JPS6034953B2 - 新規不飽和大環状ラクトンおよびそれを有効成分とする香料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規不飽和大環状ラクトン及びそれを有効成分
とする香料組成物に関する。

大環状ラクトン類いわゆるマクロリツド類としては既に
種々の化合物が知られ、それらのいくつかは良好な香気
特性を有することが知られているが、従来、飽和の１２
員環前後のマクロリッドは弱いカンフアー様ムスク香を
有するだけとされている。

また不飽和のマクロリッド‘こついては、７ーヘキサデ
セン−１６ーオリドが強いムスク香を有することが知ら
れている。不飽和の１２員環マクロリツドについては、
Ｈｅｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，５９‘３｝，７５５（
１９７６）．）にトランス一８ードデセン−１１ーオリ
ドが報告されているが、香気についての開示はない。本
発明者等は、マクロリッド額について検討を続けた結果
、少量の添加により、精油、香紙品、食品、タバコ香料
等の官能特性を著しく改善、強調しうる１２員環の新規
マクロリッドを見出し本発明に到達した。

即ち本発明は９−ドデセンー１２−オリド及びこれを有
効成分とする香料組成物を提供するものである。

本発明に係る９−ドデセン−１２−オリドは式（１）に
て示される不飽和大環状ラクトンであるが、この化合物
には式（ｌａ）にて示されるシスー９−ドデセン−１２
−オリドと式（ｌｂ）にて示されるトランス−９ードデ
セン−１２−オリドとが存在し、いづれも文献に記載の
ない新規化合物である。

本発明に係る９−ドデセン−１２−オリドは後記する実
施例記載の方法等により合成することができる。

９−ドデセン−１２ーオリドのシス体及びトランス体は
いづれも、従来の１２員環前後の飽和のマクロリッドに
関する知見とは全く異なり、ミント鋼の甘い果実香を有
している。

このうちシス体はトランス体に比べやや軽快な香調を有
する。いずれも種々の香料組成物に添加することにより
、その香料組成物の官能特性を顕著に向上させることが
でき、香舷品、食品等に有効に用いられる。香料組成物
に添加する際の添加量は、その目的および配合される香
料組成物等によって異なるが、一般には全体の０．０１
〜２０％（重量）であり、好ましくは、０．１〜１５％
（重量）である。このようなわずかな添加量でも、添加
された香料組成物は、著しく官能特性が改善、増強され
る。次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例 １ シスー９−ドデセン−１２−オリドの合成１２ーヒドロ
キシ−９−ドデジン酸エチルェステル７．０夕をリンド
ラー触媒を用いて、水素添加し、部分水添化物１２ーヒ
ドロキシーシスー９−ドデセン酸エチルェステルを得た
。

減圧蒸留して、ｂ．ｐ．１０８〜１０９００／０，０１
汀ｏｒｒ．の主蟹分６．３夕を得た。このェステルを加
水分解してオキシ酸とした後、２００〜２１０ｑｏ／Ｉ
Ｔｏｒｒ．にて２．朝寺間加熱重合させた。この重合物
に、酸化金台０．４夕を分散させ、２２０〜２３０℃／
ＩＴｏｒｒ．にて２．５時間解重合させた。再留して、
６０００／０．００５Ｔｏｎ．の純粋な目的の生成物を
得た。赤外線スペクトル （液 膜） ：３０１０，２９３０，２８６５，１７
３５（＞Ｃ＝○），１４５０，１３５５，１２３０，１
１８５，１１４０，１１１０，１０４５，８４５，６８
５肌‐１マススベクトル （７氏Ｖ）：ｍノｅｌ９６（Ｍ＋，１２），１７８（３
），１６７（３），１３６（１０），１２３（７），１
０９（１２），９８（１７），９５（２５），８２（２
７），８１（４９），６８（７６），６７（７３），５
５（７１），５４（６７），４１（１００）ＮＭＲスペ
クトル（１００ＭＨＺ，ＣＤＣ１３）：１．１一１．７
（ｌｏＨ，ｍ），２．１（２日，ｍ），２．３０（２日
，ｔ，Ｊ＝４ＨＺ）， ２．４２（が，ｄ‐ｔ，Ｊ＝４， ５ＨＺ），４．２４（２日，ｔ，Ｊ＝ ５，Ｈｚ），５．４（２日，ｍ）６ ＰＰｍ 実施例 ２ トランス−９ードデセンー１２ーオリドの合成１２−ヒ
ドロキシー９−ドデシン酸エチル０．１モルをピラニル
ェーテルとし、ヱステルを加水分解し、カリウム塩とし
た。

反応容器に、エチルアミン３００ｃｃをとり、金属リチ
ウム０．２５モルを入れ、一７８００に冷却後、前記カ
リウム塩を不活性ガス気流中１０分間を要して添加した
。さらに４時間反応後、酸性として、エーテル抽出をし
た。エーテル回収後、合成１の様に重合、解重合し、油
分を得た。再留し、６５ｑＣ／０．００５Ｔｏｎ．の目
的の生成物を得た。本化合物がトランス体であることは
赤外吸収スペクトルにより確認された。

実施例 ３ スペアミントタイプ歯磨用香料組成物 上記組成物９９３部に対し、７部のシス−９−ドデセン
−１２−オリドを加えることにより、ソフトな清涼感が
増強され、さらに、この清涼感の持続性が著しく改善さ
れた。

実施例 ４ グレープ様香料組成物 上記組成物９９８部に対し、シス−９−ドデセン−１２
−オリドの２部を配合することにより、ェステルに起因
する刺激的なトップノートが緩和され、よりマイルドな
天然様の甘い香気が引き立ち、香気の改良に顕著な効果
が認められた。

実施例 ５ライム様香料組成物 上記組成物９９＄織こ、シス−９−ドデセン−１２−オ
リドを１部添加することにより、新鮮なさわやかさがよ
り増大し、まろやかで天然らしさが増強された。

実施例 ６ 煙草用香料組成物 上記組成物９９９．５部に対し、０．５部のトランス−
９ードデセン−１２−オリドを加えて調整した新規香料
組成物を、タバコに０．１％（重量）賦香に香気試験を
行ったところ、刺激が著しく押えられ、マイルドになり
、さらに、その香喫味が増し、たばこらしさが増大した
。

実施例 ７ フレッシュフローラルタィプ室内芳香剤用香料組成物上
記組成物８５碇部１こ対し、トランス−９−ドデセンー
１２ーオリドを１５碇部加えることにより、強力な拡散
性と魅力的な個性を与え、ソフトな甘味を倍加させるこ
とができた。

実施例 ８ シトラスタィプオーデコロン用香料組成物上記組成物９
９５部に対し、トランス−９−ドデセンー１２−オリド
を５部加えることによって、豊かな強さと甘味を与え、
魅力を増加させることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ９−ドデセン−１２−オリド。 ２ ９−ドデセン−１２−オリドがシス−９−ドデセン
   −１２−オリドである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３ ９−ドデセン−１２−オリドがトランス−９−ドデ
   セン−１２−オリドである特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ４ ９−ドデセン−１２−オリドを有効成分とする香料
   組成物。