JPS6040128A - ランダムなゴム弾性コポリエステル - Google Patents
ランダムなゴム弾性コポリエステルInfo
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- JPS6040128A JPS6040128A JP59153911A JP15391184A JPS6040128A JP S6040128 A JPS6040128 A JP S6040128A JP 59153911 A JP59153911 A JP 59153911A JP 15391184 A JP15391184 A JP 15391184A JP S6040128 A JPS6040128 A JP S6040128A
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- Japan
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- copolyester
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- carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴム弾性を有するランダム線状コポリエステ
ル並びに該ポリエステルから%1jllされる形状物品
に関する。
ル並びに該ポリエステルから%1jllされる形状物品
に関する。
米国特許第8,023,192号及び同第8.954゜
689号に開示のように、成る棹の秩序を有するブロッ
ク共重合特製のゴム弾性ポリエステル樹脂は、先行技術
に開示されている。また、米国特許M4,018,62
4号に説明されているような構造内に分枝鎖化合物を有
するコポリエステル及び米国特許第8,890,279
号に示されているような側鎖を有するエステルではゴム
弾性が得られている。本発明のゴム弾性コポリエステル
はランダムコポリエステルであシ、重合物鎖中に可成り
の硅の1,2−ビス(4−カルボメトキシフェノキシ)
エタンから誘導される単位、ダイマー酸及びポリ(アル
キレンオキシド)グリコールを含有する重合物なる点で
、先行技術の材料とは異ったものである。斯かる材料は
急速に結晶化して強靭且つ弾性ある不透明な固体となる
。これらの材料は広範囲の可使温度を有し、棒、管、ホ
ース、フィラメント及びフィルムに押出し5’l li
ヒであシ、射出成形又は回lr的IWJfJによシタイ
ヤその他の工業用途を有−する部品にすることができる
。
689号に開示のように、成る棹の秩序を有するブロッ
ク共重合特製のゴム弾性ポリエステル樹脂は、先行技術
に開示されている。また、米国特許M4,018,62
4号に説明されているような構造内に分枝鎖化合物を有
するコポリエステル及び米国特許第8,890,279
号に示されているような側鎖を有するエステルではゴム
弾性が得られている。本発明のゴム弾性コポリエステル
はランダムコポリエステルであシ、重合物鎖中に可成り
の硅の1,2−ビス(4−カルボメトキシフェノキシ)
エタンから誘導される単位、ダイマー酸及びポリ(アル
キレンオキシド)グリコールを含有する重合物なる点で
、先行技術の材料とは異ったものである。斯かる材料は
急速に結晶化して強靭且つ弾性ある不透明な固体となる
。これらの材料は広範囲の可使温度を有し、棒、管、ホ
ース、フィラメント及びフィルムに押出し5’l li
ヒであシ、射出成形又は回lr的IWJfJによシタイ
ヤその他の工業用途を有−する部品にすることができる
。
本発明は、長句エステル結合位と短鎖エステル単11ン
、のM”n 収しを言イjするランダムなゴム弾性コポ
リエステルを1.′^供するものである。長(肖エステ
ル単位は、ダイマー酸、低分子団ジオール、長鎖グリコ
ール及び1.2ビス(4−カルボメトキシフェノキシ)
エタンからn;!#される。短鎖エステル単位は、1,
2−ビス(4−カルボメトキシフェノ・、シ):[タン
と低分子量グリコールから誘導される。短鎖エステル単
位は、重合物のり0−10.5V−1(叶チを構成する
。
、のM”n 収しを言イjするランダムなゴム弾性コポ
リエステルを1.′^供するものである。長(肖エステ
ル単位は、ダイマー酸、低分子団ジオール、長鎖グリコ
ール及び1.2ビス(4−カルボメトキシフェノキシ)
エタンからn;!#される。短鎖エステル単位は、1,
