JPS6038721A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS6038721A
JPS6038721A JP14441483A JP14441483A JPS6038721A JP S6038721 A JPS6038721 A JP S6038721A JP 14441483 A JP14441483 A JP 14441483A JP 14441483 A JP14441483 A JP 14441483A JP S6038721 A JPS6038721 A JP S6038721A
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JP
Japan
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parts
radiation
magnetic
recording medium
curable
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Application number
JP14441483A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaharu Nishimatsu
西松 正治
Toshiaki Ide
井出 敏秋
Yoshiaki Saito
斉藤 善明
Shigeru Shimada
茂 島田
Yuichi Kubota
悠一 久保田
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Filing date
Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7026Radiation curable polymers

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a recording medium having superior surface smoothness, electromagnetic characteristics and mechanical strength by forming an undercoat layer contg. an ultraviolet-curing oligomer or polymer having unsatd. double bonds and a surfactant between a transparent plastic film support and a magnetic layer. CONSTITUTION:An undercoat layer contg. 100pts.wt. in total of one or more kinds of oligomers and/or polymers each curable with radiation such as ultraviolet rays or electron beams and having one or more unsatd. double bonds in one molecule and 0.3-30pts.wt. anionic, nonionic or amphoteric surfactant as an antistatic agent is formed on a transparent plastic film support. A magnetic layer contg. magnetic powder dispersed in a binder resin is then formed on the undercoat layer. Though neither the front side of the magnetic layer nor the back side is subjected to antistatic treatment, the magnetic layer has low surface resistance, and a magnetic recording medium solving problems such as sticking, ununiform winding and drop-out is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止性および表面平滑性に優れ、かつ良好
な電気的性質を有する磁気記録媒体の製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium that has excellent antistatic properties and surface smoothness, and has good electrical properties.

現在オーディオ用テープ、ビデオ用テープ、磁気ディス
ク°等の多くの磁気記録媒体は、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル等のプラスチックフィルムまたは、紙等の基材
フィルム上に酸化鉄等の磁化可能な金属粉を含む塗料を
塗布し、配向、乾燥カレンダーリング、必要に応じて硬
化の工程を経て作成されている。
Currently, many magnetic recording media such as audio tapes, video tapes, and magnetic disks are made by using magnetizable metal powder such as iron oxide on plastic films such as polyester or polyvinyl chloride, or base films such as paper. It is created by applying a paint containing it, orientation, drying calendering, and if necessary curing.

この塗料用ノ之イングーとして、種々の熱可塑性樹脂ま
たは熱硬化性樹脂が用いられているが、塗料中の顔料濃
度が高く、基材フィルム表面を良く關らぜないこと等の
原因で、接着性が弱くなり、例えば、テープに瞬間的に
強い応力が作用した時に磁性層が脱落することも起り得
る。
Various thermoplastic resins or thermosetting resins are used as the material for this paint, but the pigment concentration in the paint is high and it does not adhere well to the surface of the base film. For example, the magnetic layer may fall off when a strong instantaneous stress is applied to the tape.

この接着力を高めることを目的に、基材フィルム上に非
磁性下塗り層(プライマ一層)を設けることが行なわれ
ている。プライマ一層形成の為に用いられる樹脂バイン
ダーに於いても、種々の熱可塑性樹脂ないしは熱硬化性
樹脂が用いられている。熱可塑性樹脂プライマーを用い
た場合、多量の溶剤を含有する磁性塗料め塗布時に、既
に形成されているプライマ一層が溶剤により膨潤ないし
溶解し、塗りムラを生じ、磁性層の平滑性が失なわれる
問題がある。熱硬化性樹脂プライマーを用いた場合、上
記の問題は避けられるが、長時間の加熱硬化処理を要す
る為に、連続して磁性層を形成することができないとい
う工業的な不利があった。
In order to increase this adhesive strength, a nonmagnetic undercoat layer (one layer of primer) is provided on the base film. Various thermoplastic resins or thermosetting resins are used as the resin binder used for forming the primer layer. When a thermoplastic resin primer is used, when applying a magnetic paint containing a large amount of solvent, the already formed primer layer swells or dissolves due to the solvent, causing uneven coating and loss of smoothness of the magnetic layer. There's a problem. When a thermosetting resin primer is used, the above-mentioned problems can be avoided, but there is an industrial disadvantage that a magnetic layer cannot be continuously formed because a long heat curing treatment is required.

磁気記録媒体のプライマー処理における上記の問題はプ
ライマー形成用バインダーとして、所定の放射線硬化性
樹脂を用いることにより、短時間処理により極めて良好
な、耐溶剤性、接着性を有するプライマ一層を形成し、
連続して磁性層を塗布し、表面平滑性、電気特性および
機械的強度に優れた磁気記録媒体が得られる。
The above-mentioned problem in primer processing of magnetic recording media can be solved by using a prescribed radiation-curable resin as a binder for forming the primer, which forms a single layer of primer with extremely good solvent resistance and adhesive properties in a short time.
By continuously applying a magnetic layer, a magnetic recording medium with excellent surface smoothness, electrical properties, and mechanical strength can be obtained.

即ち、支持体に非磁性下塗り層(プライマーF7t )
を施した後、磁性層を形成してなる磁気記録媒体におい
て、該下塗り層が、例えば1分子中に(メタ)アクリロ
イル基を2個以上有し、(メタ)アタリロイル基1個当
りの分子量が200以上であるオリゴマーもしくはポリ
マーの1種もしくは2種以上、さらに必要に応じて溶剤
もしくは光重合開始剤を含有する塗料等の放射線硬化性
塗料を用い、放射線照射により形成されてなる磁気記録
媒体により上記の効果が達成される。
That is, a non-magnetic undercoat layer (primer F7t) is applied to the support.
In a magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed after applying , the undercoat layer has, for example, two or more (meth)acryloyl groups in one molecule, and the molecular weight per (meth)aryloyl group is A magnetic recording medium formed by radiation irradiation using a radiation-curable paint such as a paint containing one or more oligomers or polymers having a molecular weight of 200 or more, and optionally a solvent or a photopolymerization initiator. The above effects are achieved.

このようなプライマ一層用塗料は、基材に塗布した後に
放射線照射を行なうことにより、ド;間的に、ラジカル
重合により、三次元網目荷造を有する塗膜を形成し、磁
性層の塗布時に、溶剤による膨潤を起こすことなく、磁
性層の平滑性を保持できる。
Such a primer single-layer paint is applied to a base material and then irradiated with radiation to form a coating film with a three-dimensional network structure through radical polymerization, and when the magnetic layer is applied, The smoothness of the magnetic layer can be maintained without causing swelling due to solvent.

こうして得られる磁気記録媒体は表面平滑性がすぐれ、
接着性も良好であるが、テープとして走行させるときに
摩擦帯電を生じ、またテープ巻装体が走行するときに磁
性面がベース面から離れるときにいわゆる剥離帯電を生
じ、これによりゴミ、ホコリ、ベースや磁性面の微小な
削れ粉などが磁性面に付着してドロップアウトの原因と
なる。最近ではベースフィルムの厚さが11μ程度以下
になるものもあって、その表面には極<薄い高性能磁性
層が形成されるがら、磁気ヘッドとテープ磁性面とのス
ペーシングをできるだけ小さくして高周波まで記録する
必要が生じており、ゴミ、ホコリは微小でもスペーシン
グに大きく影0を与えてドロップアウトを生じるのであ
る。
The magnetic recording medium obtained in this way has excellent surface smoothness,
Adhesion is also good, but frictional electrification occurs when the tape is run, and so-called peel-off electrification occurs when the magnetic surface separates from the base surface when the tape-wrapped body is run, which causes dirt, dust, etc. Minute shavings from the base or magnetic surface adhere to the magnetic surface and cause dropouts. Recently, some base films have a thickness of about 11 μm or less, and while an extremely thin high-performance magnetic layer is formed on the surface, the spacing between the magnetic head and the tape magnetic surface is kept as small as possible. It has become necessary to record up to high frequencies, and even if the dirt and dust is minute, it greatly affects the spacing and causes dropouts.

