JPS6044026A - ガス混合物の二酸化窒素含有量を減らす方法 - Google Patents
ガス混合物の二酸化窒素含有量を減らす方法Info
- Publication number
- JPS6044026A JPS6044026A JP59150518A JP15051884A JPS6044026A JP S6044026 A JPS6044026 A JP S6044026A JP 59150518 A JP59150518 A JP 59150518A JP 15051884 A JP15051884 A JP 15051884A JP S6044026 A JPS6044026 A JP S6044026A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrogen dioxide
- waste gas
- catalyst
- ethylene
- dioxide content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガス混合物、特にオストヮルト法（触媒による
アンモニアの燃焼）による硝酸の生産で得られるガス混
合物、の二酸化窒素濃度を減らす方法に関する。
アンモニアの燃焼）による硝酸の生産で得られるガス混
合物、の二酸化窒素濃度を減らす方法に関する。
既に知られているように硝酸プラントの廃ガスの酸化窒
素濃度は、還元剤のアンモニアを用いる接触還元によっ
て著しく減らすことができる。との処理のために記載さ
れた多数の方法（Ｕｌ：Ｌｍａｎｎ、 Ｋｎｚｙｋｌｏ
ｐａｄｉｅ ｄａｒ ｔｅｃｈｎｉｅｃｈｅｎＣ！ｈｅ
ｍｉｅ （工業化学の百科辞典〕、第２０巻、第３２９
頁、３３０頁、第４版（ｊ ９８１ ）を参照）は、２
００℃以上の温度で行う。もつと（２） 低い温度は、廃気装置に堆積しうる硝酸アンモニウムま
たは亜硝酸アンモニウムが生じうるので既に除外されて
いる。この堆積しうろことは、大きな爆発の危険を生じ
る（ Ｕｌｌｍａｎｎ、同辞典、第６２８頁を参照）。
素濃度は、還元剤のアンモニアを用いる接触還元によっ
て著しく減らすことができる。との処理のために記載さ
れた多数の方法（Ｕｌ：Ｌｍａｎｎ、 Ｋｎｚｙｋｌｏ
ｐａｄｉｅ ｄａｒ ｔｅｃｈｎｉｅｃｈｅｎＣ！ｈｅ
ｍｉｅ （工業化学の百科辞典〕、第２０巻、第３２９
頁、３３０頁、第４版（ｊ ９８１ ）を参照）は、２
００℃以上の温度で行う。もつと（２） 低い温度は、廃気装置に堆積しうる硝酸アンモニウムま
たは亜硝酸アンモニウムが生じうるので既に除外されて
いる。この堆積しうろことは、大きな爆発の危険を生じ
る（ Ｕｌｌｍａｎｎ、同辞典、第６２８頁を参照）。
又、既に知られているように廃ガスの酸化窒素含有量は
触媒による再燃焼で減らすことができる。その際、廃ガ
ス中に含まれている可燃性ガス例えば−酸化炭素または
（自動車の排気の放出を抑制する場合の）燃焼しなかっ
た炭化水素または追加的に加えられる可燃性ガス例えば
水素もしくは天然ガスは酸化窒素に還元作用を及ぼす。
触媒による再燃焼で減らすことができる。その際、廃ガ
ス中に含まれている可燃性ガス例えば−酸化炭素または
（自動車の排気の放出を抑制する場合の）燃焼しなかっ
た炭化水素または追加的に加えられる可燃性ガス例えば
水素もしくは天然ガスは酸化窒素に還元作用を及ぼす。
天然ガスの使用は、硝酸の生産で使用することについて
は除外されねばならない；なぜならこの場合には多量の
一酸化炭素が生じてメタンの燃焼が完全に進まないから
である（ ＩＬ］、１ｍａｎｎ、同百科辞典第３２９頁
を参照）。
は除外されねばならない；なぜならこの場合には多量の
一酸化炭素が生じてメタンの燃焼が完全に進まないから
である（ ＩＬ］、１ｍａｎｎ、同百科辞典第３２９頁
を参照）。
二酸化窒素を銅／二酸化ケイ素−触媒の存在下でエチレ
ンで還元することも知られている。
ンで還元することも知られている。
しかしこの処理には２７０℃以上の温度が必要（６）
である。
ところで驚くべきことに、硝酸の生産で得られるような
二酸化窒素は、低級オレフィンを使用すると貴金属触媒
の存在下で２００’Ｃ以下で還元することができるとい
うことが見いだされた。
二酸化窒素は、低級オレフィンを使用すると貴金属触媒
の存在下で２００’Ｃ以下で還元することができるとい
うことが見いだされた。
従って本発明の対象は、硝酸生産の廃ガス混合物の二酸
化窒素含有量を減らす方法にして、（Ｃ２〜Ｃ３）−ア
ルケンを廃ガス中へ供給し且つとのガス混合物を３０℃
と２３０’Ｃとの間の温度で貴金属触媒上へ導くことを
特徴とする方法である。
化窒素含有量を減らす方法にして、（Ｃ２〜Ｃ３）−ア
ルケンを廃ガス中へ供給し且つとのガス混合物を３０℃
と２３０’Ｃとの間の温度で貴金属触媒上へ導くことを
特徴とする方法である。
エチレン及びプロピレン、殊にエチレンが本発明による
方法に特に適する。
方法に特に適する。
適箔な貴金属触媒は特に、担体のアルミナ上の白金族の
触媒である。
触媒である。
必要な反応温度は、使用する触媒の活性に左右され、特
に１２０℃と１９０”ｃ、との間である。
に１２０℃と１９０”ｃ、との間である。
必要なオレフィン量は、使用する触媒の活性と廃ガス中
に含まれてい為二酸化窒素の量とに（４） 左右される。エチレンの場合には、エチレンのモル量は
通常、二酸化窒素のモル量の％ないし％である。
に含まれてい為二酸化窒素の量とに（４） 左右される。エチレンの場合には、エチレンのモル量は
