JPS6034532B2 - 多塩基酸及びその誘導体の製造法 - Google Patents
多塩基酸及びその誘導体の製造法Info
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- JPS6034532B2 JPS6034532B2 JP52144306A JP14430677A JPS6034532B2 JP S6034532 B2 JPS6034532 B2 JP S6034532B2 JP 52144306 A JP52144306 A JP 52144306A JP 14430677 A JP14430677 A JP 14430677A JP S6034532 B2 JPS6034532 B2 JP S6034532B2
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- Japan
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- acid
- oil fatty
- esters
- acids
- fatty acids
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は多塩基酸およびその誘導体の製造法、詳しくは
リノール酸、リノレン酸またはこれらのェステルとＱ，
３一不飽和カルボン酸類とを特定の触媒の存在下に反応
ささて多塩基酸およびその誘導体を製造する方法に関す
る。
リノール酸、リノレン酸またはこれらのェステルとＱ，
３一不飽和カルボン酸類とを特定の触媒の存在下に反応
ささて多塩基酸およびその誘導体を製造する方法に関す
る。
リノール酸やりノレン酸などの非共役多不飽和脂肪酸を
触媒の存在下に共役化させ、これを親ジェン化合物とデ
ィールスアルダー反応せしめて等モル付加物を得ること
は知られている。
触媒の存在下に共役化させ、これを親ジェン化合物とデ
ィールスアルダー反応せしめて等モル付加物を得ること
は知られている。
たとえば特公昭５１−２８６２７号公報には、リノール
酸を含有する脂肪酸混合物とアクリル酸をヨウ素の存在
下に２００〜２７０ｑｏの温度で反応させて炭素数２１
の二塩基酸を得る方法が記載されている。しかるにこの
方法では反応後末反応の脂肪酸を留去し残澄として得ら
れる目的物がガードナー比色計で１鏡屋度の階色であっ
て工業的利用価値が少なく、淡色の二塩基酸を得るため
にはさらに分子蒸留等の精製工程が必要となる難点があ
る。また使用されるヨウ素は金属に対する腐蝕性が強く
、この種反応装置に通常使用されるステンレス鋼を用い
る時には反応時の加熱により該鋼を徐々に腐蝕減量せし
め、長期に亘る運転を困難ならしめると共に、反応生成
物中に金属塩を混入する欠点がある。従って上記方法で
は、高価な特殊鋼を反応装置材料として使用せざるを得
ない。本発明の目的は、リノール酸、リノレン酸、之等
化合物を含有する脂肪酸混合物、及び之等のェステル類
とアクリル酸の如きＱ，８一不飽和カルボン酸類とを反
応させて、追加的な精製工程を要さず蒸留残澄をものま
ま使用できる程度に淡色な多塩基酸及びその誘導体を収
得し、しかもその際反応装置材料として経済的な通常の
ステンレス鋼を利用できる改良された方法を提供するこ
とにある。
酸を含有する脂肪酸混合物とアクリル酸をヨウ素の存在
下に２００〜２７０ｑｏの温度で反応させて炭素数２１
の二塩基酸を得る方法が記載されている。しかるにこの
方法では反応後末反応の脂肪酸を留去し残澄として得ら
れる目的物がガードナー比色計で１鏡屋度の階色であっ
て工業的利用価値が少なく、淡色の二塩基酸を得るため
にはさらに分子蒸留等の精製工程が必要となる難点があ
る。また使用されるヨウ素は金属に対する腐蝕性が強く
、この種反応装置に通常使用されるステンレス鋼を用い
る時には反応時の加熱により該鋼を徐々に腐蝕減量せし
め、長期に亘る運転を困難ならしめると共に、反応生成
物中に金属塩を混入する欠点がある。従って上記方法で
は、高価な特殊鋼を反応装置材料として使用せざるを得
