JPS6041101B2 - 表面処理液 - Google Patents
表面処理液Info
- Publication number
- JPS6041101B2 JPS6041101B2 JP50129860A JP12986075A JPS6041101B2 JP S6041101 B2 JPS6041101 B2 JP S6041101B2 JP 50129860 A JP50129860 A JP 50129860A JP 12986075 A JP12986075 A JP 12986075A JP S6041101 B2 JPS6041101 B2 JP S6041101B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- chromium
- surface treatment
- treatment liquid
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Paper (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は二塩基怪力ルボキシル酸を三価のクロムと結合
させてなるウェルナー型錯化合物を必須成分として成る
表面処理液に関する。
させてなるウェルナー型錯化合物を必須成分として成る
表面処理液に関する。
例えば樹脂ーガラス繊維系複合材料の製造に際し、ガラ
ス繊維の処理液として一塩基性カルボキシル酸のクロム
鎖化合物を必須成分としたものが知られている。
ス繊維の処理液として一塩基性カルボキシル酸のクロム
鎖化合物を必須成分としたものが知られている。
しかしながらこの表面処理液は安定性、表面処理の耐久
性に劣ると云う不都合さがある。例えば上記一塩基性カ
ルボキシル酸のクロム鍔化合物を水に溶かし濃度数％の
表面処理液に調製した場合、２４時間経過で沈澱が折出
して処理液としての機能を果さなくなる。またガラス繊
維を処理して樹脂と結合させ複合材料とした場合、その
複合材料は経時に伴い強度が急速に低下して所要の強度
を維持し得ない。本発明者らはこのような点に対処して
検討を進めたところ或る種の二塩基性カルボキシル酸１
分子当り、３価のクロム原子を４個結合させてなるウェ
ルナー型錨化合物が水溶液化した場合も安定性にすぐれ
、且つ耐久性のすぐれた処理膜を容易に形成するため表
面処理剤に適することを見出した。
性に劣ると云う不都合さがある。例えば上記一塩基性カ
ルボキシル酸のクロム鍔化合物を水に溶かし濃度数％の
表面処理液に調製した場合、２４時間経過で沈澱が折出
して処理液としての機能を果さなくなる。またガラス繊
維を処理して樹脂と結合させ複合材料とした場合、その
複合材料は経時に伴い強度が急速に低下して所要の強度
を維持し得ない。本発明者らはこのような点に対処して
検討を進めたところ或る種の二塩基性カルボキシル酸１
分子当り、３価のクロム原子を４個結合させてなるウェ
ルナー型錨化合物が水溶液化した場合も安定性にすぐれ
、且つ耐久性のすぐれた処理膜を容易に形成するため表
面処理剤に適することを見出した。
本発明はこのような知見に基づき、安定性が良好で取扱
い易く且つ耐久性のすぐれた処理を施しうる表面処理液
を提供しようとするものである。
い易く且つ耐久性のすぐれた処理を施しうる表面処理液
を提供しようとするものである。
以下本発明を詳細に説明すると本発明は、一般式ＨＯＯ
Ｃ−Ｒ−ＣＯＯ日 （但し式中Ｒは炭化水素基、置換炭化水素基、またはカ
ルボニル基もしくはエーテル基を有する炭化水素基であ
る）で示される二塩基性カルボキシル酸１分子当り、３
価のクロムが４個の割合で結合してなるウェルナー型錆
化合物を含有することを特徴とする表面処理液であり、
次のようにして容易に調製しうる。
Ｃ−Ｒ−ＣＯＯ日 （但し式中Ｒは炭化水素基、置換炭化水素基、またはカ
ルボニル基もしくはエーテル基を有する炭化水素基であ
る）で示される二塩基性カルボキシル酸１分子当り、３
価のクロムが４個の割合で結合してなるウェルナー型錆
化合物を含有することを特徴とする表面処理液であり、
次のようにして容易に調製しうる。
例えば上記二塩基性カルボキシル酸と３価のクロムとよ
りなるウェルナー型錆化合物を水或いはエタノールなど
の有機溶媒により０．０１〜１の重量％程度の溶液とす
ることにより得られる。しかしてこの処理液は酸性であ
るため、要すればアンモニア、苛性ソーダ、ヘキサメチ
レンテトラミン、尿素などアルカリ性物質を適宜加えて
ｐＨを調整してもよい。本発明に係る表面処理液の必須
成分をなす上記ウェルナー型銭化合物は次のようにして
