JPS6034320A - 炭酸飲料用ボトル - Google Patents

炭酸飲料用ボトル

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JPS6034320A
JPS6034320A JP58136831A JP13683183A JPS6034320A JP S6034320 A JPS6034320 A JP S6034320A JP 58136831 A JP58136831 A JP 58136831A JP 13683183 A JP13683183 A JP 13683183A JP S6034320 A JPS6034320 A JP S6034320A
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fatty acid
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森 文雄
伊坪 純一
小田 紘幸
軍治 松田
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Nippon Closures Co Ltd
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Japan Crown Cork Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、二軸延伸されたポリエステル製炭酸飲料用ボ
トルの改良に関し、より詳細には、開封時において飲料
液相から気相への炭酸ガスの移行速度を小さいレベルに
抑制したポリエステル製炭酸飲料用ボトルに関する。
二軸延伸ブロー成形により形成されたポリエチレンテレ
フタレート製のボトルは、ガラス容器に比して軽量であ
り、しかも米国特許第3,756,509号明細書にも
記載されている通り、耐圧性、剛性、透明性にも優れて
おり、更に酸素や炭酸ガス等の気体の透過性も小さいた
め、内容品の保存性にも優れており、炭酸飲料の保存用
容器として広く使用されるに至っている。
このポリエステル製の炭酸飲料用ボトルは通常のガラス
製ボトルに認められない利点を有する反面として、最近
になって、ガラス製ボトルにはない成る種の欠点を有す
ることが見出されるに至った。即ち、炭酸飲料をポリエ
ステル製ボトルに充填し、次いで蓋との間で密封を行っ
たビン詰製品においては、これを開封する際、飲料液相
中に溶解している炭酸ガスが急激に気相中に移行し、開
封の際取外されつつある蓋が飛翔する現象、即ちキャッ
プ・ミサイルを生じるのである。また、大容量のビン詰
製品では、飲料の一部のみを容器外に小出し、キャップ
で再密封を行った後保存することも行われているが、こ
の場合にも、開封に際して、炭酸ガスの飲料液相から気
相中に移行するため、飲料中の炭酸ガス濃度の著しい低
下、即ち気抜けを生じて、飲料の風味低下を来たすとい
う問題がある。
従って、本発明の目的は、開封時における飲料液相から
気相への炭酸ガスの移行速度を小さいレベルに抑制した
ポリエステル製炭酸飲料用ボトルを提供するKある。
本発明の他の目的は、前述したキャップ・ミサイルが防
止され、内容物の小出し及び再密封を反復する場合にお
ける飲料中の炭酸濃度の著しい低下を抑制したポリエス
テル製炭酸飲料用ボトルを提供するにある。
本発明の更、に他の目的は、前述した従来のポリエステ
ル製ボトルにおける欠点が、優れた耐圧性、剛性、透明
性及びガスバリヤ−性を損うことなしに解消されたポリ
エステル製炭酸飲料用容器を提供するKある。
本発明によれば、界面活性剤を含有する、エチレンテレ
フタレート単位を主体とするポリエステルの二軸延伸ブ
ロー成形により形成されたボトルであって、該ボトルの
少なくとも胴壁部は20℃における密度が1.54 g
/an”以上となるように二軸方向に分子配向されてお
り、該界面活性剤は該胴壁部表面の水に対する接触角が
76度以下となるように胴壁部表面に分布していること
を特徴と5− する炭酸飲料用ボトルが提供される。
本発明を以下に添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
本発明の炭酸飲料用ボトルの全体の構造を示す第」図に
おいて、このボトルはポリエステルにより一体に形成さ
れた胴壁部1及び胴壁部の下端に連なる底部2から成っ
ている。この胴壁部2の上端部にはこれに連なる台錐状
