JPS6033412B2 - スチレン製造時の排ガスからの芳香族炭化水素の回収方法 - Google Patents

スチレン製造時の排ガスからの芳香族炭化水素の回収方法

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JPS6033412B2
JPS6033412B2 JP55160627A JP16062780A JPS6033412B2 JP S6033412 B2 JPS6033412 B2 JP S6033412B2 JP 55160627 A JP55160627 A JP 55160627A JP 16062780 A JP16062780 A JP 16062780A JP S6033412 B2 JPS6033412 B2 JP S6033412B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスチレンの製造に関連し、さらに詳しくはエチ
ルベンゼンからスチレンを製造する方法で得られる排ガ
スの処理方法に関するものである。
スチレン製造のためエチルベンゼンを接触脱水素する場
合、反応器流出分は通常冷却され一部凝縮され粗スチレ
ン生成物が回収される。
この冷却ならびに部分凝縮からの、非凝縮分として主と
して水素を含む排ガスには高濃度の芳香族炭化水素が含
まれている。かかる芳香族炭化水素ロスを減らすためか
かる排ガスは通常圧縮され、部分凝縮せしめられ、エチ
ルベンゼンで洗浄され、次に冷却ならびに急冷によりそ
の芳香族炭化水素含量が低減せられる。しかしながらこ
ういった方法では、主成分として水素、メタンおよび二
酸化炭素を含む蒸気が水および芳香族炭化水素すなわち
エチルベンゼンで飽和されている。かかる芳香族炭化水
素は供孫合原料の重大な損失となる。本発明は芳香族炭
化水素の実質的に含まれない排ガスとするためエチルベ
ンゼンからスチレンを製造する方法での排ガスを処理す
ることに関するものである。
特に本発明はエチルベンゼンからスチレンを製造する方
法で発生する水素と芳香族炭化水素を含む排ガスを、5
容積%蒸留温度が少なくとも400。
Fの芳香族炭化水素用の吸収オイルと3?F〜1250
Fの温度、15〜10蛇siaの圧力で接触させ芳香族
炭化水素を0.5〜1協賛積%を含む排ガスを最終処料
として排ガス中に存在する芳香族炭化水素を吸収させ、
芳香族炭化水素含量が0.2容積%以下で実質的に芳香
族炭化水素の含まれない残排ガスとするとともに、吸収
オイルにより吸収された芳香族炭化水素を回収する排ガ
スの処理方法を提供する。本発明に従えば、エチルベン
ゼンからのスチレン製造法での排ガスが重質オイルで最
終的に処理され、該オイルが芳香族炭化水素を吸収し実
質的に芳香族炭化水素の含まれない残排ガスが得られる
芳香族炭化水素を吸収するためのオイルは5容積%蒸留
温度が少なくとも4000Fで、通常この50容積%蒸
留温度は少なくとも6000Fである。
大部分の場合9弦容積%蒸留温度は約100びFをこえ
ることはない。吸収オイルはエチルベンゼンの如き芳香
族炭化水素の吸収に有効であることの知られている広範
な種類の任意のものでよく、こういった吸収オイルは上
述の如き5容積%蒸留温度により特徴づけられる。大部
分の場合、芳香族炭化水素の吸収に有効な吸収オイルは
芳香族系のものであるが、かかる吸収オイルには幾分か
の脂肪族成分を含むこともできる。好適な吸収オイルは
ベンゼンのアルキル化でエチルベンゼンを製造する方法
からの車質副生物である。かかる重質副生物は通常成分
としてポリェチルベンゼン類ならびにジフェニルェタン
を含む。重質吸収オイルでの洗浄に付されるべき排ガス
は芳香族炭化水素含量が0.5〜約10容積%で他の主
な成分は水素、メタン、水蒸気および二酸化炭素である
排ガス中に存する芳香族炭化水素は主としてエチルベン
ゼンからなり排ガスにはさらにベンゼン、トルェン、ス
チレンの1種以上のものを含む。重質吸収オイルでの洗
浄は芳香族炭化水素を実質的になくすため排ガスの最終
処理として用いられる。