製造しうる。例えば塩化クロミルを低級アルコールで還
元してまたは３価のクロム塩を苛性ソーダで処理して得
た３価の塩基性塩化クロムを、上記式ＨＯＯＣ−Ｒ−Ｃ
ＯＯ日で示される二塩基性カルボキシル酸とを反応させ
ることによって製造しうる。
りなるウェルナー型錆化合物を水或いはエタノールなど
の有機溶媒により０．０１〜１の重量％程度の溶液とす
ることにより得られる。しかしてこの処理液は酸性であ
るため、要すればアンモニア、苛性ソーダ、ヘキサメチ
レンテトラミン、尿素などアルカリ性物質を適宜加えて
ｐＨを調整してもよい。本発明に係る表面処理液の必須
成分をなす上記ウェルナー型銭化合物は次のようにして
製造しうる。例えば塩化クロミルを低級アルコールで還
元してまたは３価のクロム塩を苛性ソーダで処理して得
た３価の塩基性塩化クロムを、上記式ＨＯＯＣ−Ｒ−Ｃ
ＯＯ日で示される二塩基性カルボキシル酸とを反応させ
ることによって製造しうる。
しかして上記二塩基性カルボキシル酸としては例えばコ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブラシル酸、メチル
コハク酸、リンゴ酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタ
ミン酸、ヒドロケリドン酸、ジクリコール酸、酒石酸、
粘液酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレンニプロ
ピオン酸、クロロコハク酸、クロロマレィン酸、２・３
ージフロモコハク酸、ニトロフタール酸、クロロフター
ル酸、ジクロロフタール酸、テトラクロロフタール酸、
ヒドロキシフタール酸などが挙げられる。かくして上記
一般式ＨＯＯＣ一Ｒ−ＣＯＯ日におけるＲは飽和もしく
は不飽和の鎖式や環式の炭化水素基、これら炭化水素基
中の水素原子がハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基など
で置換された置換炭化水素基、または炭化水素基中にカ
ルボニル基やエーテル基などを有する炭化水素基と云え
る。また本発明の表面処理液の必須成分をなすウェルナ
ー型の錯化合物は次式（但しＲは前記と同じでＸは陰イ
オンである）で示され二塩基性カルボキシル酸１分子当
りに、３価のクロムが４個結合した構成をとっている。
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブラシル酸、メチル
コハク酸、リンゴ酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタ
ミン酸、ヒドロケリドン酸、ジクリコール酸、酒石酸、
粘液酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレンニプロ
ピオン酸、クロロコハク酸、クロロマレィン酸、２・３
ージフロモコハク酸、ニトロフタール酸、クロロフター
ル酸、ジクロロフタール酸、テトラクロロフタール酸、
ヒドロキシフタール酸などが挙げられる。かくして上記
一般式ＨＯＯＣ一Ｒ−ＣＯＯ日におけるＲは飽和もしく
は不飽和の鎖式や環式の炭化水素基、これら炭化水素基
中の水素原子がハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基など
で置換された置換炭化水素基、または炭化水素基中にカ
ルボニル基やエーテル基などを有する炭化水素基と云え
る。また本発明の表面処理液の必須成分をなすウェルナ
ー型の錯化合物は次式（但しＲは前記と同じでＸは陰イ
オンである）で示され二塩基性カルボキシル酸１分子当
りに、３価のクロムが４個結合した構成をとっている。
上記の如く二塩基怪力ルボキシル酸と３価のクロムとが
所定の比で結合してなるウェルナー型錯化合物を必須成
分として含む表面処理液は被処理基材の表面に有用な特
性を付与し得る。例えば飽和炭化水素系二塩基怪力ルボ
キシル酸クロム鈴化合物の水溶液で紙や繊維類を処理し
た場合には矛軟性や剥離性（離型性）をニトロ基やハロ
ゲンなど極性基の大きい置換炭化水素系二塩基性カルボ
キシル酸クロム錯化合物の溶液でプラスチツクス類を処
理した場合には帯電防止性を付与しうる。また不飽和炭
化水素系二塩基性カルボキシル酸クロム鍔化合物溶液で
処理した場合にはビニル系ポリマーとの接着性を向上し
得るし、アミノ基やヒドロキシル基をもつ置換炭化水素
系カルボキシル酸クロム鰭化合物溶液で処理した場合に
は縮合系ポリマーとの接着性を向上しうるなどの有用さ
がある。しかして本発明に係る表面処理液は例えば浸薄