の肩部6及びほぼ円筒状の首部4が設けられている。び
ん口5に密封のために施されるキャップ或いは王冠等の
蓋(図示せず)を保持させるために首部4にねじ6、或
いは内容物充填時或いは密封時にびんを保持するために
リング7が設けられている。
この耐圧ボトルは、エチレンテレフタレート単位を主体
とするポリエステルから成るパリソン乃至はプリフォー
ムを、ボトルの外形に対応するキャビティを備えた割型
内で二軸延伸ブロー成形することKより形成され、少く
とも胴壁部1を構成するポリエステル樹脂は、二軸方向
、即ちボトル軸方向及びボトルの円周方向に分子配向さ
れてい6一 る。
本発明の重要な特徴は、このボトルを構成するポリエス
テル中に界面活性剤を含有させ、このボトルの少なくと
も胴壁部にその密度が1.34g/仁以上となるよりな
二軸方向の分子配向を付与し、更にこの界面活性剤を胴
壁部表面の水に対する接触角が第2図に示すように76
度以下となるように胴壁部表面に分布させることにある
。本発明によれば、この特徴により、ビン詰炭酸飲料の
開封時における飲料液相から気相への炭酸ガスの移行を
、従来のポリエステルボトルのそれよりも著しく低い速
度に抑制し、その結果、前述したキャップ・ミサイルに
よる危険や、気抜けによる風味低下を有効に解消するこ
とができる。
ポリエステル製ボトルが、通常のガラス製ボトルに比し
て、開封時における飲料液相から気相への炭酸ガスの移
行速度が著しく大きい原因は、未だ正確には明らかにさ
れていないが、本発明者等の研究によると、ガラス製ボ
トルに比してポリエステル製ボトルは炭酸飲料に対する
濡れが非常に悪いことにも一因があるものと思われる。
本発明によれば、ポリエステル製ボトルの少なくとも胴
壁部表面の水に対する26℃における接触角を76度以
下、特に72度以下とすることにより、開封時における
炭酸ガスの飲料液相から気相への移行速度を従来のポリ
エステル製ボトルのそれに比して著しく小さいレベルに
抑制されることが予想外に見出されたのである。
本発明においては、上述した目的に関連して、ボトルを
形成するポリエステル中に界面活性剤を含有させ、しか
もボトルの少なくとも胴壁部を20℃における密度が1
.34,9/cc以上、特に1.345乃至1.40.
jil’/ccとなるように二軸方向に分子配向するこ
とが重要となってくる。一般に成形すべきプラスチック
材料中に配合した異質成分が成形物の表面へ移行してく
る現象はブルーミング或いはイミグレーションとして知
られている。本発明によれば、ポリエステルに界面活性
剤を配合し、この界面活性剤配合ポリエステルから成る
ボトルの側壁部を特有の分子配向を与えることによって
、胴壁部に要求される耐圧性、剛性、透明性及びガスバ
リヤ−性を付与すると同時に、界面活性剤を、胴壁部表
面の水に対する接触角が前述した範囲となるように胴壁
部表面に分布させることが可能となったものである。こ
の理由は、ポリエステルの二軸方向への分子配向による
密度の増加が、界面活性剤の胴壁部表面へのプルーミン
グ或いはイミグレーションを著しく促進するためであろ
う。
界面活性剤としては、温度25℃及び濃度0.1チの溶
液についてJISK5662の方法で測定して、起泡力
が少なくとも10wm、特に50乃至250mで且つ比
表面張力が0.95よりも小、特に0.60乃至0.7
5の範囲内のものが、泡吹現象の防止の見地から好適に
使用され、特に非イオン系、アニオン系或いは両性系の
界面活性剤が本発明の目的に好適釦使用される。
かかる界面活性剤の好適な例として次のものを挙げるこ
とができるが、勿論本発明はこれに限定されるものでは
ない。
9− 非イオン性界面活性剤 グリセリン脂肪酸(Cs〜C2Jエステル、ソルビタン
脂肪酸(C8〜qt>エステル、プロピレングリコール
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、 クエン酸モノ(ジ又はトリ)ステアリルエステル、 ペンタエリスリトール脂肪酸(う〜Cl8)エステル、 ポリグリセリン脂肪酸(68〜C2,) x 、X f
 l、ポリオキシエチレン(20)グリセリン脂肪酸(
CI2〜Cl8)エステル、 ポリオキシエチレン(20)ソルビタン脂肪酸(C1,
〜Cl5)エステル、 ポリエチレングリコール脂肪酸(ら〜C48)エステル
、 ポリプロピレングリコール脂肪酸(’a−C+s ) 
エステル、 ポリオキシエチレン脂肪族アルコール(C11−’20