また、このような帯電があると、特に磁気記録媒体の製
造中にその走行の一様性が阻害され、テープの巻姿が悪
くなり、製造工程の制御が回帰になる。また製品テープ
における巻姿も悪くなる。
In addition, if such charging occurs, the uniformity of the running of the magnetic recording medium is disturbed, especially during the manufacture of the magnetic recording medium, the winding appearance of the tape becomes poor, and the control of the manufacturing process becomes regressive. Moreover, the winding appearance of the product tape also deteriorates.

これらの対策としては磁性面と反対のベース面にバック
層を形成し、該バック層にカーボンブラック等の無機質
導電性粉末を分散させておければ所定の導電性を有する
磁気記録媒体とすることができる。しかしながら、ノ;
ツク層はプライマーJに1の他に別の層として形成され
るものであるがら余分の工程を必要とする。
As a countermeasure to these problems, a back layer is formed on the base surface opposite to the magnetic surface, and if an inorganic conductive powder such as carbon black is dispersed in the back layer, a magnetic recording medium having a predetermined conductivity can be obtained. I can do it. However, no;
Although the thick layer is formed on Primer J as a separate layer in addition to 1, it requires an extra step.

本発明は上記のバック層を用いないで帯電性が低く、ド
ロップアウトの少ない磁気記録媒体を提供することを目
的とする。
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that does not use the above-mentioned back layer, has low chargeability, and has little dropout.

ri5j単に述べると、本発明は放躬綜惑応性(硬化性
)の二重結合を有する分子−を含む放射@硬化性塗料に
帯電防止界面活性剤を分散させ、これをプライマーBJ
として用いることにより、帯電性の似い、表面平滑性の
艮い、抄着性の良い磁気記【媒体を払1供でさる。’+
i′f電防止削としてカーボンブラックを併用しても良
いが多量に用いるとプライマーWの表面が荒れて磁性層
の表面平滑性を阻害する。本うa明によると、磁性面も
バック面も帯電防止処理されていないにも拘らず、磁性
面の表面抵抗は大1111に減少して帯電とそれによる
テープの貼りつきによる巻き乱れやドロップアウトの問
題を解消することができる。
Briefly stated, the present invention involves dispersing an antistatic surfactant in a radiation-curable coating containing molecules with a curable double bond, and applying this to Primer BJ.
By using it as a magnetic recording medium, it has similar charging properties, excellent surface smoothness, and good paper adhesion. '+
i'f Carbon black may be used in combination as an anti-static polisher, but if too much is used, the surface of the primer W becomes rough and the surface smoothness of the magnetic layer is impaired. According to this book, even though neither the magnetic surface nor the back surface is antistatically treated, the surface resistance of the magnetic surface is reduced to 1111, causing irregular winding and dropouts due to charging and tape sticking. can solve the problem.

本発明で用いる放射線硬化型塗料の樹脂成分としては・
1分子中に少くとも2個の放射線架橋性の二重結合を含
むもので、これらにはアクリル系二重結合、アリル糸二
重結合、マレイン系二重結合、その他の放射線架橋性の
二重結合を含むオリゴマーまたはポリマーが含まれる。
The resin components of the radiation-curable paint used in the present invention are:
Contains at least two radiation-crosslinkable double bonds in one molecule, including acrylic double bonds, allyl yarn double bonds, maleic double bonds, and other radiation-crosslinkable double bonds. Included are oligomers or polymers containing linkages.

好適には分子内に2個以上の(メタ)アクリルイル基を
有し、(メタ)アクリ田イル基1個当りの分子量が20
0以上である化合物が使用されうる。(メタ)アクリ田
イル基1個当りの分子針が200以下の場合には、架橋
硬化反応時に大きな体積収縮を生じ、基材がカールし、
寸法安定性が悪く、接着性が著じるしく低下することは
知られていることである。
Preferably, the molecule has two or more (meth)acrylic groups, and the molecular weight per (meth)acrylic group is 20.
Compounds that are 0 or more may be used. If the number of molecular needles per (meth)acrylate group is 200 or less, a large volumetric shrinkage occurs during the crosslinking and curing reaction, and the base material curls.
It is known that dimensional stability is poor and adhesion is significantly reduced.

低分子還七ツマ−に於いては、沸点の低い化合物も多く
、乾燥硬化時に蒸発飛散し、工業的に問題を起こす恐れ
がある。
Many low-molecular-weight compounds have low boiling points, which may evaporate and scatter during drying and curing, causing industrial problems.

しかし、このような低分子量モノマーでもより高分子景
のものと併用することですぐれた特性を発揮できる。
However, even such low molecular weight monomers can exhibit excellent properties when used in combination with higher molecular weight monomers.

放射a!硬化性オリゴマーまたはポリマーは2種以上混
合して使用する場合には特に、 (4)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を2個
以上有する分子量5000以上、好ましくは8000以
上の化合物、 (B) 放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1
個以上有する分子量400以上で、かつ5000未満、
好ましくは600〜3000の化合物、(C) 放射線
により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個以上有する分
子量400未満の化合物、上記(4)、(B八(C)か
ら選ばれる少なくとも2種以上を含有する放射線硬化性
塗料を用いるとすぐれた作用効果が得られる。さらに、
放射線硬化性塗料が囚、(B)、(C)から選ばれる少
なくとも2種以上を含有し、かつ(5)がD〜90重旦
%、(B)が0〜80重量%、(C)が0〜50重社%
の配合比率で用いると良い。また、放射線硬化性塗料が
(4)および(B)を含有し、(6)が20〜95重景
%、置部が5〜80重量%の配合比率も可能である。さ
らに、放射線硬化性塗料は1〜10重量%の光重合増感
剤を含有しても良い。
Radiation a! Especially when using a mixture of two or more curable oligomers or polymers, (4) a compound having a molecular weight of 5,000 or more, preferably 8,000 or more and having two or more unsaturated double bonds that are curable by radiation; ( B) 1 unsaturated double bond that is curable by radiation
having a molecular weight of 400 or more and less than 5000,
Preferably a compound having a molecular weight of 600 to 3,000, (C) a compound having a molecular weight of less than 400 and having one or more unsaturated double bonds that are curable by radiation, and at least two selected from the above (4) and (B8 (C)). Excellent effects can be obtained by using a radiation-curable paint containing the above.Furthermore,
The radiation-curable paint contains at least two or more selected from (B) and (C), and (5) is D to 90% by weight, (B) is 0 to 80% by weight, and (C) is 0-50%
It is best to use it at a mixing ratio of It is also possible that the radiation-curable paint contains (4) and (B) in a blending ratio of 20 to 95% by weight of (6) and 5 to 80% by weight of part. Furthermore, the radiation-curable paint may contain 1 to 10% by weight of a photopolymerizable sensitizer.