従って車質吸収オイルとの接触までに、排ガスは冷却お
よび/またはエチルベンゼン洗浄の何れかあるいは双方
によりその芳香族炭化水素含量を低減すべく処理された
。以下添付図により本発明を説明する。
第1図は本発明の好ましい具体例のフローダイヤグラム
であり、図において、ライン10でのエチルベンゼンの
新僕孫台材料ならびに後述の如くにして得られるライン
11での吸収芳香族炭化水素を含むさらに別のエチルベ
ンゼン新供V給材料が12で示されるスチレン製造区域
に導入され、そこでエチルベンゼンは当業者衆知の方法
で接触脱水素されスチレンが作られる。
既に衆知の如く区域12への供鎌倉材料は通常水蒸気を
含む。一般にスチレンの製造は5000F〜15000
Fの温度、2〜25psiaの圧力で操作される。スチ
レン製造流出分はスチレン製造区域12からライン14
を通じ抜き出され流出ガスを冷却し、粗スチレン生成物
(スチレン以外にエチルベンゼンおよびトルェン、ベン
ゼンの1種あるいは双方を含む)を凝縮するため適当な
冷却区域15(1以上の冷却ステージを含みうる)へと
導入せられる。
粗スチレン生成物は冷却区域15からライン16により
抜きとられ分離ならびに回収区域(図示なし)へと導か
れる。温度600F〜1500F、圧力2〜25psi
aの非凝縮ガスは冷却区域15からライン20を通じて
抜き出され、かかるガスは水素、メタン、二酸化炭素な
らびに水蒸気、芳香族炭化水素(エチルベンゼンおよび
幾分かのスチレンおよびノまたはトルェンおよび/また
はベンゼン)を含んでいる。
ライン20でのガスはコンブレッサー17で圧縮され、
ライン18で圧縮ガスは冷却区域19へと導かれるがこ
の区域19にはガスの温度を下げそれから芳香族炭化水
素を凝縮させるため1以上の冷却ステージが含まれる。
凝縮せる芳香族炭化水素は冷却区域19からライン21
を通じ回収され、スチレン分離回収区域(図示なし)へ
導くためライン16の粗生成物と混ぜられる。冷却区域
19からライン22を通じ抜き出される残りのガスは通
常温度が750F〜12ずFで圧力が15〜10岬si
aであり未だ芳香族炭化水素を含むが、洗浄区域23に
導かれここでライン24を通じ導入されるスチレン製造
のためのエチルベンゼン新供給材料の一部と向流的に接
触せしめられる。
このスクラバー23には例えばパッキング25の如くガ
ス液接触を大ならしめるための適当な手段が含まれ、そ
の接触によりさらに芳香族炭化水素がガスから除去せら
れる。吸収された芳香族炭化水素を含むエチルベンゼン
はスクラバー25からスチレン製造区域12へ導くため
ライン11により抜き出される。
スクラバー23からライン27により抜き出されたガス
は温度350F〜1500F、圧力15〜10蛇Sia
である。
このガスにはなお幾分かの芳香族炭化水素が含まれ通常
前述の如くこのガスの芳香族炭化水素含量は0.5〜1
庇容積%である。ライン27でのガスはさらに昇りのス
クラバー28へ導かれ、ここにはベッド29の如き適当
なガス−液接触手段が含まれ、ここでガスがライン31
を通じ導入される吸収オイルと接触せしめられる。
ライン31を通じ導入される吸収オイルは前述の如き型
の重油であって、このものはライン27を通じ導入され
るガスから芳香族炭化水素を吸収するのに有効である。
既に述べた如く、この吸収オイルは好ましくはエチルベ
ンゼン製造法からの重質創生物で、5容積%蒸留温度が
少なくとも4000F、好ましくは少なくとも6000
Fで、9球容積%蒸留温度が10000Fより高くはな
いとの特徴を有す。スクラバー28はライン27を通じ
導入されたガス中の存在する実質的に全ての芳香族炭化
水素を除去する、すなわち洗浄ガスの芳香族炭化水素舎
量が0.5容積%以下、より一般的には0.2容積%以
下、好ましくは0.03容積%以下になるような条件で
操作される。
一般にスクラバー28は温度350F〜1250F、圧
力15〜100pslaで操作される。実質的に芳香族
炭化水素を含まず、一般に9抜き積%あるいはそれ以上