)エーテル、 10− ポリオキシエチレンアルキル(C7以上)フェニルエー
テル # 、 N/−ビス(2−ヒドロキシエチル>m肪族(
ら〜C1,)アミン、 脂肪酸(012〜C,、)とジェタノールアミンによる
縮合生成物、 ポリオキシプロピレンーポリオキシエチレンブロックコ
ポリマー、 ポリエチレングリコール(分子量200以上)、ポリプ
ロピレングリコール(分子量200以上)、進じ(オy
Q秤□面活性剤 アルキ/’ ( ’+a−’to)スルホン酸塩(Na
,に、NH4)、アルキル(う〜へ)ベンゼンスルホン
酸!(Na。
K, NH4)、 アルキルナフタレンスルホン酸塩(Na)、ナフタレン
ホルムアルデヒド縮合物のスルホン酸塩(Na)、 ソジウムアルキル( ’41 ’ll,C6,らt C
+s )、アルホサクシネート、 アルキル( ’a〜ら。)サルフェート(Na, x,
 NH4)、ポリオキシエチレン脂肪アルコール(C,
2〜’to )、エーテルサルフェート(Na, NH
, )、ポリオキシエチレンアルキル(6以上)フェニ
ルエーテルサルフェート(Na,NH4)、天然脂肪酸
塩( Ha, K, NH4)、ロジン(不均化又は水
添)石鹸(Na,f)、スチレンとマレイン酸とのコポ
リマーおよびそのアルカリ塩、 陽イオン性界面活性剤 ジメチルジアルキル(CI!〜C,8)アンモニウムク
ロライド、 これらの界面活性剤は単独でも或いは2種以上の組合せ
でも使用で沙、所望によっては、下記の助剤乃至はビル
ダー、即ち ポリビニルピロリドン、 メチルセルローズ、 ヒドロキシエチルセルローズ、 ヒドロキシメチルセルローズ、 ポリビニルアルコール、 カルボキシメチルセルローズおよびそのナトリウム塩、 ポリアクリル酸及びそのナトリウム塩、りん酸塩( N
a, f, My )、トリポリりん酸ナトリウム、 と組合せて使用することができる。
本発明の目的に特に好適な界面活性剤は、グリセリン脂
肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステル、プ
ロピレングリコール脂肪酸モノエステル、ポリオキシエ
チレングリセリン脂肪酸エステル。ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テルである。
本発明において、ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートが好適に使用されるが、ポリエチレンテ
レフタレート容器の特性及び本発明の要旨を損わない範
囲内で、即ち5モルチ以下の範囲内で共重合成分として
、イソフタル酸・P−β−オキシエトキシ安息香酸・ナ
フタレン2。
6−ジカルボン酸・ジフェノキシエタン−4,4′−ジ
カルボン酸・5−ナトリウムスルホイソフタル酸・アジ
ピン酸・セバシン酸またはこれらのア13− ルキルエステル誘導体などのジカルボン酸成分、プロピ
レングリコール・1.4−7”タンジオール・ネオペン
チルグリコール・1.6−ヘキジレ/グリコール・シク
ロヘキサンジメタツール・ビスフェノールAのエチレン
オキヅド付加物などのグリコール成分を含有するコポリ
エステル等も使用し得る。更にこのポリエステルは顔料
・染料等の着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などの添
加剤を含有することも出来る。
用いるポリエチレンテレフタレートは固有粘度〔η〕が
0.5以上、特に0.6以上のものが延伸ブロー容器の
機械的強度の面で好適である。
本発明によれば、界面活性剤をポリエステル中にポリエ
ステル当り1 0 ppm以上、特に好適には100乃
至5,0 0 0 ppmの量で含有させる。
本発明の炭酸飲料用ボトルは、前述した界面活性剤を配
合したポリエステルを使用する点、及びボトルの胴壁部
を構成するポリエステルの分子配向の程度を、前述した
1.34.9/c1f以上の密度となるように成形を行
う点を除けば、それ自体公知14− の延伸ブロー成形力法で得ることができる。
即ち、本発明の一つの態様においては、界面活性剤を配
合したエチレンテレフタレート単位を主体とするポリエ
ステルのパリソンを延伸温度に加熱し、この加熱された
パリソンを、容器の胴壁部及びこれに連なる底壁部に対
応する壁面で規定する金型のキャビティ内で、同時に或
いはこの順序に容器軸方向に延伸し、且つこの内部に流
体を吹込んで容器周方向に膨張延伸する。