これらの化合物の例は次の・通りである。Examples of these compounds are:

1 分子中に水酸基を1個以上有する化合物1分子に1
分子以上のポリイソシアネート化合物のひとつのイソシ
アネート基を反応させ、次にイソシアネート基と反応す
る基及び放射線硬化性を有する不飽和二重結合を有する
単艮体1分子以上との反応物、例えばプルピレングリコ
ールにプロピレンオキサイドを付加した二官能性のポリ
エーテル(アデカボリエーテルP−1000旭?U化社
M)1モルにトルエンシイ・フシアネート2モルを反応
させ、その後2モルの2−ヒト四キシエチルメタクリレ
ートを反応させて得た分子末端にアクリル系二重結合を
2個有する樹脂、プレポリマー、オリゴマーもしくはテ
ロマーを挙げることができる。
1 per molecule of a compound having one or more hydroxyl groups in the molecule
One isocyanate group of a polyisocyanate compound of more than one molecule is reacted, and then a reaction product with one or more molecules of a monomer having a group that reacts with the isocyanate group and a radiation-curable unsaturated double bond, such as propylene. 1 mol of bifunctional polyether (ADEKABORIETEL P-1000 Asahi? Ukasha M), which is a difunctional polyether prepared by adding propylene oxide to glycol, is reacted with 2 mol of toluene fucyanate, and then 2 mol of 2-human tetraxyethyl methacrylate is reacted. Examples include resins, prepolymers, oligomers, and telomers having two acrylic double bonds at the molecular ends obtained by reacting the above.

ここで使用される水酸基を1個以上含有する化合物とし
ては、アデヵポリエーテルP−700゜アデカポリエー
テルP−1000,アデヵボリエーテルG−1500(
以上旭電化社製)、ポリメグ1000、ポリメグ65o
(以上フォーカー・コーラ社I!! )等の多官能性ポ
リエーテル類gニド胃セルp−ズ、アセチル七ルローズ
、エチルセルロースの様な繊維素誘導体iビニライトV
AGH(米国ユニオンカーバイド社製)の様な水酸基を
有する一部ケン化された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体寥ポリビニルアルコール瓢ポリビニルホルマール富ポ
リビニルブチラール1ポリカブ四ラクシンPCP−02
00,ポリカプロラクトンPCP−0240,ポリカブ
0ラクトンPCP−0300を以上チッソ社製)等の多
官能性ポリエステルmtフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、コハク酸、セパチン酸のような
飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、14−ブタンジオール、t3−ブタンジオール、
t2−プロピレングリ:l−ル、 ジエチレングリコー
ル、16−へ牛サングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチa−ルプ賞パン、ペンタエリ
スリツ)のような多価アルコールとのエステル結合によ
り得られる飽和ポリエステル樹脂寥水酸基を含有するア
クリルエステルおよびメタクリルエステルを少なくとも
一種以上重合成分として含むアクリル系重合体を挙げる
ことができる。
Compounds containing one or more hydroxyl groups used here include ADEKA Polyether P-700゜ADEKA Polyether P-1000, ADEKA Polyether G-1500 (
(manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), Polymeg 1000, Polymeg 65o
(Forker-Cola Company I!!) and other polyfunctional polyethers; cellulose derivatives such as Nidogastricel P-s, acetyl-7-Rose, and ethyl cellulose; and vinylite V.
Partially saponified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with hydroxyl groups such as AGH (manufactured by Union Carbide, USA) Polyvinyl alcohol gourd Polyvinyl formal-rich polyvinyl butyral 1 Polycarb tetralactine PCP-02
Polyfunctional polyesters such as 00, polycaprolactone PCP-0240, polycaprolactone PCP-0300 (manufactured by Chisso Corporation), mt saturated polybases such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, succinic acid, and sepacic acid. Acid and ethylene glycol, diethylene glycol, 14-butanediol, t3-butanediol,
t2-propylene glycol: a saturated polyester obtained by ester bonding with polyhydric alcohols such as t2-propylene glycol, diethylene glycol, 16-benzene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylalcohol, pentaerythritol, etc. Examples include acrylic polymers containing at least one kind of acrylic ester and methacrylic ester containing hydroxyl groups as polymerization components.

また、ここで使用されるポリイソシアネート化合物とし
ては、2.4−)ルエンジイソシアネート、2.6−)
ルエンジイソシアネー)、t4−キシレンジイソシアネ
ート、m −フェニレンジイソシアネー)、p−フェニ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、インホロンジイソシアネートやデスモジュールL1
デスモジュールIL(西ドイツバイエル社製)等がある
In addition, the polyisocyanate compounds used here include 2.4-) luene diisocyanate, 2.6-)
(ruene diisocyanate), t4-xylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate), p-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate and desmodur L1
Examples include Desmodule IL (manufactured by Bayer AG, West Germany).

インシアネート基と反応する基および放射線硬化性不飽
和二重結合を有する単量体としては為アクリル酸あるい
はメタクリル酸の2−ヒトルキシエチルエステル、2−
ヒドロキシプロピルエステル、2〜ヒドロキシオクチル
エステル等水酸基を有するエステル類蓼アクリルアマイ
ド、メタクリルアマイド、N−メチロールアクリルアマ
イド等のイソシアネート基と反応する活性水素を持ちか
つアクリルアルコール、マレイン酸多価アルコールエス
テル化合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノ
あるいはジグリ七すド等イソシアネー)基と反応する活
性水素を持ちかつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合
を含有する単量体も含まれる。
Examples of monomers having a group that reacts with an incyanate group and a radiation-curable unsaturated double bond include 2-hydroxyethyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, 2-hydroxyethyl ester of acrylic acid or methacrylic acid;
Acrylic alcohol, maleic acid polyhydric alcohol ester compounds, which have active hydrogen that reacts with isocyanate groups such as hydroxypropyl ester, 2- to hydroxyoctyl ester, etc. Acrylic alcohol, maleic acid polyhydric alcohol ester compound, Also included are monomers containing unsaturated double bonds that have active hydrogen that reacts with mono- or di-glysocyanate groups of long-chain fatty acids that have unsaturated double bonds, and that are radiation-curable.

■ 分子中にエポキシ基を1個以上含む化合物1分子と
、エポキシ基と反応する基および電子線硬化性不飽和二
重結合を有する単に体1分子以上との反応物、例えばグ
リシジルメタクリルレートをラジカル重合させて得たエ
ポキシ基を含有する熱可塑性fid脂にアクリル酸を反
応させ、カルボキシル基とエポキシ基との開票反応によ
り、分子中にアクリル系二重結合をペンタントさせた樹
脂、プレポリマーもしくはオリゴマー、また、マレイン
酸を反応させカルボキシル基とエポキシ基との開環反応
により分子骨格中に放射線硬化性不飽和二重結合を有す
る樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることができ
る。
■ A reaction product of one molecule of a compound containing one or more epoxy groups in the molecule and one or more molecules of a simple compound having a group that reacts with the epoxy group and an electron beam curable unsaturated double bond, such as glycidyl methacrylate, is used as a radical. Resin, prepolymer or oligomer made by reacting thermoplastic fid resin containing epoxy groups obtained by polymerization with acrylic acid, and pentanting acrylic double bonds in the molecule through a vote-cutting reaction between carboxyl groups and epoxy groups. Further, examples thereof include resins, prepolymers, and oligomers having radiation-curable unsaturated double bonds in their molecular skeletons by reaction with maleic acid and ring-opening reaction between carboxyl groups and epoxy groups.

ここで分子中にエポキシ基を1個以上含む化合物として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トの如きエポキシ基を含むアクリルエステルあるいはメ
タクリルエステルのホモポリマーあるいは他の重合性モ
ノマーとの共重合体夢エピコート828、エピコート1
001、エビコー)1007、エピフート1009(以
上シェル化学社!!! ) 等その他種々のタイプのエ
ポキシ樹脂等がある。
Examples of compounds containing one or more epoxy groups in the molecule include Yume Epicote 828, a homopolymer of acrylic ester or methacrylic ester containing epoxy groups, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, or a copolymer with other polymerizable monomers; Epicote 1
There are various other types of epoxy resins such as 001, Ebicor) 1007, and Epifut 1009 (all manufactured by Shell Chemical Company!!!).