2−ビス(4−カルボメトキシフェノ・、シ):[タン
と低分子量グリコールから誘導される。短鎖エステル単
位は、重合物のり0−10.5V−1(叶チを構成する
。
本発明のコポリエステルは、高分子量ポリニスデルf
l1lq造する通常の方法によりIPJ造可能であシ、
該方法にはエステル交換、エステル化及び舌縮合父はこ
れら諸法の、T、11合せが包含される。本発明のコボ
1)エステルは本質的にランダム々直鎖重合物であり、
11に残基、グリコール残基のいずれにも懸吊基は結合
1−ておらず、また(「合物鎖中に相異なるポリエステ
ル形成物質の牟(iTを首肩する点てコポリエステルで
ある。
l1lq造する通常の方法によりIPJ造可能であシ、
該方法にはエステル交換、エステル化及び舌縮合父はこ
れら諸法の、T、11合せが包含される。本発明のコボ
1)エステルは本質的にランダム々直鎖重合物であり、
11に残基、グリコール残基のいずれにも懸吊基は結合
1−ておらず、また(「合物鎖中に相異なるポリエステ
ル形成物質の牟(iTを首肩する点てコポリエステルで
ある。
本発明は、多数の繰返し長鎖及び短鑓エステル単位がエ
ステル結合で頭尾結合したランダムな弾性コポリエステ
ルを開示するものであり、前記のJk 611単位は下
式で示されるものであシ、且つ、前記の短鎖エステル単
位は下記で示されるものである。
ステル結合で頭尾結合したランダムな弾性コポリエステ
ルを開示するものであり、前記のJk 611単位は下
式で示されるものであシ、且つ、前記の短鎖エステル単
位は下記で示されるものである。
世、し上記式中、
Wはダイマー酸から末端カルボキシル基を除いたあとの
残りの2価の基であシ、 Xは分子if 250の低分子Rグリコールから水酸基
を除いたあとの残りの2価の基であシ、Yは、炭素/酸
素比2.0−4.3、分子量約400、+、1+点60
℃以下の、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールから
末端水酸基を除いたあとの残シの2価の基てあシ、 ZiJ:、1.2ビス(4−カルボメトキシフェノ・ヤ
シ)エタンから末端メ!・キシ寿を除いたあとのや1毛
りの2価の茫である。但し、短鎖エステル単位はコポリ
エステルの90−10.5重量パーセントを4苦成する
。
残りの2価の基であシ、 Xは分子if 250の低分子Rグリコールから水酸基
を除いたあとの残りの2価の基であシ、Yは、炭素/酸
素比2.0−4.3、分子量約400、+、1+点60
℃以下の、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールから
末端水酸基を除いたあとの残シの2価の基てあシ、 ZiJ:、1.2ビス(4−カルボメトキシフェノ・ヤ
シ)エタンから末端メ!・キシ寿を除いたあとのや1毛
りの2価の茫である。但し、短鎖エステル単位はコポリ
エステルの90−10.5重量パーセントを4苦成する
。
本発明のコポリエステルは、90乃至10.5重−sH
%の曲成りに対応する短t31エステル単位を含有し、
残りは曲成A、 B及びCに対応する長鎖ニスデルであ
る。コポリエステル中の短鎖単位が1O051’lt’
11 %未ト14の場合、コポリニスデルの引張り強
さ及び、t、:%曲性′11は1捷しからぬ低水準に低
下し、コポリエステル中の短鎖慴位が90重硅チを超え
ると、IFI(i;E及び柔軟nがq4ましくなる。
%の曲成りに対応する短t31エステル単位を含有し、
残りは曲成A、 B及びCに対応する長鎖ニスデルであ
る。コポリエステル中の短鎖単位が1O051’lt’
11 %未ト14の場合、コポリニスデルの引張り強
さ及び、t、:%曲性′11は1捷しからぬ低水準に低
下し、コポリエステル中の短鎖慴位が90重硅チを超え
ると、IFI(i;E及び柔軟nがq4ましくなる。
本−1へ明のコポリエステルの調搏に使用される低分子
量1クリコール(250未満)は、2乃至151内の炭
素j唄子を有するグリコールであり、例えばエチレング
リコール、フロピレンゲリコール、1゜4−ブタンジオ
ール、イソブチレングリコール、ペンタメチレンダリコ
ール、2,2−ジメチルトリノブ1/ングリコール、−
\Vリメグレ・/グリ1ル及びデカメチレングリコール
、ジヒドロヤシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタ
ツールである。2乃至8個の炭素原子を含有する脂肪族
グリコールが好ましく、エチレングリコールが最も好ま
しい。本願にて使用する「低分子骨グリコール」なる語
は、エステル形成誘導体等の均等物を含むものと解され
ねばならない。但し分子量はグリコールにのみ関係し、
その誘導体には関係しない。
量1クリコール(250未満)は、2乃至151内の炭
素j唄子を有するグリコールであり、例えばエチレング
リコール、フロピレンゲリコール、1゜4−ブタンジオ
ール、イソブチレングリコール、ペンタメチレンダリコ
ール、2,2−ジメチルトリノブ1/ングリコール、−
\Vリメグレ・/グリ1ル及びデカメチレングリコール
、ジヒドロヤシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタ
ツールである。2乃至8個の炭素原子を含有する脂肪族
グリコールが好ましく、エチレングリコールが最も好ま
しい。本願にて使用する「低分子骨グリコール」なる語
は、エステル形成誘導体等の均等物を含むものと解され
ねばならない。但し分子量はグリコールにのみ関係し、
その誘導体には関係しない。
当業者には既知のように、混合物中の酸成分又は夫々の
均等物のモル数との反応に必要なジオールのモル数の、
約10乃至約200パー七ント過剰の低分子量グリコー
ルが使用される。斯く過剰に使用するのは、グリコール
成分と酸成分若しくはそれらの反応性均等物の間の反応
速度を妥当にするためである。低分子量グリコールを斯
く過剰に使用する結果、混合物中での酸成分又はそれら
らの反応性均等物全体に対するグリコール成分全(5+
このηル比は、約1.05:1乃至約2.20 : 1
の範囲となるであろう。
均等物のモル数との反応に必要なジオールのモル数の、
約10乃至約200パー七ント過剰の低分子量グリコー
ルが使用される。斯く過剰に使用するのは、グリコール
成分と酸成分若しくはそれらの反応性均等物の間の反応
速度を妥当にするためである。低分子量グリコールを斯
く過剰に使用する結果、混合物中での酸成分又はそれら
らの反応性均等物全体に対するグリコール成分全(5+
このηル比は、約1.05:1乃至約2.20 : 1
の範囲となるであろう。
本発明を構成するコポリエステルの調製に有用なり゛イ
マー酸は、自身18個の炭素原子を詮有する不r・;す
和服肪酸、例えばリノール酸及びリルニン(f′?又は
その−価アルコールエステルから調製される。二]で化
されたC1B脂肪酸の実1桑の調製と1゛1′・1造け
j、A、c、s、 66,84 (1944)及び米国
111はTpr”’、 2,347,562号に記載さ
れてセシ、その白石を引用する。数イI11の相異なる
ダイマー酸のグ1/−トが曲、V<的に入+iT11i
しであり、仁れら相互間の差髪は主と【ヅCモノマーh
v及びトリマー酸の量\)1:びに不f・:Q Nil
11−にある。本発明の目的に関しては、グイマー1
2がモノマー酸及びトリマー酸を実質的に;イ刹せず、
実t′l十完全に11!和されていることが&iiしい
。本願記載のコポリニスデルの調製に有用、且つ、前記
要求に合致するダイマー酸には、二rメリーインダスト
リー社(Erncry Jndustries+htc
、)プ1寺のエムボール(Ilmpol ) 1010
及びエムボルル1014の2種がある。代表的エムボー
ル1010ダイマー酸は97パーセントのダイマー酸、
8%のトリマー酸を含有し、実質的に一塩基酸を含有せ
ず、不飽和度は極IJIK低いと報告されており、代表
的エムボール1014は、ダイマー酸、トリマー酸及び
−塩基酸を夫々95パーセント、4パーセント及び1パ
ーセント含有すると報告されている。
マー酸は、自身18個の炭素原子を詮有する不r・;す
和服肪酸、例えばリノール酸及びリルニン(f′?又は
その−価アルコールエステルから調製される。二]で化
されたC1B脂肪酸の実1桑の調製と1゛1′・1造け
j、A、c、s、 66,84 (1944)及び米国
111はTpr”’、 2,347,562号に記載さ
れてセシ、その白石を引用する。数イI11の相異なる
ダイマー酸のグ1/−トが曲、V<的に入+iT11i
しであり、仁れら相互間の差髪は主と【ヅCモノマーh
v及びトリマー酸の量\)1:びに不f・:Q Nil
11−にある。本発明の目的に関しては、グイマー1
2がモノマー酸及びトリマー酸を実質的に;イ刹せず、
実t′l十完全に11!和されていることが&iiしい