ない。本発明の目的は、リノール酸、リノレン酸、之等
化合物を含有する脂肪酸混合物、及び之等のェステル類
とアクリル酸の如きＱ，８一不飽和カルボン酸類とを反
応させて、追加的な精製工程を要さず蒸留残澄をものま
ま使用できる程度に淡色な多塩基酸及びその誘導体を収
得し、しかもその際反応装置材料として経済的な通常の
ステンレス鋼を利用できる改良された方法を提供するこ
とにある。
また本発明の目的は特に飽和、モノ不飽和及び多不飽和
脂肪酸を含有する脂肪酸混合物から、多不飽和酸を殆ん
ど含まない飽和脂肪酸及びモノ不飽和酸を選択的に分離
収得する方法を提供することにある。之等の目的はリノ
ール酸、リノレン酸、之等化合物を含有する脂肪酸混合
物、及び之等のェステル類から選ばれた少なくとも１種
とＱ，８−不飽和カルボン酸類とをョウドホルムの存在
下に反応させることによって達成される。
脂肪酸を含有する脂肪酸混合物から、多不飽和酸を殆ん
ど含まない飽和脂肪酸及びモノ不飽和酸を選択的に分離
収得する方法を提供することにある。之等の目的はリノ
ール酸、リノレン酸、之等化合物を含有する脂肪酸混合
物、及び之等のェステル類から選ばれた少なくとも１種
とＱ，８−不飽和カルボン酸類とをョウドホルムの存在
下に反応させることによって達成される。
本発明方法によれば、触媒としてヨードホルムを使用す
ることによって、通常のステンレス鋼製の反応装置を使
用しても、その腐蝕及びこれによる反応生成物中への金
属分の混入を実質的に無視し得る程度にまで防止乃至抑
制できる。
ることによって、通常のステンレス鋼製の反応装置を使
用しても、その腐蝕及びこれによる反応生成物中への金
属分の混入を実質的に無視し得る程度にまで防止乃至抑
制できる。
このことは以下の試験によって明らかである。即ち温度
計、撰杵榛及び還流冷却器を付したフラスコ（全てガラ
ス製）に、１００夕のトール油脂肋酸、１１夕のアクリ
ル酸及び０．５夕のヨウ素またはヨードホルムを仕込み
２００こ０に加熱しついで第１表記敷の各種ステンレス
鋼片（５仇駁×４仇肋×１側）を投入し、同温度にて２
４時間婿拝したのち鋼片を取出しその重量減少を測定し
た。結果を第１表に示す。第１表また本発明方法によれ
ば未反応物を蟹去して残澄として得られる多塩基酸また
はその誘導体がガードナー比色計で７〜１０程度の淡色
なものであり、これはさらに精製することを要しない利
点がある。
計、撰杵榛及び還流冷却器を付したフラスコ（全てガラ
ス製）に、１００夕のトール油脂肋酸、１１夕のアクリ
ル酸及び０．５夕のヨウ素またはヨードホルムを仕込み
２００こ０に加熱しついで第１表記敷の各種ステンレス
鋼片（５仇駁×４仇肋×１側）を投入し、同温度にて２
４時間婿拝したのち鋼片を取出しその重量減少を測定し
た。結果を第１表に示す。第１表また本発明方法によれ
ば未反応物を蟹去して残澄として得られる多塩基酸また
はその誘導体がガードナー比色計で７〜１０程度の淡色
なものであり、これはさらに精製することを要しない利
点がある。
本発明で使用するりノール酸やりノレン酸を含有する脂
肪酸混合物としては具体的にはトール油脂肪酸、大豆油
脂肪酸、アマニ油脂肪酸、綿実油脂肋酸、サフラワー油
脂肋酸、米糠油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸などを例示
できる。
肪酸混合物としては具体的にはトール油脂肪酸、大豆油
脂肪酸、アマニ油脂肪酸、綿実油脂肋酸、サフラワー油
脂肋酸、米糠油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸などを例示
できる。
リノール酸、リノレン酸及び之等化合物を含有する脂肪
酸混合物のェステルとしては、これら脂肪酸の低級アル
キルェステル例えばメチルェステル、エチルエステル、
プロピルエステル、プチルエステルなどを例示すること
ができる。また本発明で使用する他方の原料であるＱ，
８一不飽和カルボン酸類としては親ジェンとなる化合物