エポキシ基と反応する基および放射線硬化性不飽和二重
結合を有する単量体としてはアクリル市1メタクリル酸
等のカルボキシル基を含有スルアクリル糸単量体、メチ
ルアミノエチルアクリレート、メチルアミノメタクリレ
ート等の第1級もしくは第2級アミノ基を有するアクリ
ル単量体に加えマレイン酸、フマル酸やクロトン酸、ウ
ンデシレン酸等放射線硬化性不飽和二重結合を有する多
塩基酸単社体も使用できる。
Examples of monomers having groups that react with epoxy groups and radiation-curable unsaturated double bonds include sulfur acrylic thread monomers containing carboxyl groups such as methacrylic acid, methylaminoethyl acrylate, and methylaminomethacrylate. In addition to acrylic monomers having primary or secondary amino groups, single polybasic acids having radiation-curable unsaturated double bonds such as maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and undecylenic acid can also be used.

l 分子中にカルボキシル基を1個以上含む化合物1分
子とカルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不
飽和二重結合を有する単量体1分子以上との反応物、例
えばメタクリル酸を溶液爪金させて得たカルボキシル基
を含有する熱可暖性樹脂にグリシジルメタクリレートを
反応させ、第1項と同様にカルボキシル基とエポキシ基
の開環反応により分子中にアクリル系二重結合を導入さ
せた樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることがで
きる。
l A reaction product of one molecule of a compound containing one or more carboxyl groups in the molecule and one or more molecules of a monomer having a group that reacts with carboxyl groups and a radiation-curable unsaturated double bond, such as methacrylic acid, is dissolved in a solution. A resin in which an acrylic double bond is introduced into the molecule by reacting glycidyl methacrylate with the thermoplastic resin containing a carboxyl group obtained by the above process, and by a ring-opening reaction between the carboxyl group and the epoxy group as in item 1. , prepolymers, and oligomers.

分子中にカルボキシル基を1個以上含む化合物としては
、分子鎖中または分子末端にカルボキシル基を含むポリ
エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、フマル酸等のラジカル重合性を持ち、かつカルボキ
シル基を有する単量体のホモポリマーあるいは他の重合
性モノマーとの共重合体等である。
Examples of compounds containing one or more carboxyl groups in the molecule include polyesters containing carboxyl groups in the molecular chain or at the end of the molecule; compounds with radical polymerizability such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and fumaric acid, These include homopolymers of monomers having groups or copolymers with other polymerizable monomers.

カルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不飽和
二重結合を有する単量体としてはグリシジルアクリレ−
(、グリシジルメタクリレ−を等がある。
Glycidyl acrylate is a monomer having a group that reacts with a carboxyl group and a radiation-curable unsaturated double bond.
(, glycidyl methacrylate, etc.).

■ 分子鎖中に放射ね硬化性不飽和二重結合を含有する
ポリエステル化合物、例えば第1項に記載の多塩基酸と
多価アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステ
ル樹脂で多塩基酸の一部をマレインL1/とじた放射線
硬化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹
脂、プレポリマー、オリゴマーを拳げることができる。
■ A polyester compound containing a radiation-curable unsaturated double bond in its molecular chain, for example, a saturated polyester resin consisting of an ester bond of a polybasic acid and a polyhydric alcohol as described in item 1, in which a part of the polybasic acid is Maleic L1/unsaturated polyester resins, prepolymers, and oligomers containing closed radiation-curable unsaturated double bonds can be produced.

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分は第1項に記載した各化合物を挙げることができ、
放射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸、フマ
ル酸等を挙げることができる。
Examples of the polybasic acid and polyhydric alcohol components of the saturated polyester resin include the compounds listed in Section 1.
Examples of radiation-curable unsaturated double bonds include maleic acid and fumaric acid.

放射線硬化性樹脂和ポリエステル樹脂の製法は多塩基酸
成分1種以上と多価アルコール成分1種以上にマレイン
酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在下180
〜200℃窒紫雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反応
の後、240〜280℃まで昇温し、0.5〜lmmH
gの減圧下綜合反応によりポリエステル樹脂を得ること
ができる。マレイン酸やフマルW%の含有量は、製遺時
の架橋、放射線硬化性等がら酸成分%である。
The radiation-curable resin-based polyester resin is produced by adding maleic acid, fumaric acid, etc. to one or more polybasic acid components and one or more polyhydric alcohol components, using a conventional method, that is, in the presence of a catalyst.
After dehydration or dealcoholization in a nitrogen atmosphere at ~200℃, the temperature is raised to 240~280℃, and the temperature is increased to 0.5~lmmH.
A polyester resin can be obtained by the combined reaction of g under reduced pressure. The content of maleic acid and fumar W% is the acid component % based on crosslinking, radiation curing, etc. during production.

■ 放射線硬化性不飽和二重結合を菊する低分子量の化
合物も目的に応じ使用が可能であり、そのような低分子
量の化合物としては、スチレン、エチルアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1.6
−ヘキサンゲリコールジアクリレー)、i、6−ヘキサ
ンゲリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート等が挙げられる(なお、第7項の化合物は主
として(C)の化合物である)。
■ Low-molecular-weight compounds that bind radiation-curable unsaturated double bonds can also be used depending on the purpose; such low-molecular-weight compounds include styrene, ethyl acrylate,
Ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1.6
-hexane gelicol diacrylate), i,6-hexane gelicol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, etc. be).

本発明に於ける放射線硬化性塗料としては第1項から第
7項に記載した化合物を使用して得られるが、アクリル
系二重結合を含む分子ff14.00以上の化合物を単
独に用いてもよいがその場合には、分子量が大きくなる
につれ官能基密度から電子線硬化性が低下する傾向とな
り、従って高線景が必要となり、硬化性が低下すると耐
熱性も劣る傾向にある。また、接着性については硬化性
が高くなると低下する場合がある。
The radiation-curable paint in the present invention can be obtained by using the compounds described in Items 1 to 7, but it is also possible to use a compound containing an acrylic double bond with a molecular ff of 14.00 or more alone. However, in that case, as the molecular weight increases, the electron beam curability tends to decrease due to the functional group density, thus requiring a high line pattern, and as the curability decreases, the heat resistance also tends to deteriorate. In addition, the adhesiveness may decrease as the curability increases.

一方、400未満の分子量の電子線硬化性樹脂の場合に
は、電子線硬化性が良好で耐溶剤性耐熱性等が良好とな
るが、接着性に問題がある。このようにアクリル系二重
結合を含む分子量400以上あるいは400未満の化合
伸を単独で使用する場合、磁気記録媒体に要求される多
岐に渡る特性をバランス良く満足し得るアンダーコート
用塗料を得ることが録しい。
On the other hand, in the case of an electron beam curable resin having a molecular weight of less than 400, the electron beam curability is good and the solvent resistance, heat resistance, etc. are good, but there is a problem in adhesiveness. In this way, when a compound compound containing an acrylic double bond and having a molecular weight of 400 or more or less than 400 is used alone, it is possible to obtain an undercoat paint that satisfies a wide variety of properties required for magnetic recording media in a well-balanced manner. It's recorded.

これに対し、分子量の異なる化合物の2種以上を配合す
ると、良好な密着性および硬化性が得られるものである
On the other hand, when two or more types of compounds having different molecular weights are blended, good adhesion and curability can be obtained.