。本願記載のコポリニスデルの調製に有用、且つ、前記
要求に合致するダイマー酸には、二rメリーインダスト
リー社(Erncry Jndustries+htc
、)プ1寺のエムボール(Ilmpol ) 1010
及びエムボルル1014の2種がある。代表的エムボー
ル1010ダイマー酸は97パーセントのダイマー酸、
8%のトリマー酸を含有し、実質的に一塩基酸を含有せ
ず、不飽和度は極IJIK低いと報告されており、代表
的エムボール1014は、ダイマー酸、トリマー酸及び
−塩基酸を夫々95パーセント、4パーセント及び1パ
ーセント含有すると報告されている。
長鎖グリコールは末端水酸基を有し、分子量が400以
上好ましくは約1000の重合物グリコールである。コ
ポリエステルの調製に使用される長鎖グリコールは、一
般にポリ(アルキレンオキシド)ジカルボン酸のポリ(
アルキレンオキシド)グリコール又はグリコールエステ
ルである。長鎖グリコールの長鎖重合物部分の化学惜造
は限界的でなく、グリコール(単斂又は抱数)又はジカ
ルボン酸(単数又は複数)と取合して本発明の重合物を
形成するのを妨げない限り、如何なる置換基が存在して
もよい。斯くて、この鎖は単一2価の卵重式、脂環式又
は芳香族炭化水素基、ポリ(アル:■l/ンオ=tシト
);III;、ポリエステル基、それらの川合せ、父は
本明細−11に説明したその他の要求に#:「l(する
大?j似物であり、いずれも本発明のコポリニスデルを
形成する重合ン実質的に妨害しない11り換基を含有す
ることができる。コポリエステルを形成すべく反応する
長♀1′j、グリコールの基本水酸基eま、できるだけ
未61.J基でなければならない。
上好ましくは約1000の重合物グリコールである。コ
ポリエステルの調製に使用される長鎖グリコールは、一
般にポリ(アルキレンオキシド)ジカルボン酸のポリ(
アルキレンオキシド)グリコール又はグリコールエステ
ルである。長鎖グリコールの長鎖重合物部分の化学惜造
は限界的でなく、グリコール(単斂又は抱数)又はジカ
ルボン酸(単数又は複数)と取合して本発明の重合物を
形成するのを妨げない限り、如何なる置換基が存在して
もよい。斯くて、この鎖は単一2価の卵重式、脂環式又
は芳香族炭化水素基、ポリ(アル:■l/ンオ=tシト
);III;、ポリエステル基、それらの川合せ、父は
本明細−11に説明したその他の要求に#:「l(する
大?j似物であり、いずれも本発明のコポリニスデルを
形成する重合ン実質的に妨害しない11り換基を含有す
ることができる。コポリエステルを形成すべく反応する
長♀1′j、グリコールの基本水酸基eま、できるだけ
未61.J基でなければならない。
011記の反応混合物から誘導される本発明の″仲性、
ラングlh、蹄状コポリエステルは、高分子間ボ、リエ
ステルのF、I!M 1lljJに使用される通常、周
知の方法により調jl+、7される。一般に本発明のコ
ポリエステル(,11、先ず大気圧以下の不活性ガス雰
囲気下、触媒存在のもとに反応i+4合物を井1品させ
ることにより)ij、!11,1131され、触媒は出
発物質すなわち前記の混合物を構成するグリコール成分
と酸成分又はその反応性均等物の性ノrlに応じて、エ
ステル化又はエステル父控/エステル化反応を促進する
ものである。
ラングlh、蹄状コポリエステルは、高分子間ボ、リエ
ステルのF、I!M 1lljJに使用される通常、周
知の方法により調jl+、7される。一般に本発明のコ
ポリエステル(,11、先ず大気圧以下の不活性ガス雰
囲気下、触媒存在のもとに反応i+4合物を井1品させ
ることにより)ij、!11,1131され、触媒は出
発物質すなわち前記の混合物を構成するグリコール成分
と酸成分又はその反応性均等物の性ノrlに応じて、エ
ステル化又はエステル父控/エステル化反応を促進する
ものである。
斯かる諸反応の(lfl進に有用な既知+すを媒には、
IE21〜、マグネシウム、カルシウム、マンガン、鉛
及びクータンケf(有する化合物が會まれる。触媒の使
用引け、広範囲にわたり変更可能である。一般的にその
使用量は、使用反応物置基準で11.005乃至約0.
03重量パーセントの範囲であろう。
IE21〜、マグネシウム、カルシウム、マンガン、鉛
及びクータンケf(有する化合物が會まれる。触媒の使
用引け、広範囲にわたり変更可能である。一般的にその
使用量は、使用反応物置基準で11.005乃至約0.