配合ポリエステルのパリソンとしては、界面活性剤配合
ポリエステルの射出成形で製造された有底パリソンや、
配合ポリエステルの押出成形で得られたパイプを所定寸
法に裁断し、一端部を圧縮成形により閉じた有底パリソ
ン等を使用し得る。
使用するパリソンは、これらの成形後、急冷によって実
質上非晶質のものとなっていることが成形性及び透明性
の点で望ましい。
容器、従ってパリソンの目付量、即ちパリソン重i:(
,9)/容器容積(仁)の比は要求される耐圧性の程度
によっても相違するが、一般に0.01乃至0.01/
仁、特に0.02乃至0.06,97印の範囲にあるこ
とが望ましい。
ポリエステルのパリソンは、延伸ブローに先立って、延
伸温度に予備加熱する。この延伸温度とは、用いるポリ
エステルの結晶化温度よりも低い温度で且つポリエステ
ルパリソンの延伸が可能となる温度であり、具体的には
90乃至160℃、特に90乃至110℃の温度が使用
される。
予備加熱されたパリソンの延伸ブロー成形は、逐次延伸
ブロー成形、或いは同時延伸ブロー成形のようなそれ自
体公知の手段で行い得る。例えば前者の場合、パリソン
を比較的小さい圧力での流体吹込み下に軸方向に延伸し
くプレブロー)、次いで比較的大きい圧力での流体吹込
み下に、容器の周方向への膨張により延伸を行なう。ま
た、後者の場合には、最初から大きい圧力での流体吹込
みによる周方向への延伸と軸方向への延伸とを同時に行
う。パリソンの軸方向への延伸は、例えばパリソンの首
部を金型とマンドレルとで挾持し、パリノン底部の内面
に延伸棒をあてメ);い、延伸棒を伸張せしめることに
より容易に行うことができる。
本発明で規定した密度となる分子配向を与えるためには
、前述した延伸温度において、パリソンの軸方向及び周
方向の延伸倍率を、夫々1.5乃至2.5倍(軸方向)
及び1.7乃至4.0倍(周方向)とすることが望まし
い。
本発明の容器に充填する炭酸飲料としては、それ自体公
知の任童の炭酸飲料、例えばサイダー、ラムネ、コーラ
、プレンソーダ、ジンジャ−エール、炭酸入り合成着色
飲料、炭酸入り果汁飲料、炭酸入りビタミン乃至はアミ
ノ酸強化ドリンクス等の炭酸入り清涼飲料水;ビール、
発泡果実酒、ハイボール、ジンフィズ、その他の炭酸入
りカクテル類等を挙げることができる。
本発明の優れた作用効果を次の実施例で詳細に説明する
実施例1゜ 約0.96の固有粘度を有するポリエチレンテレ7タレ
ー)100重蓋部に表1に示す様な界面活17− 性剤5種類をそれぞれ0.4重量部添加し、均一に混合
後、射出成形法により中空円筒状の無定形有底パリソン
を作成し、100℃でブロー成形して内容量1020r
nt、重量55gの円筒形中空ブローボトルを作成した
。また対照品として界面活性剤を含有しないポリエチレ
ンテレフタレートのボトルも成形した。また、ボトルの
胴壁部は密度1.34 C1i/ctrl’)〜1.4
0 (、!il〆一)の範囲になる様に二軸方向に分子
配向させた。
これらのボトルについてPETボトルの胴壁部の接触角
を測定した。また、それぞれのボトルに市販の炭酸飲料
スプライトを5℃に冷却し、11!充填(ヘッド・スペ
ース20−)と750i充填(ヘッド・スペース270
tnt)品を用意し、38■のアルミ製P・Pキャップ
で密封し室内に1ケ月放置した。
この試料ボトルを激しく2分間振とうし、10分間放置
後注意深くキャップを開栓しつつ有するキャップが飛翔
する感じを手に受けないかどうかを調査した。その結果
、表−2の通り二軸に配向18− した密度1.65のPETボトルに界面活性剤が添加さ
れた本発明品の方が、密度1.3370PETボトルで
界面活性剤が無添加のものと比較して、キャップ開栓時
にキャップが飛翔する感じを受けなかった。
表−1 19一 実施例2゜ 約0.96の固有粘度を有するポリエチレンテレフタレ
ート100重量部に、界面活性剤としてポリエチレング
リコールラウリル・エーテルを添加量をかえて添加し、
実施例1と同様にボトルを成静かに、これらの試作ボト
ルに充填した。サイダーの充填量は1を充填(ヘッド・
スペースは201Rt)シ、68IIIアルミHPPキ
ヤツプで密封し室内に6ケ月放置した。
この試料ボトルをはげしく2分間振とうし、直後および
2分間放置して開栓し、ビン口よりあふれ出るサイダー
の量を測定した。その結果、界面活性剤が添加していな
い場合、また添加量が少ない場合はビン口よりサイダー
があふれ出た。
また、同様に試料ボトルを振とう後2分間静かに放置し