本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される溶剤
としては特に制限はないが、バインダーの溶解性および
相溶性等を考慮して適宜選択される。例えばアセトン、
メチルエチルテトン、メチルインプチルケ(ン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ブタ/−ル等のアルコール類、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水MG 
U 、イソプロピルエーテル、エチルエーテル、ジオキ
サン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、フルフラー
ル等の7ラン類等を単一溶剤またはこれらの混合溶剤と
して用いられる0 本発明に係わる磁性層としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂をベヒクルとするものは勿論、プライマ一層に用
いられているような放射線硬化性樹脂を使用し、放射線
照射により形成するものであってもよく、プライマーお
よび磁性層への放射線照射を一度に行なうこともできる
In the present invention, if necessary, a non-reactive solvent is used. Although there is no particular restriction on the solvent, it is appropriately selected in consideration of the solubility and compatibility of the binder. For example, acetone
Ketones such as methyl ethyltetone, methyl inteton, cyclohexanone, esters such as ethyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butyl, toluene, xylene , aromatic hydrocarbons such as ethylbenzene MG
U, ethers such as isopropyl ether, ethyl ether, and dioxane, and hexaranyl compounds such as tetrahydrofuran and furfural are used as a single solvent or as a mixed solvent. Of course, it can be formed using a curable resin as a vehicle, or it can be formed by radiation irradiation using a radiation curable resin such as that used for the primer layer. You can also do it.

本発明に係わるプライマ一層および磁性塗料が塗布され
る基体としては、現在磁気記録媒体用基材として広く活
用されているポリエチレンテレフタレート系フィルム、
更に耐熱性を要求される用途としてはポリイミドフィル
ム、ポリアミドフィルム等が活用される。特にポリエス
テル系フィルムにおいては薄物ベースでは1軸延伸、2
軸延伸処理をほどこして利用するケースも多い。また紙
にコーティングをほどこす用途も有る。
The substrate on which the single layer of primer and the magnetic paint according to the present invention are applied include polyethylene terephthalate film, which is currently widely used as a substrate for magnetic recording media;
Further, for applications requiring heat resistance, polyimide films, polyamide films, etc. are used. In particular, for polyester films, uniaxial stretching and 2
In many cases, it is used after being subjected to axial stretching treatment. It is also used to coat paper.

本発明に係わる放射線硬化塗料の架橋、硬化に使用する
放射線としては、電子線加速器を線源とした電子線Co
を線源としたγ−線、Srを線源としたβ−i、XM発
生器を隷源としたX線および紫外線が使用される。特に
照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ラインへの
導入、電離放射線の遮閉等の見地から、電子線加速器に
よる電子線あるいは紫外線を使用する方法が有利である
The radiation used for crosslinking and curing the radiation-curable paint according to the present invention is an electron beam Co using an electron beam accelerator as a radiation source.
γ-rays are used as a source, β-i sources are Sr, and X-rays and ultraviolet rays are used as sources. In particular, as an irradiation source, it is advantageous to use electron beams or ultraviolet rays from an electron beam accelerator from the viewpoints of controlling the absorbed dose, introducing into the manufacturing process line, blocking ionizing radiation, etc.

磁性塗膜を硬化する際に使用する電子線特性としては、
透過力の面から加速電圧100〜750KV 、好まし
くは150〜500 KVの電子線加速器を用い、吸収
線量をα5〜20メガランドになる様に照射するのが好
都合である。
The characteristics of the electron beam used when curing magnetic coatings are as follows:
From the viewpoint of penetrating power, it is convenient to use an electron beam accelerator with an accelerating voltage of 100 to 750 KV, preferably 150 to 500 KV, and to irradiate at an absorbed dose of α5 to 20 Megaland.

本発明の放射線硬化性塗料は光重合Jn感剤を加えるこ
とにより紫外線硬化を行なうこともできる。
The radiation-curable coating material of the present invention can also be cured by ultraviolet rays by adding a photopolymerizable Jn sensitizer.

該光重合増感剤としては従来公知のものでよく、例えハ
ヘンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
、α−メチルベンゾインα−クロルデオキシベンゾイン
等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセ)フェノンビ
スジアルキルアミノベンゾフェノン等のケ(ン類、アン
トラキノン、7エナントラキノン等のキノン類、ベンジ
ルジスルフィド、テ(ラメチルチウラムモノスルフィド
等のスルフィド類、等を挙げることができる。光重合増
感剤は、樹脂固形分に対し、0.1〜10%の範囲が望
ましい。
The photopolymerization sensitizer may be a conventionally known one, such as benzoin series such as hahenzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, α-methylbenzoin α-chlordeoxybenzoin, benzophenone, ace)phenone bisdialkylaminobenzophenone, etc. Examples of photopolymerization sensitizers include quinones such as enanthraquinone, anthraquinone, and 7-enanthraquinone; sulfides such as benzyl disulfide and trimethylthiuram monosulfide; On the other hand, a range of 0.1 to 10% is desirable.

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。なお、例中「部」、「%」とあるのは重皿部、爪
針%を示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, "part" and "%" in the examples indicate the heavy plate part and the nail needle percentage.

実施例に先立ち、樹脂合成例を示す0 樹脂合成例(き) 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコールが93 /
 2 / 5重1%の組成で分子量18000の共重合
体100部をトルエン238部シクロヘキサノン95部
を加熱溶解後、80℃に昇温し、下記TDIアダクトを
15部加え、さらにオクチル酸スズ0.002部、ハイ
ドロキノン1002部加え、82“′CでNtガス気流
中・「ゾシアネー)(NCO)反IJis 率が90%
以上となるまで反応せしめる。反応終了後冷却しメチル
エチルケトン238部を加え稀釈する。得られた樹脂星
成物を(a)とする。なお、この樹脂の分子量は192
00であり、メタアクリロイル基1個当りの分子量は約
4400である。
Prior to the examples, we will show examples of resin synthesis.
After heating and dissolving 100 parts of a 2/5 copolymer with a molecular weight of 18,000 in a composition of 1% by weight and 238 parts of toluene and 95 parts of cyclohexanone, the temperature was raised to 80°C, 15 parts of the following TDI adduct were added, and further 0.5 parts of tin octylate was added. 002 parts and 1002 parts of hydroquinone were added in an Nt gas stream at 82"'C, and the anti-IJis rate was 90%.
Let it react until it reaches the above level. After the reaction is completed, the mixture is cooled and diluted with 238 parts of methyl ethyl ketone. The obtained resin star composition is referred to as (a). The molecular weight of this resin is 192
00, and the molecular weight per methacryloyl group is about 4,400.

TDIアダクトの合成 トリレンジイソシアネー) (TDI)348部をN、
気流中1ノの4つロフラスコ内80℃に加熱後、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート(2JIEMA )26
部部、オクチル酸スズo、 07 fjls、ノーイド
ロキノン0.05部を反応缶内の温灰が80〜85℃と
なる様に冷却コントロールしながら滴下し、篩下終了後
80℃で3時間攪拌し反応6を完結させる。反応終了後
取り出し、冷却後、白色ペースト状のTDIの2HEM
Aアダクトを得た。
Synthesis of TDI adduct 348 parts of tolylene diisocyanate (TDI) was mixed with N,
After heating to 80°C in a 4-hole flask in an air stream, 2-hydroxyethyl methacrylate (2JIEMA) 26
Part, tin octylate O, 07 fjls, and 0.05 part of noidoquinone were added dropwise while controlling the cooling so that the temperature of the warm ash in the reaction vessel was 80 to 85°C, and after the sieving was completed, it was heated at 80°C for 3 hours. Stir to complete reaction 6. After completion of the reaction, take out and cool, white paste TDI 2HEM
I got an A adduct.