の水素を含む排ガスはスクラバー28からライン32を
通じて回収される。かかる排ガスは燃焼され、あるいは
場合によってはそれから水素を回収するためさらに処理
せられる。ライン33を通じスクラバー28から抜き出
された富吸収オイルはストリッパー37にライン36を
通じ導入されるまでに熱交換器34および35で加熱さ
れ、該ストリッパーにはベッド38の如き適当なガスー
液接触手段が設けられている。
ストリッパー37は吸収オイルから吸収芳香族炭化水素
をストリッピングする温度ならびに圧力で操作され、好
ましくは、ライン39を通じ供V給される水蒸気のよう
な適当なストリツピングガスを用いて操作される。水蒸
気が好ましいが、それ以外のストリツピングガスも用い
られることが理解さるべきである。例えば水蒸気の代り
に窒素、メタン、二酸化炭素等も用いられる。ストリツ
ピングガスはこれらの組合せでもよい。あまり好ましく
はないがストリッパーはストリツピングガスなしでも操
作できる。あるいはまた、ストリッパーは、高沸点吸収
オイルを用いる場合にはフラッシュドラムで置き換える
こともできる。一般に、ストリッパー37は1250F
〜300Tの温度、1〜25psiaの圧力で操作され
る。
ストリップされた芳香族炭化水素はストリッパー37か
らライン41を通じて抜き出され冷却区域15へと導か
れ、これら芳香族炭化水素をライン16で粗生成物と共
に回収するため凝縮せしめられる。ストリップされた芳
香族炭化水素は、区域15での凝縮が好ましいが、別の
区域で凝縮されることも可能である。貧吸収オイルはス
トリッパー37からライン42により抜き出され、一部
はライン43でパージされ、残りは熱交換器34で富吸
収オイルとの間接的熱交換で冷却され、さらに熱交換器
40で冷却されてから、ライン31によりスクラバー2
8へと導かれる。
適当な補充吸収オイルがライン44を通じ供孫合せられ
る。このように、この具体例では幾分かの芳香族炭化水
素を依然含んでいるスチレン製造からの排ガスが、これ
ら芳香族炭化水素を同方法に再使用するため回収する目
的で重質吸収オイルにより最終的に処理される。
第2図には第1図で述べた具体例の一改変例が示されて
いる。
すなわち第2図の例では、ライン22を通じての冷却ス
テージ19からの排ガスが冷却機101で冷却され、そ
の含有芳香族炭化水素の一部が凝縮され、凝縮物はライ
ン102で回収され、粗スチレン回収システム(図示な
し)に送られるか、あるいはスチレン製造反応器へと送
られる。ライン103で非凝縮ガス(通常320F〜1
000F、約15〜10岬sia)は、ベッド105の
形での適当なガスー液接触手段を含むスクラバー104
へと導かれる。
スクラバー104中で、このガスはその中に残っている
芳香族炭化水素を吸収するためライン130を通じ導入
せられる前述の型の童質吸収オイルと接触せしめられる
。スクラバー104は実質的に芳香族炭化水素を含まな
い(前述とおり)ガスを得るための条件で操作され、主
として水素とメタンを含み実質的に芳香族炭化水素を含
まれないガスはライン120を通じ回収され、前述の如
く燃焼あるいは水素回収のためさらに処理せられる。ス
クラバー104は通常350F〜12?Fの温度、15
〜10蛇siaの圧力で操作される。
富吸収オイルはスクラバー104からライン106を通
じて抜き出され、熱交換器107,108で加熱されて
から、ライン11川こよりストリツピングカラム109
へと導かれる。
このストリッピングカラム109には例えば充填床1
12の如き適当なガス−液接触手段が設けられている。
ストリッパー109にはライン114を通じ水蒸気の如
き適当なストリッピングガスが供V給されるが、第1図
の具体例について既に述べた如く、他のストリツピング
ガスを用いることもできるし、あるいはまたストリッピ
ングガスなしでも操作され、あるいはフラッシュドラム
で置換することも可能である。ストリッパー109は吸
収オイルから吸収芳香族炭化水素をストリツピングする
ため操作され、ストリップされた芳香族炭化水素はライ
