JPS6042772B2 - レゾルシンの回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペル
オキシドの酸分解反応混合物を処理する方法に関する。

ｍ−ジイソプロピルベンゼン（以下、ｍ一ＤＩＰＢと
略称することがある）を酸化して得られるｍ−ジイソプ
ロピルベンゼンジヒドロペルオキシド（以下、ｍ−ＤＨ
Ｐと略称することがある）を酸触媒の存在下で分解する
とレゾルシンとアセトンが主生成物として取得できるこ
とは知られて 合物であるので蒸留分離などの後処理段
階で種々の副反応を起こして消費されることが多く、酸
分解反応混合物からレゾルシンを如何にして回収率よく
分離するかが重要な課題であつた。本発明者らの検討に
よれば副反応の原因の一つとして、ヒドロペルオキシド
類の酸分解の過程でヒドロペルオキシドの一部が副生物
のカルビノール類と縮合することによつてアルアルキル
ペルオキシドとなつて酸分解反応混合物中に混入し、こ
れが蒸留分”離などの過程で分解してラジカルを発生し
、このラジカルがレゾルシンと反応してレゾルシンを消
費させることをつきとめた。そこでこのようなペルオキ
シドを蒸留分離に先立ちレゾルシンを消費させないよう
な形で分解させ、前記副反応を誘起させない形に変換さ
せる方法について検討した結果、本発明に到達したもの
である。 すなわち本発明は、ｍ−ＤＨＰの酸分解によ
つてレゾルシンを製造する方法において、酸分解反応混
合物からレゾルシンを分離するに際し、予め酸分解反応
混合物を第二アルコールの存在下に１００℃以上の温度
で加熱処理することを特徴とするレゾルシンの回収方法
である。

ｍ−ＤＨＰは周知の如くｍ−ＤＩＰＢおょび／又はｍ
−ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド（以
下、ｍ−ＭＨＰと略称することがある）を液相で分子状
酸素により酸化することによつて得られる。酸分解に供
されるｍ−ＤＨＰは上記酸化工程での副生物や未反応原
料が含まれていてもよく、またｐージイソプロピルベン
ゼンの酸化生成物、例えばｐージイソプロピルベンゼン
ジヒドロペルオキシドが含有されていてもよい。従つて
酸分解反応に供される原料として、例えば、ＣＡ）ｍ一
ＤＩＰＢおよび／又はｍ−ＭＨＰの酸化生成物、（Ｂ）
該酸化生成物から未反応原料や副生物の一部を除去した
もの、（Ｃ）収率を高めるため囚や（Ｂ）を過酸化水素
のような過酸化物で再酸化したものなどを選択すること
ができる。酸分解反応には溶媒を使用することができる
。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンのようなケトン類、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼンのような炭化水素類などの一
種又は：種以上を反応溶媒とすることができる。酸分解
反応は、硫酸、過塩素酸、リン酸、イオン交換樹脂、活
性白土、合成シリカアルミナのような酸触媒の存在下、
２０ないし１２０℃程度の温度で行われる。

反応終了後、酸触媒は中和、抽出あるいはろ過などによ
り除去される。酸分解反応混合物は、酸分解反応に供す
る原料によつても異なるが、主生成物であるレゾルシン
およびアセトンの他に、反応溶媒、芳香族ケトン類、芳
香族カルビノール類、芳香族オレフィン類、ペルオキシ
ド、高沸点副生物などを含んでいる。

本発明においては、酸分解反応生成物を蒸留する前に第
二アルコールの存在下に加熱処理し、ペルオキシドを分
解させるものである。

第二アルコールとしては、イソプロパノール、Ｓｅｃ−
ブタノール、ペンタンー２−オール、ペンタンー３−オ
ール、ヘキサンー２−オール、シクロヘキサノールなど
を使用することができる。

これらのなかでは、処理後の分離除去が容易に行えると
ころからイソプロパノールを用いるのがとくに好ましい
。第二アルコールの使用量は、酸分解反応混合物中のペ
ルオキシド１モル当り５モル以上、とくに１０ないし７
０モル用いるのが好ましい。第二アルコールとの接触処
理の温度は、１００℃以上、好適には１２０ないし１６
０℃であり、接触時間は温度によつて異なるがペルオキ
シドがほぼ完全に分解するまでの時間行うのが好ましく
、通常０．５ないし５時間程度である。第二アルコール
との接触処理が終了した後は、蒸留で低沸点物を除き、
ついで常法、例えば蒸留、結晶化、抽出などの手段を採
取して目的とするレゾルシンを回収することができる。

次に実施例を示す。

実施例１〜６、比較例１〜４ ｍージイソプロピルベンゼンの酸化反応生成物をアセト
ン−トルエン混合溶媒中で酸分解し、表１に示した組成
からなる酸分解反応生成物を得″た。

ステンレス製オートクレーブに表１の生成物お）よび表
２に記載したアルコールを入れ、１４０１時間加熱攪拌
した。

冷却後、残存ペルオキシドをヨードメトリーで、また残
存レゾルシンをガスクロマトグラフィーでそれぞれ定量
し、ペルオキシド転化率、レゾルシン回収率を求めた。
結果を７表２に示す。実施例７ ５段のシーブトレイを備えた蒸留塔の下から２段目に、
実施例１で加熱処理した反応液をフィードし、塔頂圧力
２５０ｍｍＨｇ１塔底温度１１０℃、塔底部平均滞留時
間１ｈｒの条件で蒸留して低沸点物を除去した。

塔底部から抜き出した濃縮物を分析し、表１の反応生成
物中のレゾルシン基準のレゾルシン回収率を求めたとこ
ろ、９７％となつた。７比較例５ 実施例７において、表１の反応生成物そのものを用いる
以外は実施例７と同様の条件で低沸点物を蒸留除去した
ところ、レゾルシン回収率は８４％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド
   の酸分解によつてレゾルシンを製造する方法において、
   酸分解反応混合物からレゾルシンを分離するに際し、予
   め酸分解反応混合物を第二アルコールの存在下に１００
   ℃以上の温度で加熱処理することを特徴とするレゾルシ
   ンの回収方法。 ２ 第二アルコールの使用量を、酸分解反応混合物中に
   存在するペルオキシドの５倍モル以上とする特許請求の
   範囲１記載の方法。 ３ 加熱処理を１２０ないし１６０℃で行う特許請求の
   範囲１記載の方法。 ４ 第二アルコールが、イソプロパノールである特許請
   求の範囲１又は２記載の方法。