03重量パーセントの範囲であろう。
エステル化又はエステル交換/エステル化組合せ反応の
実施に通常採用される温度は、一般に約150℃乃至約
240℃の範囲であシ、約190℃乃至280℃が好ま
しい。
実施に通常採用される温度は、一般に約150℃乃至約
240℃の範囲であシ、約190℃乃至280℃が好ま
しい。
エステル化又はエステル交換/エステル化組合せ反応の
完了後、製造された低分子量オリゴマー生成物を重縮合
する。重縮合反応は、220℃乃至280℃の範囲の温
度好1しくけ40℃乃至270℃で、水銀柱15ミリメ
ートル(龍H2)以下の圧力好1しくけ1 my Ii
y 以下、I’IC知のアンチモン、チタン、鉄、亜鉛
、コバルト、鉛、マンガン、ニオブ又はゲルマニウムの
触媒等重縮合触媒の存在下で行なわれる。
完了後、製造された低分子量オリゴマー生成物を重縮合
する。重縮合反応は、220℃乃至280℃の範囲の温
度好1しくけ40℃乃至270℃で、水銀柱15ミリメ
ートル(龍H2)以下の圧力好1しくけ1 my Ii
y 以下、I’IC知のアンチモン、チタン、鉄、亜鉛
、コバルト、鉛、マンガン、ニオブ又はゲルマニウムの
触媒等重縮合触媒の存在下で行なわれる。
選択によ郵、エステル化父1エステル交換混合物に少量
の分校剤を添加してもよい。分枝剤の1つは下記一般式
で表わすことができる。
の分校剤を添加してもよい。分枝剤の1つは下記一般式
で表わすことができる。
jfJ L前式中、Xは0乃至6、yは0乃至6であシ
、x −L yけ3以−ヒ12以下である。Rは4乃至
2゜1、χ;);1・7V:rを有するアルキル、4乃
至−10炭素原子を有するシクロ−rルキシ、6乃至1
0炭素原子を・(jするガ香1i’6.7乃全15炭t
1鷺原子を有するアルキル昭iり芳斥族、楠びそれらの
門合せである。斯かるう)核剤の!1・は、1凹1指さ
れる最終コポリエステ/l−+1合物のrFR1000
部当り、+1.05乃至1.O1τ1〜のj?G四が“
11寸しく、0.2乃至0.4電縫部が好1(2い。
、x −L yけ3以−ヒ12以下である。Rは4乃至
2゜1、χ;);1・7V:rを有するアルキル、4乃
至−10炭素原子を有するシクロ−rルキシ、6乃至1
0炭素原子を・(jするガ香1i’6.7乃全15炭t
1鷺原子を有するアルキル昭iり芳斥族、楠びそれらの
門合せである。斯かるう)核剤の!1・は、1凹1指さ
れる最終コポリエステ/l−+1合物のrFR1000
部当り、+1.05乃至1.O1τ1〜のj?G四が“
11寸しく、0.2乃至0.4電縫部が好1(2い。
その111!の分1f剤ICttよ下式のイオン4’に
化合′拘がある。
化合′拘がある。
80、A
但し前式中、Aはアルカリ基てあシ、R及びR′は1乃
至4戻素原子を有するアルキルである。アルカリジアル
キルスルホインフタし・−1・化合物の量ハ、コポリエ
ステルエラストマーの’!’、’! 造1’こ用いる酸
の全モル数の0.1乃至5.0モルパーセントの範囲で
ある。
至4戻素原子を有するアルキルである。アルカリジアル
キルスルホインフタし・−1・化合物の量ハ、コポリエ
ステルエラストマーの’!’、’! 造1’こ用いる酸
の全モル数の0.1乃至5.0モルパーセントの範囲で
ある。
選択により、既知のカルボジイミドを該ゴム弾性コポリ
エステルに添加して、その耐加水分解性及び熱安定性を
改善することができる。下式に相当する各種モノ−カル
ボジイミド及びビス−カルボジイミドの使用が可能であ
る。
エステルに添加して、その耐加水分解性及び熱安定性を
改善することができる。下式に相当する各種モノ−カル
ボジイミド及びビス−カルボジイミドの使用が可能であ
る。
)?−#=C−#−11’
及び
1?−N=C=N−−R”−N=C=N−R’但し前式
中、R%R’及びR2は、C<−C211のアルキル基
、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択
される置換及び未置換の基であシ、置換基は−・ロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、水酸基及び
アルキル並びにアルコキシル基からなる群から選択され
るものでアシ、且っ、/?、R’ 及び/?2け同一で
あってもなくてもよい。
中、R%R’及びR2は、C<−C211のアルキル基
、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択
される置換及び未置換の基であシ、置換基は−・ロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、水酸基及び
アルキル並びにアルコキシル基からなる群から選択され
るものでアシ、且っ、/?、R’ 及び/?2け同一で
あってもなくてもよい。
1jliかるコポリエステルの諸性7qH:、 4常の
各種無(ジ光!Ill !I桐閂えはチョツプドガラス
糟91ト、シリカゲル、アルミナ、粘土及びカーボンブ
ラックの添入により変性することができる。一般に斯か
る無1(I賢QilfQ物は、該(」料のモジュラスを
神々の伸びに於て1冑大さぜる。本発明の硬及び軟コポ
リエステルイ・′グI・ンドすることにより、一定範囲
の硬度値のf#″: (F ”’Jを+1トることがで
きる。
各種無(ジ光!Ill !I桐閂えはチョツプドガラス