をいずぇも使用でき、これには具体的にはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレィン酸、無水マレィン
酸などのカルボン酸類及びこれらのエステルたとえばメ
チル、エチル、ブチル、ヒドロキシエチル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノェチルェステルなどを包含
される。
酸混合物のェステルとしては、これら脂肪酸の低級アル
キルェステル例えばメチルェステル、エチルエステル、
プロピルエステル、プチルエステルなどを例示すること
ができる。また本発明で使用する他方の原料であるＱ，
８一不飽和カルボン酸類としては親ジェンとなる化合物
をいずぇも使用でき、これには具体的にはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレィン酸、無水マレィン
酸などのカルボン酸類及びこれらのエステルたとえばメ
チル、エチル、ブチル、ヒドロキシエチル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノェチルェステルなどを包含
される。
上記２種の原料の使用割合は禾反応原料を回収して使用
することを考慮すれば限定的ではないが、副反応たとえ
ば脂肪酸及び（又は）そのェステルの二重化反応やＱ，
３−不飽和カルボン酸類の重合を避けるためには、使用
されるリノール酸、リノレン酸及び之等化合物のェステ
ルの総計１モルに対して０．８〜１．５モル好ましくは
１〜１．２モルのＱ，８−不飽和カルボン酸類を使用す
るのがよい。前記脂肪酸混合物を原料として未反応原料
を殆んど含まない飽和脂肪酸及びモノ不飽和脂肪酸を取
得する場合には、前記のＱ，Ｂ−不飽和カルボン酸類の
使用量を１〜１．５モル特に１〜１．２モルとするのが
よい。本発明におけるヨードホルムの使用量は、使用さ
れるリノール酸、リノレン酸及び之等化合物のェステル
の総重量に対して０．１〜３重量％好ましくは０．５〜
２重量％の範囲とするのがよい。
することを考慮すれば限定的ではないが、副反応たとえ
ば脂肪酸及び（又は）そのェステルの二重化反応やＱ，
３−不飽和カルボン酸類の重合を避けるためには、使用
されるリノール酸、リノレン酸及び之等化合物のェステ
ルの総計１モルに対して０．８〜１．５モル好ましくは
１〜１．２モルのＱ，８−不飽和カルボン酸類を使用す
るのがよい。前記脂肪酸混合物を原料として未反応原料
を殆んど含まない飽和脂肪酸及びモノ不飽和脂肪酸を取
得する場合には、前記のＱ，Ｂ−不飽和カルボン酸類の
使用量を１〜１．５モル特に１〜１．２モルとするのが
よい。本発明におけるヨードホルムの使用量は、使用さ
れるリノール酸、リノレン酸及び之等化合物のェステル
の総重量に対して０．１〜３重量％好ましくは０．５〜
２重量％の範囲とするのがよい。
３重量％を越える量を使用すると生成物が階色化する傾
向があるので好ましくない。
向があるので好ましくない。
上記ヨードホルムの存在下における本発明の反応は１５
０〜２５０ｏｏ好ましくは１７０〜２３０ｏｏの温度範
囲で行なわれ、通常０．５〜１餌時間で終了する。
０〜２５０ｏｏ好ましくは１７０〜２３０ｏｏの温度範
囲で行なわれ、通常０．５〜１餌時間で終了する。
反応溶媒の使用は可能であるが使用する必要はなく、酸
化防止剤や重合防止剤や重合禁止剤は適宜使用すればよ
い。反応系は好ましくは窒素ガス、炭酸ガス特の不活性
ガスで置換する。本発明によって得られる多塩基酸及び
その誘導体は塗料、印刷インキ、接着剤、可塑剤、ェポ
キシ硬化剤、防蝕剤、界面活性剤、ガソリン又は潤滑油
への添加剤等の分野で使用できる。
化防止剤や重合防止剤や重合禁止剤は適宜使用すればよ
い。反応系は好ましくは窒素ガス、炭酸ガス特の不活性
ガスで置換する。本発明によって得られる多塩基酸及び
その誘導体は塗料、印刷インキ、接着剤、可塑剤、ェポ
キシ硬化剤、防蝕剤、界面活性剤、ガソリン又は潤滑油
への添加剤等の分野で使用できる。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の特徴とすると