て開栓し、5分間後に密栓後ロスボリュームを測定した
結果、界面活性剤添加量が110PP〜5000PPM
の範囲に有る場合は特にロスボリューム値は低かった。
実施例3゜ 約0.96の固有粘度を有するポリエチレンテレフッタ
レート100重量部に表−1に示す様な各種界面活性剤
をそれぞれ0.6重量部添加し、均一に混合後、実施例
1と同様な方法にて、ボトルを成形した。また、そのボ
トルの胴部は密度1.54 j;l/crn”〜1.4
0 (9/ctr? )の範囲になる様に二軸方向に分
子配向させた。
これ等の試料ボトルに市販の炭酸飲料としてコーラを5
℃に冷却し750m1充填(ヘッド・スペース270m
1)後、68朋アルミ製PPキヤツプで密封し、室内に
1ケ月放置した。
その後この試料ボトルを静かに1〜2回振り1分後にア
ルミキャップを開栓し、そのまま5分間放置後密栓した
。この方法にて1日に1回、開栓と密栓なくりかえし連
続して同じ試料を6日間続けて行った。またその時のロ
スボリュームをマスターボリュームゲージにて測定した
。その結果、キャップを開栓している時に炭酸飲料水に
含まれている炭酸ガスは逃げるが、その逃げ方は界面活
性剤が添加され−CPETボトルの表面のぬれやすくな
っている時の方が逃げ方は遅<、 LozzVoLも少
なかつブこ。
25−
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の炭酸飲料用ボトルの全体の構造を示す
部分断面図であり、第2図は本発明に係る界面活性剤を
含有する胴壁部と水に対する接触角の関係を示す部分断
面図であり、第6図は界面活性剤が無添加である胴壁部
と水に対する接触角の関係を示す部分断面図である。 側照数字1は胴壁部、2は底壁部、6は肩部、4は首部
、5はびん口、6はねじを示す。 特許出願人 日本クラウンコルク株式会社−25−’ 第1図

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)界面活性剤を含有する、エチレンテレフタレート
    単位を主体とするポリエステルの二軸延伸ブロー成形に
    より形成されたボトルであって、該ボトルの少なくとも
    胴壁部は20℃における密度が1.5497an” 以
    上となるよ5GC二軸方向に分子配向されており、界面
    活性剤は該胴壁部表面の水に対する接触角が76度以下
    となるように胴壁部表面に分布していることを特徴とす
    る炭酸飲料用ボトル。
  2. (2)界面活性剤がポリエステル当り10 ppm以上
    の量で含有される特許請求の範囲第1項記載のボトル。
  3. (3)界面活性剤が非イオン系又はアニオン系の界面活
    性剤である特許請求の範囲第1項のボトル。
  4. (4)試験温度25℃で試料濃度0.1チ溶液について
    JIS K5562で測定した起泡力が少なくとも5詣
    であり、且つ比表面張力が0.95よりも小さい非イオ
    ン系又はアニオン系の界面活性剤を含有せしめて成る特
    許請求の範囲第1項のボトル。
  5. (5)界面活性剤をポリエステル肖り100乃至500
    0 ppmの量で含有せしめた特許請求の範囲第1項の
    ボトル。
  6. (6)界面活性剤がグリセリン脂肪酸エステルである特
    許請求の範囲第1項のボトル。
  7. (7)界面活性剤がソルビタン脂肪酸エステルである特
    許請求の範囲第1項のボトル。
  8. (8)界面活性剤がプロピレングリコール脂肪酸エステ
    ルである特許請求の範囲第1項記載のボトル。
  9. (9)界面活性剤がポリオキシエチレングリセリン脂肪
    酸エステル又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
    ステルである特許請求の範囲第1項のボトル。 Ql 界面活性剤がポリグリセリン脂肪酸エステルであ
    る特許請求の範囲第1項のボトル。 0υ 前記胴壁部が密度が1.545乃至1.40 、
    !i’/菌1 となるよ5に分子配向されている特許請
    求の範囲第1項のボトル。 αり 前記ボトルは0.01乃至o、osg/ccの容
    器重量/容器容積の比を有する特許請求の範囲第1項の
    ボトル。
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