糟91ト、シリカゲル、アルミナ、粘土及びカーボンブ
ラックの添入により変性することができる。一般に斯か
る無1(I賢QilfQ物は、該(」料のモジュラスを
神々の伸びに於て1冑大さぜる。本発明の硬及び軟コポ
リエステルイ・′グI・ンドすることにより、一定範囲
の硬度値のf#″: (F ”’Jを+1トることがで
きる。
lAi 1i−j枯+13: cQ (以下IVと称ず
)は全r、60/40フェノール/四F、IK化エタン
混合溶媒中30℃にてillり定した。
)は全r、60/40フェノール/四F、IK化エタン
混合溶媒中30℃にてillり定した。
以下の実施例は、本発明のコポリマーの調製法に説明す
るものである。諸実hcQ例に於ける部又は自分率tよ
、11ケ記なき限りlj膿基阜である。
るものである。諸実hcQ例に於ける部又は自分率tよ
、11ケ記なき限りlj膿基阜である。
実 施 1列 l
B CE 80グラム、エチレングリコール40グラム
、ダイマー酸(エムポール 1014)15クラ!・及
び分子:i−約1000のポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコール(po19meg 1,000 )15
グラムからなる反応混合物から、ゴム弾性、ランダム線
状コポリエステルを調製した。該反応物をガラス製反応
器に充填した。第1段のエステル交換反応は窒素雰囲気
下190℃で、酢酸マグネシウム0.1グラム及びチタ
ン1パーセントのテトラブチルチタネート/エチレング
リコール溶液0.8ミリリツトルにて行なった。副生メ
タノールを全て留去したあと、ノーガード(Nauga
rd TM)445を0.21とS bzos O,2
JiFを添加した。反応混合物の温度を260℃まで上
昇させ、一方圧力を水銀柱0.8 ミ’Jメートルまで
徐々に減少させた。
、ダイマー酸(エムポール 1014)15クラ!・及
び分子:i−約1000のポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコール(po19meg 1,000 )15
グラムからなる反応混合物から、ゴム弾性、ランダム線
状コポリエステルを調製した。該反応物をガラス製反応
器に充填した。第1段のエステル交換反応は窒素雰囲気
下190℃で、酢酸マグネシウム0.1グラム及びチタ
ン1パーセントのテトラブチルチタネート/エチレング
リコール溶液0.8ミリリツトルにて行なった。副生メ
タノールを全て留去したあと、ノーガード(Nauga
rd TM)445を0.21とS bzos O,2
JiFを添加した。反応混合物の温度を260℃まで上
昇させ、一方圧力を水銀柱0.8 ミ’Jメートルまで
徐々に減少させた。
この重縮合反応は2.5時間にわたり行ない、続いて生
成物を排出した。生成物の極限粘度は0.92であシ、
融点は200℃であった。
成物を排出した。生成物の極限粘度は0.92であシ、
融点は200℃であった。
本発明のゴム弾性コポリエステルは、高強度且つ高引張
モジュラスで特徴づけられる。斯かるコポリマーは、糸
及び低デニールのフィラメントに容易に紡糸することが
できる。斯かるコポリエステルから1製される糸は、織
物及び強化ゴム分野((、、多数の用途を活用ずであろ
う。
モジュラスで特徴づけられる。斯かるコポリマーは、糸
及び低デニールのフィラメントに容易に紡糸することが
できる。斯かるコポリエステルから1製される糸は、織
物及び強化ゴム分野((、、多数の用途を活用ずであろ
う。
本発明のコポリエステルのフィルムは、多数の用途に有
用であり、賦物、タイヤ、チューブその曲のゴム製品を
包装するだめの保護フィルムとして1′4リロすること
ができる。これらのコポリニスデルフィルムは、ホース
等各紳製品の内張り用途もイ1する。本発明のコポリエ
ステルは、インジェクション成形又は吹込み成形によル
各種製品を製造するのにも使用できる。
用であり、賦物、タイヤ、チューブその曲のゴム製品を
包装するだめの保護フィルムとして1′4リロすること
ができる。これらのコポリニスデルフィルムは、ホース
等各紳製品の内張り用途もイ1する。本発明のコポリエ
ステルは、インジェクション成形又は吹込み成形によル
各種製品を製造するのにも使用できる。
+9i e7j i ラt−j:、FT 9773剤、
4゛・1m剤及び顔料を添入することによシ1υ1かる
コポリエステルの諸性質を幾分〃\変1tすることもo
J北である。
4゛・1m剤及び顔料を添入することによシ1υ1かる
コポリエステルの諸性質を幾分〃\変1tすることもo
J北である。
前に説明し7ヒように、Cのコポリエステルは190℃
乃至約240℃の1・α囲のm点を有するであろう。こ
の広範囲の融点は、斯かるコポリエステルの広イ・爺な
可使′tl!度を許容するものである。
乃至約240℃の1・α囲のm点を有するであろう。こ
の広範囲の融点は、斯かるコポリエステルの広イ・爺な
可使′tl!度を許容するものである。
本明細書で使用されるコポリエステルの「融点」なる表
現は、試料重合物が加熱されたアルミニウムブロックの
表面を横切って延伸されたとき、湿った溶1滴跡を残す
最低温度を意味する。この温度は重合物粘着温度と称さ
れることもある。
現は、試料重合物が加熱されたアルミニウムブロックの
表面を横切って延伸されたとき、湿った溶1滴跡を残す