ころを明らかにする。
ころを明らかにする。
各例中部及び％は特記しないかぎり重量基準による。実
施例 １ 櫨洋棒、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を付したフラ
スコに１０碇都のＩＪノール酸（純度９０％，オレィン
酸６％，その他４％）及び１文のヨードホルムを仕込み
、窒素気流下に加熱し、２２０ｏｏに至らしめ、２６部
のアクリル酸を２時間で滴下し、さらに同温度で２時間
保温した。
施例 １ 櫨洋棒、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を付したフラ
スコに１０碇都のＩＪノール酸（純度９０％，オレィン
酸６％，その他４％）及び１文のヨードホルムを仕込み
、窒素気流下に加熱し、２２０ｏｏに至らしめ、２６部
のアクリル酸を２時間で滴下し、さらに同温度で２時間
保温した。
反応生成物の色はガードナー比色計で５であり、その組
成は下記の通りである。脂肪酸
１３．５％オレィン酸
１０．０〃リノール酸 ３．５
〃Ｃ２，二塩基酸 ７１．８
″Ｃ３６ダイマー酸 ３．５
〃その他 １１．２〃実施例
２実施例１と同様のフラスコに１００部のＩＪノール酸
メチル（純度９２％，オレィン酸メチル６％，その他２
％）及び１部のヨードホルムを仕込み加熱して２３００
０に至らしめ２７部のアクリル酸メチルを４時間で滴下
し、さらに同温度で２時間保温した。
成は下記の通りである。脂肪酸
１３．５％オレィン酸
１０．０〃リノール酸 ３．５
〃Ｃ２，二塩基酸 ７１．８
″Ｃ３６ダイマー酸 ３．５
〃その他 １１．２〃実施例
２実施例１と同様のフラスコに１００部のＩＪノール酸
メチル（純度９２％，オレィン酸メチル６％，その他２
％）及び１部のヨードホルムを仕込み加熱して２３００
０に至らしめ２７部のアクリル酸メチルを４時間で滴下
し、さらに同温度で２時間保温した。
反応生成物の色はガードナー比色計で６であり、その組
成は下記の通りである。脂肪酸メチル
１８．８％オレイン酸メチル
９．２〃リノール酸メチル ２．２
〃Ｃ２，二塩基酸ジメチル ６７．２
″Ｃ３６ダィマー酸ジメチル ７．２〃
その他 ６．８〃実施例
３実施例１と同様のフラスコに下記第２表に記載のト
ール油脂肪酸１０礎部及びヨードホルム０．５部を仕込
み、窒素気流下に加熱して２００午０に至らしめ、１１
部のアクリル酸を２時間で滴下しさらに同温度で２時間
保温した。
成は下記の通りである。脂肪酸メチル
１８．８％オレイン酸メチル
９．２〃リノール酸メチル ２．２
〃Ｃ２，二塩基酸ジメチル ６７．２
″Ｃ３６ダィマー酸ジメチル ７．２〃
その他 ６．８〃実施例
３実施例１と同様のフラスコに下記第２表に記載のト
ール油脂肪酸１０礎部及びヨードホルム０．５部を仕込
み、窒素気流下に加熱して２００午０に至らしめ、１１
部のアクリル酸を２時間で滴下しさらに同温度で２時間
保温した。
反応終了後蒸留器に反応混合物をうつし、３側Ｈｇで未
反応のアクリル酸を留去したのち釜温２５０ｑｏまでの
留分６０．５部を留出させ残澄５０．５部を得た。これ
らの組成を原料トール油脂肋酸の組成と併せて下記第２
表に示す。第２表比較例 ヨードホルムに代えてヨウ素を使用する他は実施例３と
同様に行なって５５．３部の蟹分及び５５．７部の残笹
を得た。
反応のアクリル酸を留去したのち釜温２５０ｑｏまでの
留分６０．５部を留出させ残澄５０．５部を得た。これ
らの組成を原料トール油脂肋酸の組成と併せて下記第２
表に示す。第２表比較例 ヨードホルムに代えてヨウ素を使用する他は実施例３と
同様に行なって５５．３部の蟹分及び５５．７部の残笹
を得た。
これらの恒数と組成を下記第３表に示す。第３表
実施例 ４
実施例１と同様のフラスコに下記第４表記教のアマニ油
脂肪酸１０碇部及びヨードホルム１部を仕込み窒素気流
下に加熱して２００ｑ Ｃに至らしめ１２．５部のアク
リル酸を２時間で滴下しさらに同温度で２時間保温した
。
脂肪酸１０碇部及びヨードホルム１部を仕込み窒素気流
下に加熱して２００ｑ Ｃに至らしめ１２．５部のアク