ン115により抜き出され、第1図の例で述べた冷却区
域15に導かれるか、あるいは別途に凝縮せしめられる
。一般に、このストリッパーは1250F〜3000F
の温度ならびに1〜25psiaの圧力で操作される。
貧吸収オイルはストリッパー109からライン116で
抜き出され、一部はライン117によりパージされる。
残りの貧吸収オイルは次に熱交換器107で富吸収オイ
ルとの間接的熱交換により冷却され、さらに熱交換器1
18で冷却されてからスクラバー104へと導かれる。
補給吸収オイルはライン121を通じ供給される。この
ように、第2図の具体例に従えば、エチルベンゼンスク
ラバーが省略され、冷却器により置きかえられ、実質的
に芳香族炭化水素を含まぬ排ガスを得るため第1図の例
で述べた如く車質吸収オイルを用いることにより排ガス
が最終的に処理される。
第1図の例のさらに別の改変例が第3図に示されている
この図において、ライン22の排ガスは適当なガスー液
接触ベッド25′を含むエチルベンゼンスクラバー23
′に導かれ、そこでガスはライン24′を通じ導入され
る吸収液としてのエチルベンゼンと同流的に接触せしめ
られる。スクラバー23′は第1図の例について述べた
と同様に操作され、吸収された芳香族炭化水素を含むエ
チルベンゼンはライン11′を通じ回収されスチレン製
造へと循環せしめられる。ライン201を通じスクラバ
ー23′から抜き出され、一般に350F〜1500F
、約15〜10蛇siaのガスは熱交換器202で冷却
され、ガスからさらに芳香族炭化水素を凝縮させるため
冷却器203で冷却され、凝縮された芳香族炭化水素は
熱交換器202からはライン204により、また冷却機
203からはライン205を通じ抜き出される。
ライン204および205を通じ回収された凝縮芳香族
炭化水素はスチレン製造反応器へ、あるいは回収システ
ムへと循環せられる。冷却機203からライン206を
通じ抜き出され、温度320F〜100T、注力約15
〜10倣siaのガスは熱交換器202で、ライン20
1中のガスとの間接的熱交換により加熱され、ライン2
07でこの加熱ガスは別のスクラバー208へと送られ
、このスクラバーにはベッド209の形での適当なガス
−液接触手段が設けられていて、芳香族炭化水素吸収の
ためライン211を通じ導入される吸収オイルと向流的
に接触せしめられる。ライン211で用いられる吸収オ
イルは前述の型の童質吸収オイルである。スクラバー2
08はライン207を通じ導入されるガス中に存在する
芳香族炭化水素の実質的に全てを吸収する条件で操作さ
れ、前述の如く実質的に芳香族炭化水素を含まぬガスは
スクラバー208からライン220を通じ、燃焼および
/または水素回収のため回収される。一般にスクラバー
208は350F〜1250F、15〜10岬Siaで
操作される。スクラバー208からライン212を通じ
抜き出される富吸収オイルは熱交換器214および21
5で加熱され、ライン224によりストリッパー217
へ導かれ、このストリッパーにはベッド218の如き適
当なガス−液接触手段が含まれる。
このストリッパー218には好ましくはライン219に
より水蒸気の如くストリツピングガスが供給される。し
かし既に述べた如く他のストリツピングガスを用いるこ
ともできるし、またストリツピングガスなしでストリッ
パー217を操作することもでき、あるいはフラッシュ
ドラムで置きかえることもできる。ストリッパー217
は吸収オイルから吸収芳香族炭化水素をストリップする
条件で操作され、ストリップされた芳香族炭化水素はス
トリッパー217からライン221を通じて抜き出され
、第1図の例で述べた如き冷却区域15へ導かれるか、
あるいは別途に凝縮さられる。一般に、ストリッパー2
17は1250F〜3000Fの温度、1〜25psi
aの圧力で操作される。貧吸収オイルはストリッパー2
17からライン222を通じ抜き出され、その一部はラ
イン223でパージされる。残りの貧吸収オイルはライ
ン212中の富吸収オイルとの間接的熱交換により熱交
換器214中で冷却され、さらに熱交換器230で冷却