最低温度を意味する。この温度は重合物粘着温度と称さ
れることもある。
熱又は光の有害作用に対する安定性を更に高めるため、
コポリエステルに安定剤を添加してもよい。フェノール
類、アミン類、オキシム類及び金属塩が適当な安定剤で
ある。
コポリエステルに安定剤を添加してもよい。フェノール
類、アミン類、オキシム類及び金属塩が適当な安定剤で
ある。
本発明を説明する目的で、代表的実施熊彎及び詳細を示
したが当業者には、本発明の精神又は範囲から逸脱する
ことなく、fil々の変更並びに修正が可能なることは
明らかであろう。
したが当業者には、本発明の精神又は範囲から逸脱する
ことなく、fil々の変更並びに修正が可能なることは
明らかであろう。
(外5名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)エステル結合で頭−尾結合した多斂の繰返し長く・
1″33ニスデル弔λイ1返し短鎖エステル単位を特徴
とし、i′iif記の15)鎖栄位が式%式% であり、」」つ、前記の短ツ・11エステル(11位が
弐℃あるランダムなゴムリ?ト性コポリエステル。 但し前式中、 Wは、18個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸又はその
−価アルコールのエステルから調製されるダイマー酸か
ら末端カルボキシル基を除いたあとに残る二価の基であ
シ、 Xは、250未満の分子量を有する低分子量グリコール
から水酸基を除いたあとに残る二価の基であシ、 Yは、炭素/酸素比2.0−4.8、分子量400以上
、融点60℃以下のポリ(アルキレンオキシド)グリコ
ールから末端水酸基を除いたあとに残る二価の基であシ
、且つ、 Zは、1,2ビス(4−カルボメトキシフェノキシ)エ
タンから末端メトキシ基を除いたあとに残る二価の基で
ある。但し短鎖エステル単位は、コポリエステルの90
−10.5 I@ liパーセントを構成する。 2)短鎖エステル単位がコポリエステルの70乃至40
重量パーセントを構成することを特徴とする特許請求の
範囲第1項に記載のランダムなゴム弾性コポリエステル
。 8)250未満の分子量を有するジオールがエチレング
リコールなることを特徴とする特許請求の範囲第2項に
記載のランタン・はゴム弾性コポリエステル。 4)ポリ(アルキレンオキシド)グリコールが約600
乃至約2000の分子時を有するポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコールなることを特徴とする特許請求の
範囲第3項に記載のラング11なゴムクリ1性コポリエ
ステル。 5)タイマー市が実質的にモノマー酸及びトリマー酸を
含有せず1つ実質的に飽和されていることを特徴とする
特許請求の範囲第4項に記載のランダトなゴム弾性コポ
リエステル。 6)フィルム形態をなす’l’y許請求の範囲第5項に
記%jl/のランダムなゴム弾性コポリエステル。 ?) I+V、形品の形態をなす特許請求の範囲εTG
5項に+i+2 R”Jのランダムなゴノ+rilj性
コポリエステル。 8)式 て衣わさILる分枝化合物が、製造されるコポリエステ
ル1000重量部当90.05乃至1.0重量部添加さ
れていることを特徴とする特許請求の範囲第5項に記載
のランダムなゴム弾性コポリニスデル。 但し前式中、2は0乃至6、yは0乃至6であ)、且つ
、Z + yは8乃至12であり、Rは4乃至20炭素
原子を有するアルキル、4乃至10炭素原子を有するシ
クロアルキル、6乃至10炭素原子を有する芳香族、7
乃至15炭素原子を有するアルキル置換芳香族基、及び
それらの混合物である。 9)式 で表わされるイオン性鎖分枝剤が添加されていることを
特徴とする特許請求の範囲第5項に記載のランダムなゴ
ム弾性コポリエステル。 但し前式中、Aはアルカリ基でちゃ、R及び/l”は1
乃至4炭素原子を有するアルキルであり、前記の鎖分枝
削の叶は、コポリエラストマーの製造に使用される酸の
全モル数基準で0.1乃至5.0モルパーセントである
。 10) 式 %式% で表わされる各種カルボジイミドが添加されていること
を特徴とする、lFt n′r請求の範囲第5項に記i
1..ljのランダムなゴム弾性コポリエステル。 但し前記式中、R,R’及びR1はC4乃至C2Qのア
ルギル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群
から1’、iii択される+r’を換Zは装置(%4の
基であり、(・7°I換基は・・ロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルホニル基、水1°t!基及びアルキル
並びにアルコキシlレノ古であり、目、つ、R,R1及
びR1は回−であっても、なくてもよい。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US518851 | 1983-07-29 | ||
US06/518,851 US4452965A (en) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | Random elastomeric copolyesters |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6040128A true JPS6040128A (ja) | 1985-03-02 |