通常、二酸化窒素のモル量の％ないし％である。
使用する反応器は、不均質に触媒する方法に用いられる
反応器の中のどれであることもでぺる。５０００ ｈ＝
ないし２０００ｈ’（７）みかけのく空管の）ガス混
合物の空間速度を厳守するのが有利である。
反応器の中のどれであることもでぺる。５０００ ｈ＝
ないし２０００ｈ’（７）みかけのく空管の）ガス混
合物の空間速度を厳守するのが有利である。
オストワルト法による硝酸の生産からの本発明による方
法に使用しうる廃ガス混合物は０．５００容量％までの
ＮＯｘ （Ｎｏとして計算する）を含んでいることがで
き、その中の６０％までは二酸化窒素として存在するこ
とができる。本発明による触媒処理の後に廃ガス混合物
は、≧８０％の二酸化窒素の分解度に相当する≦１００
ｐｐｍの含有量を示すに過ぎない。
法に使用しうる廃ガス混合物は０．５００容量％までの
ＮＯｘ （Ｎｏとして計算する）を含んでいることがで
き、その中の６０％までは二酸化窒素として存在するこ
とができる。本発明による触媒処理の後に廃ガス混合物
は、≧８０％の二酸化窒素の分解度に相当する≦１００
ｐｐｍの含有量を示すに過ぎない。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
例１
ガス配量装置、ガス加熱器及び触媒床（ａ＝（５）
１００ｔｎｍ、 １＝１００ｔｎｍ 、 Ｋａｌｉ Ｇ
ｈｅｍｉｅ社ノＫＯ０１９５４に７Ｍという型のアルミ
ナ上白金の触媒）から成る加圧しない装置において０．
１２ ｍｏ４／ｈの二酸化窒素（５００ｐｐｍに相当す
る）と肌０６ｍｏｌ／ｈ のエチレンとを９７．５容量
％の窒素と２．５容量％の酸素との５、．４ ｍ’／
ｈのガス混合物に加え、１６０℃に加熱して触媒上へ導
く。廃ガスの流れの分析によって８５〜９５％の二酸化
窒素の分解が明らかに表る（即ちＮ０２の残留濃度は約
５０ ｐｐｍである）。
ｈｅｍｉｅ社ノＫＯ０１９５４に７Ｍという型のアルミ
ナ上白金の触媒）から成る加圧しない装置において０．
１２ ｍｏ４／ｈの二酸化窒素（５００ｐｐｍに相当す
る）と肌０６ｍｏｌ／ｈ のエチレンとを９７．５容量
％の窒素と２．５容量％の酸素との５、．４ ｍ’／
ｈのガス混合物に加え、１６０℃に加熱して触媒上へ導
く。廃ガスの流れの分析によって８５〜９５％の二酸化
窒素の分解が明らかに表る（即ちＮ０２の残留濃度は約
５０ ｐｐｍである）。
例２
例１に記載した方法と同様に行なって二倍のガス量とモ
ル量とで運転すると、８０〜９０％の二酸化窒素の分解
度が得られる。
ル量とで運転すると、８０〜９０％の二酸化窒素の分解
度が得られる。
例３
例１に記載した装置においてＫａｌｉ−Ｏｈｅｍｉ’ｅ
社のＫＯＯ１９３４ＫＩＤという型のアルミナ上白金の
触媒を使用し且つ例１において記載したガス混合物の中
へ０．０４ ｒｎｏｌｔ／ｌのエチレンを１６０’Ｃで
加えると、約５０ ｐｐｍの二酸化窒素濃度（部（６） ち８５〜９０％の分解度）の廃ガスが得られる。
社のＫＯＯ１９３４ＫＩＤという型のアルミナ上白金の
触媒を使用し且つ例１において記載したガス混合物の中
へ０．０４ ｒｎｏｌｔ／ｌのエチレンを１６０’Ｃで
加えると、約５０ ｐｐｍの二酸化窒素濃度（部（６） ち８５〜９０％の分解度）の廃ガスが得られる。
例４
例１の装置と例６の触媒とを使用し且つ１で記載したガ
ス混合物の二酸化９素量を０．２４ｍｏｌ／ｈ （１０
００ｐｐｍに相当する）にそしてエチレン量を０．０８
ｍｏｖｈに高めると、１６０℃で触媒反応後に約３０
ｐｐｍの二酸化窒素の残留濃度、即ち９５〜９８％の
分解度が得られる。
ス混合物の二酸化９素量を０．２４ｍｏｌ／ｈ （１０
００ｐｐｍに相当する）にそしてエチレン量を０．０８
ｍｏｖｈに高めると、１６０℃で触媒反応後に約３０
ｐｐｍの二酸化窒素の残留濃度、即ち９５〜９８％の
分解度が得られる。
例５
例３の触媒３．９１ （床の高さ５００１３Ｋ）を充て
んした管状反応器（ｄ＝１００ｍｍ、ｅ＝６ｏ。
んした管状反応器（ｄ＝１００ｍｍ、ｅ＝６ｏ。
ｉｌｍ）において、５００ ｐｐｍの一酸化窒素、２０
０ｐｐｍの二酸化窒素及び２．５容量％の酸素を含む硝
酸生産からの４０ ｍ’／ｈ （標準状態）の廃ガスを
、３．５ ｂａｒの圧力及び１５５〜１６０℃の温度で
、４ ｌ／ｈ （標準状態）のエチレン（１００ｐｐｍ
）と反応させる。４０ ｐｐｍ （即ち８０％の分解
度）への二酸化窒素濃度の低下が得られる。
０ｐｐｍの二酸化窒素及び２．５容量％の酸素を含む硝
酸生産からの４０ ｍ’／ｈ （標準状態）の廃ガスを
、３．５ ｂａｒの圧力及び１５５〜１６０℃の温度で
、４ ｌ／ｈ （標準状態）のエチレン（１００ｐｐｍ
）と反応させる。４０ ｐｐｍ （即ち８０％の分解
度）への二酸化窒素濃度の低下が得られる。
例６
例５の装置で且つ２０ ｍ’／ｈ （標準状態）の（７
） 例５に記載したガス混合物で行うと、３．５ ｂａｒ及
び１３５〜１４０’Ｃで、８ｏ％の二酸化窒素が２ ｌ
／ｈ （標準状態）のエチレンによって分解される。
） 例５に記載したガス混合物で行うと、３．５ ｂａｒ及
び１３５〜１４０’Ｃで、８ｏ％の二酸化窒素が２ ｌ
／ｈ （標準状態）のエチレンによって分解される。
代理人 江 崎 元 好
代理人 江 崎 光 史
（８）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 硝酸生産の廃ガス混合物の二酸化窒素含有量を減
らす方法にして、（ａ２〜Ｃ３）−アルケンを廃ガス中
