by Ciba Geigy)] 11) Hindered amine Q42 Existing chemical substance 5-3732 (5ANOLL)
S-770 (manufactured by Mil Pharmaceutical Co., Ltd.)]

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、色素と、クエンチャーとを含む色素組成物からなる
記録層を基体上に設層してなる光記t7媒体にわいて、
紫外線吸収剤か含イ1されていることを特徴とする光記
録媒体。 2  色素組成物中に含まれる色素かカルポンアニノ色
素である時♂1、請求の範囲第1イ1に記載の光記録媒
体。 3  色人組成物か、色素と、クエンチャ−と、l’l
己醇化+(1または熱可・W1性の樹脂とを含む特1f
’l’ 4+’j求の範囲第1ダIまたは第2項に記載
の光記録りy体。 4  クエンチャ−か−重用酸素クエンチャーである特
許請求の範囲第1項ないし第3ダ4のいずれかに記載の
光記録媒体。 5、−重ゲ4酸素クエンチャ−か遷移金属キレート化合
物である特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか
に記載の光記録媒体。 6  基体内Vこ紫外線吸収剤が含イjされている#+
j訂請求の範囲第1項ないし第5ザIのいずれかに記載
の光記録媒体。 7  基体が表面に紫外線吸収剤を含有する被牟層を有
する特許請求の範囲第1項ないし第6ダ1のいずれかに
記載の光記録媒体。 8  紫外線吸収剤が、サリチル酸エステル系化合物、
ベンツフェノン系化合物、ヘンソトリアンール系化合物
、シアンアクリレート系化合物、キノリン系化合物また
はキナゾリン系化合物である特許請求の範囲第1イ1な
いし第7ザiのいずれかに記載の光記録媒体。
[Claims] 1. An optical recording T7 medium in which a recording layer made of a dye composition containing a dye and a quencher is provided on a substrate,
An optical recording medium characterized in that it contains an ultraviolet absorber. 2. The optical recording medium according to claim 1-1, when the dye contained in the dye composition is a carponanino dye. 3 Colored composition, pigment, quencher, l'l
Special 1f containing self-melting + (1 or thermoplastic/W1 resin)
The range of 'l'4+'j is the optical recording body according to the first item I or the second term. 4. The optical recording medium according to any one of claims 1 to 3, which is a quencher or a heavy oxygen quencher. 5. The optical recording medium according to any one of claims 1 to 4, which is a heavy tetraoxygen quencher or a transition metal chelate compound. 6 Ultraviolet absorber is contained in the substrate #+
j. The optical recording medium according to any one of claims 1 to 5.I. 7. The optical recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the substrate has a coating layer containing an ultraviolet absorber on its surface. 8 The ultraviolet absorber is a salicylic acid ester compound,
The optical recording medium according to any one of claims 1-1 to 7-i, which is a benzphenone-based compound, a hensotrianol-based compound, a cyanacrylate-based compound, a quinoline-based compound, or a quinazoline-based compound.
JP57233157A 1982-07-30 1982-12-29 Optical recording medium Expired - Lifetime JPH0630962B2 (en)

Priority Applications (4)

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