樹脂合成例(b) flポリニスデル樹脂(ダイナミードノーベル社製L−
411)100部をトルエン116部、メチルエチルケ
トン116部に加熱溶解し、80℃昇温後、樹脂合成例
(a)に帛じて合成したイソホロンジイソシアネー)−
アミノ)2.84部を加えオクチル酸スズ0.006部
、ハイドロギノン0、006部をさらに加え、N、ガス
気流中80℃でNGO反応率90%以上となるまで反応
せしめるO 得られた樹脂組成物を(c)とする。この樹脂の分子f
2には20600である。
Resin synthesis example (b) fl polynisder resin (L- manufactured by Dynamide Nobel)
411) 100 parts of toluene and 116 parts of methyl ethyl ketone were heated and dissolved, and the temperature was raised to 80°C, followed by synthesis of isophorone diisocyanate)-
Add 2.84 parts of tin octylate (amino), further add 0.006 parts of tin octylate, and 0.006 parts of hydrogynone, and react at 80°C in a N gas stream until the NGO reaction rate is 90% or more.O Obtained resin composition Let the object be (c). Molecule f of this resin
2 is 20600.

(苗脂合成例(C) テレフタル酸ジメチル2912部、イソフタル酸ジメチ
ル291.2部、マレイン酸ジメチル64.8部、エチ
レングリコール25t2部、1.4−ブタンジオール3
64.8部、1,6−ブタンジオール812部およびテ
トラ−n−プチルチタネー)4.0部を反応缶に仕込み
N!ガス気流中180℃で脱メタノール反応の後、24
0〜260℃まで昇温し0.5〜1 mmHgの減圧下
綜合反応により分子量8000の線状不飽和ポリエステ
ル樹脂を得た。
(Seedling fat synthesis example (C) 2912 parts of dimethyl terephthalate, 291.2 parts of dimethyl isophthalate, 64.8 parts of dimethyl maleate, 25 tons of ethylene glycol, 3 parts of 1,4-butanediol
64.8 parts of 1,6-butanediol, 812 parts of 1,6-butanediol, and 4.0 parts of tetra-n-butyl titanate) were charged into a reaction vessel. After demethanol reaction at 180 °C in a gas stream, 24
A linear unsaturated polyester resin having a molecular weight of 8,000 was obtained by a synthesis reaction at a temperature of 0 to 260°C and a reduced pressure of 0.5 to 1 mmHg.

樹脂合成例(d) NIAXポリ、t−ルPcP−0200(fッソ社郵ポ
リカブpシクトン)250部、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート122.2部、ハイドロキノン0.024
部、オクチル酸スズα033部を反応缶に入れ、80℃
に加熱溶解後、TD11616部を反応缶内の温度が8
0〜90’Cとなる様に冷却しながら滴下し、滴下終了
後80℃でNGO反応率95%以上となるまで反応せし
める。得られたり脂組成物を(d)とする。
Resin Synthesis Example (d) 250 parts of NIAX Poly, t-ru PcP-0200 (FSO Co., Ltd. Polycarb Pcicton), 122.2 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 0.024 parts of hydroquinone
and 33 parts of tin octylate α0 were placed in a reaction vessel and heated to 80°C.
After heating and dissolving 1616 parts of TD, the temperature inside the reaction vessel was 8.
It is added dropwise while cooling to a temperature of 0 to 90'C, and after the completion of the dropwise addition, it is allowed to react at 80°C until the NGO reaction rate reaches 95% or more. The resulting fat composition is referred to as (d).

この樹脂の分子量は1140である。この樹脂のメタア
クリロイル基1個当りの分子量は約600である。
The molecular weight of this resin is 1140. The molecular weight per methacryloyl group of this resin is about 600.

樹脂合成例<6) 無水7タル酸148部、t3−ブタンジオール65部、
エチレングリコール30部およびパラトルエンスルホン
敲2.5部を反応缶に仕込みN、ガ時間エステル化反応
の後、100℃に冷却しハイドロ午ノンα3部アクリル
酸28部を加え15時間エステル化反応を行い、分子量
2000のオリゴエステルアクリレートを得た。この樹
脂のアクリロイル基1個当りの分子量は約650である
Resin synthesis example <6) 148 parts of 7-talic anhydride, 65 parts of t3-butanediol,
30 parts of ethylene glycol and 2.5 parts of para-toluene sulfone were placed in a reaction vessel, and after esterification reaction for 1 hour, the mixture was cooled to 100°C, and 3 parts of hydrochloric acid α and 28 parts of acrylic acid were added, and the esterification reaction was continued for 15 hours. An oligoester acrylate having a molecular weight of 2000 was obtained. The molecular weight per acryloyl group of this resin is about 650.

樹脂合成例<f) アデカポリエーテルP−1000(旭電化社tポリエー
テル)250部、2−ヒト1:1−?ジエチルメタクリ
レー)65部、ハイドaqノンα015部、オクチル酸
スズα017部を反応缶に入れ、80℃に加熱溶解後、
T D I 87.0部を反応缶内の温度が80〜90
℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後80℃
でNGO反応率95%以上となるまで反応せしめる。得
られた樹脂組成物を(f>とする。この樹Pk+の分子
量は1610、メタアクリロイル基1個当りの分子量は
約800である。
Resin synthesis example <f) 250 parts of ADEKA Polyether P-1000 (Asahi Denka t-polyether), 2-human 1:1-? 65 parts of diethyl methacrylate), 15 parts of Hyde aq non α0, and 017 parts of tin octylate were placed in a reaction vessel, and after heating and dissolving at 80°C,
87.0 parts of TDI was added at a temperature of 80 to 90 in the reaction vessel.
Dropped while cooling to 80℃ after dropping.
The reaction is allowed to proceed until the NGO reaction rate reaches 95% or more. The obtained resin composition is defined as (f>. The molecular weight of this tree Pk+ is 1610, and the molecular weight per methacryloyl group is about 800.

本発明に使用される帯電防止剤としての界面活性剤は、
アニオン型として、カルボン酸塩、硫酸■導体、リン酸
Firt 8体、ペンタアルギルボリホスフエーシ、ヘ
キサアルキルテトラポリホスフェート、ジアルキルホス
ホン誠、スルホンrJν等である。
The surfactant as an antistatic agent used in the present invention is
Examples of the anionic type include carboxylate, sulfuric acid conductor, phosphoric acid Firt 8, pentaargyl polyphosphate, hexaalkyltetrapolyphosphate, dialkylphosphophone, sulfone rJν, and the like.

またカチオン型として、アミン、第4級アンモニウム塩
、イミダシリン、アミン酸化エチレン付加体、フィチン
酸第4糾痔である。
Further, as cationic types, there are amines, quaternary ammonium salts, imidacillin, amine oxidized ethylene adducts, and phytic acid quaternary hemorrhoids.

ノニオン型として、多価アルコール、多[曲アルコール
エステル、アルキルフェア/−ル餉化エチレン伺加俸、
脂肪酸化エチレン付加体、アミド酸化エチレン付加体、
アミン酸化エチレン付加体、アミド等である。
Nonionic types include polyhydric alcohols, polyalcohol esters, alkyl faire/fluorinated ethylene,
Fatty acid ethylene adduct, amide oxidized ethylene adduct,
These include amine oxidized ethylene adducts, amides, etc.

両性型として、カルボン酸、スルホン酸、金14塩、ア
ルキルベタイン等である。
Examples of amphoteric types include carboxylic acids, sulfonic acids, gold-14 salts, and alkyl betaines.

界面活性剤の量としては、樹脂に対し1重量以上でない
と、);ツク層の帯電防止効果がなく、20〕九量部以
上になると、表面へのにじみたしが出るため昭ましくな
い。
If the amount of surfactant is less than 1 part by weight based on the resin, it will not have the antistatic effect of the Tsuku layer, and if it is more than 20 parts by weight, it will bleed onto the surface and will not last long. .

また、これらの界面活性剤として末端にアクリものを用
いたりしてもよい。
Further, as these surfactants, an acrylic material may be used at the end.