へ供給し且つこのガス混合物を３０℃と２３０℃との間
の温度で貴金属触媒上へ導くことを特徴とする方法。 ２ 触媒として、担体のアルミナ上の白金族の貴金属を
特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、 白金／アルミナ−触媒を特徴する特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の方法。 ４、 エチレンを廃ガス中へ供給する、特許請求の範囲
第１項から第３項までのいずれかに記載の方法。 ５．１２０℃から１９０℃までの範囲内の温度を特徴す
る特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれかに記
載の方法。 （１） ＆ エチレンを二酸化窒素のモル量の％から％までのモ
ル量で供給する、特許請求の範囲第１項から第５項まで
のいずれかに記載の方法。 ２ 硝酸生産の廃ガス混合物の二酸化窒素含有量を減ら
すために、３０℃と２５０℃との間の温度で貴金属触媒
の存在下で（Ｃ２〜ａ５）−アルケンを使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833326639 DE3326639A1 (de) | 1983-07-23 | 1983-07-23 | Verfahren zur verminderung des stickstoffdioxidgehaltes von gasgemischen |
| DE3326639.5 | 1983-07-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044026A true JPS6044026A (ja) | 1985-03-08 |
Family
ID=6204773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59150518A Pending JPS6044026A (ja) | 1983-07-23 | 1984-07-21 | ガス混合物の二酸化窒素含有量を減らす方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0135033A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6044026A (ja) |
| DE (1) | DE3326639A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04334526A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 排ガス中の窒素酸化物除去方法及び触媒 |
| JPH0568855A (ja) * | 1991-02-01 | 1993-03-23 | Agency Of Ind Science & Technol | 気体中の窒素酸化物の除去方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3505952A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Davy McKee AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur anhebung der temperatur eines zu entschwefelnden rauchgases |
| DE4014606A1 (de) * | 1989-05-15 | 1990-11-22 | Cottrell Res Inc | Reduktion von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) durch stufenweise brennstoffverbrennung mit acetylenartigen brennstoffen |
| KR100201748B1 (ko) * | 1990-05-28 | 1999-06-15 | 사또 다께오 | 배기가스로부터 질소산화물을 제거하는 방법 |
| DE69125649T2 (de) * | 1990-05-28 | 1997-09-04 | Agency Ind Science Techn | Verfahren zum Entfernen von Stickoxiden aus Abgasen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787052A (en) * | 1972-08-01 | 1973-02-01 | Sumitomo Chemical Co | Removal of nitrogen oxides from waste gases - by catalysed combustion in presence of steam |
| JPS5135667A (ja) * | 1974-09-20 | 1976-03-26 | Toa Nenryo Kogyo Kk |
-
1983
- 1983-07-23 DE DE19833326639 patent/DE3326639A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-19 EP EP84108512A patent/EP0135033A1/de not_active Withdrawn