リル酸を２時間で滴下しさらに同温度で２時間保温した
。
以後実施例３と同様に蒸留し、蟹分５７．４部及び残澄
５５．１部を得た。これらの恒数と組成を第４表に示す
。第４表
５５．１部を得た。これらの恒数と組成を第４表に示す
。第４表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ リノール酸、リノレン酸、之等化合物を含有する脂
肪酸混合物、及び之等のエステル類から選ばれた少なく
とも１種とα，β−不飽和カルボン酸類とをヨードホル
ムの存在下に反応させることを特徴とする多塩基酸及び
その誘導体の製造方法。 ２ ヨードホルムが使用されるリノール酸、リノレン酸
及び之等のエステル類の総重量に基づいて０．１〜３重
量％の範囲で用いられる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ ヨードホルムが、使用されるリノール酸、リノレン
酸及び之等のエステル類の総重量に基づいて０．５〜２
重量％の範囲で用いられる特許請求の範囲第２項記載の
方法。 ４ 反応温度が１５０〜２５０℃の範囲である特許請求
の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 反応温度が１７０〜２３０℃の範囲である特許請求
の範囲第４項記載の方法。 ６ α，β−不飽和カルボン酸が、使用されるリノール
酸、リノレン酸及び之等エステル類の総モル量に対して
１〜１．５倍モル反応される特許請求の範囲第１項記載
乃至第５項のいずれかに記載の方法。 ７ 脂肪酸混合物がトール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ア
マニ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、サフラン油脂肪酸、米糖
油脂肪酸及び脱水ヒマシ油脂肪酸から選ばれたものであ
り、またエステル類が低級アルキルエステルである特許
請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の方法。 ８ α，β−不飽和カルボン酸類が、α，β−不飽和カ
ルボン酸及びそのエステルである特許請求の範囲第１項
乃至第７項のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52144306A JPS6034532B2 (ja) | 1977-11-30 | 1977-11-30 | 多塩基酸及びその誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52144306A JPS6034532B2 (ja) | 1977-11-30 | 1977-11-30 | 多塩基酸及びその誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5476605A JPS5476605A (en) | 1979-06-19 |
| JPS6034532B2 true JPS6034532B2 (ja) | 1985-08-09 |
Family
ID=15359002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52144306A Expired JPS6034532B2 (ja) | 1977-11-30 | 1977-11-30 | 多塩基酸及びその誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034532B2 (ja) |
-
1977
- 1977-11-30 JP JP52144306A patent/JPS6034532B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5476605A (en) | 1979-06-19 |
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