また、アンダー面の粘着を押える為界面活性剤の他に必
要に応じて、顔料としてSiO,、Ti01、AL、O
,、Crto8. S iC,CeO,、CaCo3、
酸化亜鉛、ゲーサイト、αFe@O1、タルク、カオリ
ン、case、、窒化硼素、テフロン粉末、フッ化黒鉛
、二硫化モリブデン、ジルコニア、Ca5iOt、アス
ベスト、チタンホワイト、ホワイトカーボン、クロムイ
エロー、オイルイエロー、オイルブルー、オイルレツド
プエどのものが適宜添加される。
In addition to the surfactant, pigments such as SiO, Ti01, AL, and O
,,Crto8. S iC, CeO,, CaCo3,
Zinc oxide, goethite, αFe@O1, talc, kaolin, case, boron nitride, Teflon powder, graphite fluoride, molybdenum disulfide, zirconia, Ca5iOt, asbestos, titanium white, white carbon, chrome yellow, oil yellow, oil Blue, oiled pue, etc. are added as appropriate.

なお、界面活性剤、R1料は必ずしも1f?+づつ使用
するとは限らず、2鍾、3種と混合する場合もある。
In addition, is the surfactant and R1 material necessarily 1f? It is not always necessary to use one by one; two or three types may be mixed.

界面活性剤はプライマ一層の硬化成分を基準として0.
3〜30重量%の量で用いることができる。
The surfactant is 0.00% based on the curing component of the primer layer.
It can be used in amounts of 3 to 30% by weight.

また一部にカーボンブラックを用いる場合には10〜3
00μの平均粒子径のものをプライマーの硬化成分を1
00部として0.3〜30部の割合で含有することがで
きる。カーボンブラックがこの範囲にあると、磁性層の
表面性は実質的に阻害されず、しかも他方、製造工程中
に使用されるガイドローラなどに対する粘着傾向を下げ
るので好ましい。
In addition, when carbon black is used in part, it is 10 to 3
00μ average particle size and 1% of the curing component of the primer.
It can be contained in a ratio of 0.3 to 30 parts. When the carbon black is in this range, the surface properties of the magnetic layer are not substantially impaired, and on the other hand, the tendency to stick to guide rollers and the like used during the manufacturing process is reduced, which is preferable.

本発明によると、磁性層の表面抵抗はプライマー中に界
面活性剤又はこれとカーボンブラックを含有しないもの
の表面抵抗1011Ω/儒2程度から108〜10@Ω
/−2程度に低下し、ドロップアウトが減じ、また特に
製造工程中のテープの巻姿を良くすることが分った。以
下で「部」は重量基準である。
According to the present invention, the surface resistance of the magnetic layer ranges from about 1011Ω/F2 to 108 to 10@Ω when the primer does not contain surfactant or surfactant and carbon black.
It was found that the dropout was reduced to about /-2, and the winding appearance of the tape especially during the manufacturing process was improved. In the following, "parts" are based on weight.

実施例1 前記樹脂組成物(a)40部と溶剤(トルエン/メさせ
、放射線硬化性塗料を調製した。この塗料をポリエステ
ルフィルム上に乾燥膜厚0.1μになるように塗布し、
乾燥を行なった後にESI 社製エレクトロカーテン展
電子線照射装置を用いて、照射線量2Mradの条件で
N2 雰囲気下で電子線照射を行い、架橋、硬化したプ
ライマ一層を設けた。
Example 1 A radiation-curable paint was prepared by mixing 40 parts of the resin composition (a) with a solvent (toluene/meth). This paint was applied onto a polyester film to a dry film thickness of 0.1 μm.
After drying, electron beam irradiation was performed in an N2 atmosphere at an irradiation dose of 2 Mrad using an electrocurtain electron beam irradiation device manufactured by ESI Co., Ltd. to provide a single layer of crosslinked and hardened primer.

次いで下記の磁性塗料をこの上に乾燥厚2.5μmとな
るように塗布し、乾燥後、表面平滑化処理を旅し、1部
2インチ1]に裁断し、ビデオテープを得た。
Next, the following magnetic paint was applied thereon to a dry thickness of 2.5 μm, and after drying, the film was subjected to a surface smoothing treatment and cut into pieces of 2 inch pieces to obtain video tapes.

磁性塗料の製法 ニトロセルロース(旭化成■製)11/2”) 8部V
AGH(ユニオンカーメイド社製) 10部メチルイソ
ブチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 より得られた樹脂溶液に、 Fe−N1−(:o合金粉末 100部α−AI、03
((L5μ5μ) 2部憫渭剤(高級脂肪酸変性シリコ
ンオイル) 1部分散剤(大豆油精製レシチン) 3部 を配合し、ボールミルにて24時間分散させ、磁性塗料
を調製した。
Manufacturing method of magnetic paint Nitrocellulose (manufactured by Asahi Kasei ■ 11/2") 8 parts V
To the resin solution obtained from AGH (manufactured by Union Carmade) 10 parts methyl isobutyl ketone 150 parts cyclohexanone 50 parts, Fe-N1-(:o alloy powder 100 parts α-AI, 03
((L5μ5μ) 2 parts repellent (higher fatty acid modified silicone oil) 1 part dispersant (soybean oil refined lecithin) 3 parts were blended and dispersed in a ball mill for 24 hours to prepare a magnetic paint.

実施例2 界面活性剤(第3級アミン) 1部 前記樹脂組成物(リ 7部 NKエステルーA−4G(新中判化学製) 3部H剤(
)ルエン/メチルエチルケトン=1/1)90部 上記組成物の混合物を良く混合溶解させ、放射線硬化性
アンダーコート用塗料を調製した。この塗料をポリエス
テルフィルム上に乾燥膜厚02μになるように塗布し、
乾燥を行なった後に、照射IJI量5Mランドの条件で
N、雰囲気下で、電子線照射を行ない架橋硬化したプラ
イマ一層を設けた。
Example 2 Surfactant (tertiary amine) 1 part the above resin composition (Li) 7 parts NK ester-A-4G (Shinchuban Kagaku) 3 parts H agent (
) Luene/methyl ethyl ketone = 1/1) 90 parts The mixture of the above compositions was thoroughly mixed and dissolved to prepare a radiation-curable undercoating paint. This paint was applied onto a polyester film to a dry film thickness of 02 μm,
After drying, electron beam irradiation was performed under N atmosphere with an irradiation IJI amount of 5M land to provide a single layer of crosslinked and cured primer.

次いで実施例1と同様の方法で磁性層を設はビデオテー
プを作製した。
Next, a magnetic layer was provided in the same manner as in Example 1 to produce a videotape.

実施例3 界面活性剤(アルキルベタイン型)0.5部前記樹脂組
成物(b)6部 前記樹脂組成物(e)3部 1.6へギサングリコールジアクリレート 1部i斉I
Dルエン/メチルエチルケトン=171 ) 90 部
上記組成物の混合物を良く混合溶解させ放射線硬化性ア
ンダーコート用塗料を調製した。この塗料をポリエステ
ルフィルム上に乾燥膜厚0.1μになるように塗布し、
乾燥を行なった後に、照射線量2Mランドの条件でN、
雰囲気下で電子線照射を行ない、架橋硬化したプライマ
一層を設けた。
Example 3 Surfactant (alkyl betaine type) 0.5 parts Said resin composition (b) 6 parts Said resin composition (e) 3 parts 1.6 Hegisan glycol diacrylate 1 part I
D-luene/methyl ethyl ketone = 171) 90 parts The mixture of the above compositions was thoroughly mixed and dissolved to prepare a radiation-curable undercoating paint. This paint is applied onto a polyester film to a dry film thickness of 0.1μ,
After drying, N,
A single layer of crosslinked and cured primer was provided by electron beam irradiation in an atmosphere.

次いで下記の磁性層を形成した。Next, the following magnetic layer was formed.