法、スプレー法、ブラッシング法、スピンナ法、引上げ
法、ロール法などの適用が可能で、また処理後は常温乾
燥でも足りるが加熱乾燥を施せばさらに処理効果が向上
する。かくして本発明の表面処理液は取扱い易いこと、
必須成分たるクロム錯化合物の選択によりいろいろの処
理効果を与えうろこと、さらに処理効果は耐久性の点で
もすぐれていることなどの点と相換って実用上多くの益
をもたらすものと云える。次に本発明の実施例を記載す
る。
所定の比で結合してなるウェルナー型錯化合物を必須成
分として含む表面処理液は被処理基材の表面に有用な特
性を付与し得る。例えば飽和炭化水素系二塩基怪力ルボ
キシル酸クロム鈴化合物の水溶液で紙や繊維類を処理し
た場合には矛軟性や剥離性（離型性）をニトロ基やハロ
ゲンなど極性基の大きい置換炭化水素系二塩基性カルボ
キシル酸クロム錯化合物の溶液でプラスチツクス類を処
理した場合には帯電防止性を付与しうる。また不飽和炭
化水素系二塩基性カルボキシル酸クロム鍔化合物溶液で
処理した場合にはビニル系ポリマーとの接着性を向上し
得るし、アミノ基やヒドロキシル基をもつ置換炭化水素
系カルボキシル酸クロム鰭化合物溶液で処理した場合に
は縮合系ポリマーとの接着性を向上しうるなどの有用さ
がある。しかして本発明に係る表面処理液は例えば浸薄
法、スプレー法、ブラッシング法、スピンナ法、引上げ
法、ロール法などの適用が可能で、また処理後は常温乾
燥でも足りるが加熱乾燥を施せばさらに処理効果が向上
する。かくして本発明の表面処理液は取扱い易いこと、
必須成分たるクロム錯化合物の選択によりいろいろの処
理効果を与えうろこと、さらに処理効果は耐久性の点で
もすぐれていることなどの点と相換って実用上多くの益
をもたらすものと云える。次に本発明の実施例を記載す
る。
実施例 １
三塩化クロム・水和物のエタノール溶液に等モルの苛性
ソーダを加えて塩基性塩化クロムを生成させてから反応
副生した食塩を炉取して取り去った。
ソーダを加えて塩基性塩化クロムを生成させてから反応
副生した食塩を炉取して取り去った。
しかる後上記塩基性塩化ク。ムに対し１′４等モルの１
・１２ードデカン二酸（２塩基性カルボキシル酸）を加
えて反応させて、１・１２−ドデカン二酸のクロム鍔化
合物を合成した。上記合成した鈴化合物を１重量％水溶
液に調製して表面処理液を得、この処理液にクラフト紙
を浸濃塗布し、１００ｑｏで１０分間加熱乾燥したとこ
ろ剥離の良好なクラフト紙が得られた。また上記処理液
を３日間放置後、使用した場合も同様の結果が得られた
。比較のためトリデカン酸（一塩基性カルボキシル酸）
１分子当り塩基性塩化クロム２分子を結合させてなるト
リデカン酸のクロム鎧化合物１重量％水溶液で処理した
場合、初期ではクラフト紙に良好な剥離性を付与し得た
が１日後には沈澱の析出がみられ、処理したクラフト紙
の剥離性は著しく低減したものであった。
・１２ードデカン二酸（２塩基性カルボキシル酸）を加
えて反応させて、１・１２−ドデカン二酸のクロム鍔化
合物を合成した。上記合成した鈴化合物を１重量％水溶
液に調製して表面処理液を得、この処理液にクラフト紙
を浸濃塗布し、１００ｑｏで１０分間加熱乾燥したとこ
ろ剥離の良好なクラフト紙が得られた。また上記処理液
を３日間放置後、使用した場合も同様の結果が得られた
。比較のためトリデカン酸（一塩基性カルボキシル酸）
１分子当り塩基性塩化クロム２分子を結合させてなるト
リデカン酸のクロム鎧化合物１重量％水溶液で処理した
場合、初期ではクラフト紙に良好な剥離性を付与し得た
が１日後には沈澱の析出がみられ、処理したクラフト紙
の剥離性は著しく低減したものであった。
実施例 ２
２塩基性カルボキシル酸としてマレィン酸を用いた他は
実施例１の場合と同様にしてマレィン酸のクロム鍔化合
物を合成した。
実施例１の場合と同様にしてマレィン酸のクロム鍔化合
物を合成した。
上記マレィン酸のクロム錆化合物を２重量％水溶液に調
製し表面処理液を得た。
製し表面処理液を得た。
次いでこの処理液でガラスクロスを処理し、ガラスクロ
スに乾燥を施した後、ポリエステル樹脂を被着させて得
たプリプレグを重ね合せ加熱加圧成形して厚さ３側の積
層板を作成した。また比較のため上記マレィン酸の代り
に一塩基性カルボキシル酸であるメタクリル酸を用いて
なるメタクリル酸のクロム錆化合物（モル比メタクリル
酸／クロム＝１／２）の水溶液で処理したガラスクロス
（比較例Ａ）または無処理のガラスクロス（比較例Ｂ）
を用い上記と同じ条件でガラスクロスーポリェステル系
積層板をそれぞれ作成した。
スに乾燥を施した後、ポリエステル樹脂を被着させて得