されてから、ライン211で吸収塔208へ導入せられ
る。補給吸収オイルはライン216を通じ供給される。
このように第3図の例では、童質吸収オイルによる最終
処理の前で、エチルベンゼン洗浄のあと、ガスは冷却さ
れそこからされに芳香族炭化水素が凝縮される。
図示せる特定の具体例について本発明を説明してきたが
、これら具体例以外の方法でも本発明は実施せられるこ
とが理解さるべきである。
例えば上記以外の各種の6毒熱ステージを用いることが
できる。本発明はスチレン製造法で発生する排ガス中に
存在する実質的に全ての芳香族炭化水素を回収すること
ができる点で特に有用である。
芳香族炭化水素の回収が増大するため前記製造法がより
経済的となる。また、排ガスから水素を回収しようとす
る場合、水素濃度が大となるので水素の回収が良好とな
る。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図、第3図はそれぞれ本発明の好ましい具
体例にかかる方法の実施のためのフローダイヤグラムで
ある。 ナ1図 ★Z図 73図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 水素、エチルベンゼン、スチレン、ベンゼン、トル
    エンまたはそれらの混合物からなり、芳香族炭化水素を
    0.5〜10容量%含む排ガスを、5容積%蒸留温度が
    少なくとも400°Fである芳香族炭化水素用の吸収オ
    イルと35°F〜125°Fの温度ならびに15〜10
    0psiaの圧力で接触させ排ガス中に存在する芳香族
    炭化水素を吸収させ、芳香族炭化水素含量0.2容積%
    以下を含有する残存排ガスを作り、上記吸収オイルはベ
    ンゼンのアルキル化によるエチルベンゼンの製造からの
    重質副生物であつて、ジフエニルエタンおよびポリエチ
    ルベンゼンを含有するものとし、上記吸収オイルに吸収
    された芳香族炭化水素をストリツピングにより回収する
    ことにより排ガスを最終的に処理することを特徴とする
    エチルベンゼンからのスチレン製造法で発生し、水素と
    芳香族炭化水素を含む排ガスを処理する方法。
JP55160627A 1979-11-15 1980-11-13 スチレン製造時の排ガスからの芳香族炭化水素の回収方法 Expired JPS6033412B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94672 1979-11-15
US06/094,672 US4288234A (en) 1979-11-15 1979-11-15 Recovery of aromatics from styrene production off-gas

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Publication Number Publication Date
JPS5690023A JPS5690023A (en) 1981-07-21
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JP55160627A Expired JPS6033412B2 (ja) 1979-11-15 1980-11-13 スチレン製造時の排ガスからの芳香族炭化水素の回収方法

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US (1) US4288234A (ja)
JP (1) JPS6033412B2 (ja)
KR (1) KR830001368B1 (ja)
CA (1) CA1151847A (ja)
DE (1) DE3042824A1 (ja)
FR (1) FR2469390A1 (ja)
GB (1) GB2063291B (ja)
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