Family
ID=24065767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59153911A Pending JPS6040128A (ja) | 1983-07-29 | 1984-07-24 | ランダムなゴム弾性コポリエステル |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4452965A (ja) |
EP (1) | EP0133413A3 (ja) |
JP (1) | JPS6040128A (ja) |
BR (1) | BR8403530A (ja) |
CA (1) | CA1222342A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4562232A (en) * | 1984-12-24 | 1985-12-31 | General Electric Company | Copolyetherester-dimer ester-block copolymers |
NL1010385C2 (nl) | 1998-10-23 | 2000-04-26 | Dsm Nv | Bereiding van een copolyetherester. |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL272088A (ja) * | 1960-12-02 | |||
US3547883A (en) * | 1966-12-16 | 1970-12-15 | Asahi Chemical Ind | Process for the production of polyesterethers |
GB1171686A (en) * | 1967-04-20 | 1969-11-26 | Ici Ltd | Biaxially Oriented Polymeric Sheets |
US3816368A (en) * | 1971-08-20 | 1974-06-11 | Asahi Chemical Ind | Film of a polyethylene-1,2-diphenoxy-ethane-4,4'-dicarboxylate copolymer |
NL7304178A (ja) * | 1972-04-06 | 1973-10-09 | ||
US3954689A (en) * | 1973-12-10 | 1976-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Segmented thermoplastic copolyester elastomers |
US3891064A (en) * | 1974-04-16 | 1975-06-24 | Westinghouse Electric Corp | Elevator system |
US4264761A (en) * | 1980-03-07 | 1981-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyester barrier coat |
US4383106A (en) * | 1981-09-21 | 1983-05-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High melt strength elastomeric copolyesters |
US4390687A (en) * | 1981-09-21 | 1983-06-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High melt strength elastometric copolyesters |
-
1983
- 1983-07-29 US US06/518,851 patent/US4452965A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-07-16 CA CA000458945A patent/CA1222342A/en not_active Expired
- 1984-07-16 BR BR8403530A patent/BR8403530A/pt unknown
- 1984-07-24 EP EP84630106A patent/EP0133413A3/en not_active Withdrawn
- 1984-07-24 JP JP59153911A patent/JPS6040128A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4452965A (en) | 1984-06-05 |
BR8403530A (pt) | 1985-06-25 |
CA1222342A (en) | 1987-05-26 |
EP0133413A2 (en) | 1985-02-20 |
EP0133413A3 (en) | 1985-09-25 |
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