たプリプレグを重ね合せ加熱加圧成形して厚さ３側の積
層板を作成した。また比較のため上記マレィン酸の代り
に一塩基性カルボキシル酸であるメタクリル酸を用いて
なるメタクリル酸のクロム錆化合物（モル比メタクリル
酸／クロム＝１／２）の水溶液で処理したガラスクロス
（比較例Ａ）または無処理のガラスクロス（比較例Ｂ）
を用い上記と同じ条件でガラスクロスーポリェステル系
積層板をそれぞれ作成した。
かくしてなる積層板についてＪＩＳＫ６９１１に準じた
試験法により曲げ強さを常態および２鮒時間煮沸後にお
いてそれぞれ測定した結果は次表に示す如〈であった。
試験法により曲げ強さを常態および２鮒時間煮沸後にお
いてそれぞれ測定した結果は次表に示す如〈であった。
表実施例 ３
二塩基怪力ルボキシル酸としてニトロフタール酸を用い
た他は実施例１の場合と同じ条件でニトロフタール酸の
クロム鍔化合物を合成し、これを５重量％の水溶液に調
製して表面処理液を得た。
た他は実施例１の場合と同じ条件でニトロフタール酸の
クロム鍔化合物を合成し、これを５重量％の水溶液に調
製して表面処理液を得た。
上記処理液を径９仇吻、厚さ２肋のポリスチレン成形板
の表面に塗布し乾燥を施した。しかる後回転セクター式
静電圧測定装置を用い、上記処理したスチレン成形板に
ついて５０００Ｖのコロナ放電下で静帯電させ、飽和帯
電圧を測定したところ８０Ｖに過ぎず、１分間以内に帯
電圧はほとんど零となった。また上記ポリスチレン成形
板は水洗や石ケン水による処理後でも帯電防止性の低下
は認められなかった。尚表面無処理のポリスチレン成形
板は上記コロナ放電による飽和帯電圧は２０００Ｖで、
数分間経過後でも飽和帯電圧の減衰が認められなかった
。
の表面に塗布し乾燥を施した。しかる後回転セクター式
静電圧測定装置を用い、上記処理したスチレン成形板に
ついて５０００Ｖのコロナ放電下で静帯電させ、飽和帯
電圧を測定したところ８０Ｖに過ぎず、１分間以内に帯
電圧はほとんど零となった。また上記ポリスチレン成形
板は水洗や石ケン水による処理後でも帯電防止性の低下
は認められなかった。尚表面無処理のポリスチレン成形
板は上記コロナ放電による飽和帯電圧は２０００Ｖで、
数分間経過後でも飽和帯電圧の減衰が認められなかった
。
Claims (1)
- １ 二塩基性カルボキシル酸１分子当り３価のクロムが
４個の割で結合してなるウエルナー型錯化合物を含有す
ることを特徴とする表面処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50129860A JPS6041101B2 (ja) | 1975-10-30 | 1975-10-30 | 表面処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50129860A JPS6041101B2 (ja) | 1975-10-30 | 1975-10-30 | 表面処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5253784A JPS5253784A (en) | 1977-04-30 |
| JPS6041101B2 true JPS6041101B2 (ja) | 1985-09-13 |
Family
ID=15020049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50129860A Expired JPS6041101B2 (ja) | 1975-10-30 | 1975-10-30 | 表面処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041101B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63143106U (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-21 |
-
1975
- 1975-10-30 JP JP50129860A patent/JPS6041101B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63143106U (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5253784A (en) | 1977-04-30 |
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