- 1984-07-21 JP JP59150518A patent/JPS6044026A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0568855A (ja) * | 1991-02-01 | 1993-03-23 | Agency Of Ind Science & Technol | 気体中の窒素酸化物の除去方法 |
| JPH04334526A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 排ガス中の窒素酸化物除去方法及び触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0135033A1 (de) | 1985-03-27 |
| DE3326639A1 (de) | 1985-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | NOx decomposition and reduction by methane over La2O3 | |
| US4268488A (en) | Process for the catalytic reduction of nitrogen oxides in gaseous mixtures | |
| JP2684599B2 (ja) | 触媒及びその製造方法 | |
| TW200401746A (en) | Selective non-catalytic reduction of NOx | |
| Roth et al. | Air Pollution Studies. Oxidation-Reduction Catalysis | |
| US4016241A (en) | Process for reducing nitrogen oxides from flue gas | |
| KR0184271B1 (ko) | 순수하거나 기체 혼합물 중에 존재하는 산화 이질소의 촉매식 분해 | |
| JPS6044026A (ja) | ガス混合物の二酸化窒素含有量を減らす方法 | |
| US4973457A (en) | Method for the reduction of nitrogen oxide | |
| US4179407A (en) | Catalyst bed for use in decomposition of ammonia gas | |
| US3459494A (en) | Process for decomposition of oxides of nitrogen | |
| US4003854A (en) | Catalyst of supported vanadium oxide and manganese oxide and method of producing same | |
| US2970034A (en) | Method of purifying gases containing oxygen and oxides of nitrogen | |
| JPH05103953A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去方法および除去触媒 | |
| US4039622A (en) | Catalytic process for NOX reduction under lean conditions | |
| EP0678324B1 (en) | Removing ammonia from an ammonia-containing gas mixture | |
| Ocal et al. | Steady state isotopic transient kinetic analysis (SSITKA) investigation of NO reduction with CO over perovskite catalysts | |
| US4257918A (en) | Catalyst mixture for the catalytic reduction of nitrogen oxides in gaseous mixtures | |
| JPH06123406A (ja) | 燃焼ガスの亜酸化窒素除去方法 | |
| JPH06262079A (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 | |
| EP0165503B1 (en) | Process for the removal of acid gases from a gas mixture | |
| JPS62114657A (ja) | 排ガス中の一酸化炭素又は一酸化炭素及び窒素酸化物除去触媒 | |
| EP3917651A1 (en) | Process for removing nitrogen oxides from a gas | |
| US3578608A (en) | Regenerating a platinum oxide deactivated catalyst resulting from use in eliminating oxides of nitrogen from gases | |
| JPH02191524A (ja) | 窒素酸化物の除去方法 |