(放射線硬化性塗料層) 分散剤(オレイン酸) 2部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=so/5o)1
00部 上記組成物を強力ミキサーにて3時間混合し、次に、 アクリル二重結合導入ポリエステルウレタンオリゴマー
10部 ビニライトVAGH5部 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンオリゴマー
10部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン−50150)2
00部 高級脂肪酸(ミリスチン酸) 3部 を用いて実施例1と同様に磁性塗料とし、この磁性Gl
料を同機に塗布し、表面平滑処理後、加速電圧150 
Key、電流10TILA、吸収餘量5Mradの条件
ζでN2雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化させ
た。
(Radiation-curable paint layer) Dispersant (oleic acid) 2 parts Solvent (methyl ethyl ketone/toluene = so/5o) 1
00 parts The above composition was mixed for 3 hours with a high-power mixer, and then 10 parts of acrylic double bond-introduced polyester urethane oligomer, 5 parts of Vinyrite VAGH, 10 parts of acrylic double bond-introduced polyether urethane oligomer, solvent (methyl ethyl ketone/toluene-50150) 2
A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1 using 3 parts of higher fatty acid (myristic acid), and this magnetic Gl
After coating the material on the same machine and smoothing the surface, apply an acceleration voltage of 150
The coating film was cured by irradiation with an electron beam in an N2 atmosphere under conditions ζ of a key current of 10 TILA and an absorption amount of 5 Mrad.

実施例4 カーボンブラック(20mμ)0.2部前記樹脂組成物
(a) 40部 前記樹脂紺成酸物b)4部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 56
部上記組成物の混合物を良く混合溶解させ、放射線硬化
性アンダーコート用塗料を調製した。この塗料を、ポリ
エステルフィルム上に乾燥を行なっり後にE S I 
社製、エレクトロカーテン型電子線加速装置を用いて、
加速電圧160KV電極電流10mA、照射線量3Mラ
ンドの条件でNt雰囲気下で電子線を照射し、塗膜を硬
化させプライマー層を設けた。実施例1と同様に磁性層
を形成した。
Example 4 0.2 parts of carbon black (20 mμ) 40 parts of the resin composition (a) 4 parts of the resin composition b) 4 parts Solvent (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1) 56
A radiation-curable undercoating paint was prepared by thoroughly mixing and dissolving the mixture of the above compositions. After drying this paint on a polyester film, ESI
Using an electrocurtain type electron beam accelerator manufactured by
An electron beam was irradiated in an Nt atmosphere under the conditions of an acceleration voltage of 160 KV, an electrode current of 10 mA, and an irradiation dose of 3 Mland to cure the coating film and provide a primer layer. A magnetic layer was formed in the same manner as in Example 1.

比較例1 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1 ) 9
0部上記組成物を混合溶解した塗料をポリエステルフィ
ルムに乾燥厚0.1μになるように塗布し、乾燥し、ア
ンダーコート層を形成したほかは実施例1と同様の方法
で磁性層を設はビデオテープを作製した。
Comparative example 1 Solvent (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1) 9
A magnetic layer was formed in the same manner as in Example 1, except that a paint obtained by mixing and dissolving the above composition was applied to a polyester film to a dry thickness of 0.1μ, dried, and an undercoat layer was formed. A videotape was made.

比較例2 前記樹脂a、[酸物(a) 50部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 50
部上記組成物を混合溶解し、放射線硬化性塗料をvta
 vv L/、実施例1と同様の方法でビデオテープを
作製した。
Comparative Example 2 The resin a, [acid (a) 50 parts solvent (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1) 50
The above composition is mixed and dissolved, and the radiation curable paint is vta
vv L/, a videotape was produced in the same manner as in Example 1.

比較例3 実施例1でアンダーコート層のないもの。実施例1〜4
、比較例1〜6のサンプルについて、塗膜の剥16強度
およびVHSデツキでのビデオ感度(RF4MH2) 
を測定した結果を表1に示す。接着性についてはプライ
マー層を形成したサンプルはいずれも界面活性剤を含ま
ない比較例1.2よりもすぐれた巻姿を有する磁気テー
プを与゛えることが分る。
Comparative Example 3 Example 1 without an undercoat layer. Examples 1-4
, for the samples of Comparative Examples 1 to 6, the peel strength of the coating film and the video sensitivity on the VHS deck (RF4MH2)
The results of the measurements are shown in Table 1. Regarding adhesion, it can be seen that all the samples on which the primer layer was formed provided magnetic tapes with better winding shape than Comparative Examples 1 and 2, which did not contain a surfactant.

また磁性面の表面抵抗については全てのサンプルで低下
しドルツブアウトの数値からも本発明のものがすぐれて
いることが分る。
In addition, the surface resistance of the magnetic surface was reduced in all samples, and it can be seen from the dollar-out value that the magnetic surface of the present invention is superior.

以上のように、本発明では表面に露出した部分に”41
電処理を施さないでプライマ一層にのみ導電性を賦与し
ただけで帯電の減少、その他の効果が達成されるから、
バック層や表面層を形成する工程を全(必要としない。
As described above, in the present invention, the portion exposed on the surface has "41".
Reducing static charge and other effects can be achieved by imparting conductivity to only one layer of the primer without applying electrical treatment.
No need to complete the process of forming a back layer or surface layer.

しかも、製造工程中にも各種ガイドローラを通過する間
にゴミ、ホコリが磁性Jy?に何着ぜず、この面でも本
発明の磁気記録操体はすぐれている。
Moreover, during the manufacturing process, dirt and dust become magnetic while passing through various guide rollers. Above all, the magnetic recording device of the present invention is excellent in this aspect as well.

実施例1.2.30走行中の粘着は聞届にならない範囲
であるが、なお、さらに顔料、たとえばカーボンを添加
したものによりさらに走行中の粘着が押えられる。
Example 1.2.30 The adhesion during running is in the inaudible range, but the adhesion during running can be further suppressed by adding a pigment, for example, carbon.

□□□□□□□□□ 同 倉 橋 暎 ゛ □゛) 第1頁の続き 0発 明 者 島 1) 茂 東京都中央区式会社内 0発 明 者 久保1) 悠−東京都中央区式会社内□□□□□□□□□ Same Kurahashi ゛ □゛) Continuation of page 1 0 shots Mingsha Island 1) Shigeru Shigeru Company, Chuo-ku, Tokyo 0 shots Akira Kubo 1) Yu - Inside Shikisha, Chuo-ku, Tokyo

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)透明プラスチックフィルム支持体と、その表面に
形成した下塗り層と、該下塗り層の表面に形成した磁気
記録用磁性層とから成る磁気記録媒体において、前記下
塗り層が、放射線により硬化する不飽和二重結合を1分
子当り1個以上含むオリゴマーまたはポリマーの1種以
上に界面活性剤を添加して放射線硬化したものであるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
(1) A magnetic recording medium consisting of a transparent plastic film support, an undercoat layer formed on the surface thereof, and a magnetic recording layer formed on the surface of the undercoat layer, in which the undercoat layer is a non-hardened material that is cured by radiation. A magnetic recording medium characterized in that it is made by adding a surfactant to one or more oligomers or polymers containing one or more saturated double bonds per molecule and curing the mixture with radiation.
(2)界面活性剤はオリゴマーまたはポリマー100部
当り0.3〜30重量部用いられている特許請求の範囲
第1項記載の磁気記録媒体。
(2) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surfactant is used in an amount of 0.3 to 30 parts by weight per 100 parts of the oligomer or polymer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5093173A (en) * 1989-01-13 1992-03-03 Hitachi, Ltd. Magnetic disc comprising a substrate of an amorphous glass continuous phase dispersed with crystal particles which produce a structurally defined surface on the substrate

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