JPS6032764A - 二官能性ペルオキシドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱分解速度の異なる二種のペルオキシド基を
有する二官能性ペルオキシドの製造法に関し、さらに詳
しくは、分子中にジアシルペルオキシド結合とペルオキ
シエステル結合トを有する二官能性ペルオキシドを収率
高く、短時間で製造する方法に関する。

従来から、熱分解速度の異なる二種以上のペルオキシド
基を有する多官能性ペルオキシドは、ブロック共重合体
、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂などを製造する際
の重合開始剤として有用であるとされていた。

このような用途に用いられる二官能性ペルオキシドの製
造法として、その分子中にジアシルペルオキシド結合と
ペルオキシエステル結合トを有する二官能性ペルオキシ
ドであるブチルジオキシカルボニルプロピオニルベルオ
キシドを次に示すように三段階の反応で製造する方法が
知られている（ズール・オルグ・キム・・・Ｚｈｗｒ。

Ｏｒｇ　、１Ｑｔｒｎ　−、第６巻、１５８５頁（１９
７０））。

（１）マず次式（イ）で示されるような酸無水物とｔ−
ブチルヒドロペルオキシドとをピリジン存在下で反応さ
せモノｔ−プチルペルオキシズシネートを生成させ ― （Ａ （２）次いで次式（ロ）に示されるように前記モノｔ−
プチルペルオキシズシネートをジメチルホルムアミドの
存在下、塩化チオニルで塩素化してｔ−ブチルジオキシ
カルボニルプロピオニルクロライドを生成させ、 ５− 鵞 Ｈｓ （３）シかる後に、次式（４）で示されるように前記ｔ
−ブチルジオキシカルボニルプロビオニルクロライドと
ジエチルエーテル及び過酸化水素の混合物とをピリジン
触媒下で反応させてｔ−ブチルジオキシカルボニルプロ
ピオニルベルオキシドを得る方法である。

ｔ７ｔ、（２）の段階で生成せるｔ−ブチルジオキシカ
ルボニルプロピオニルクロライドを次式（４）に示され
るように２５チ水酸化カリウム水溶液及びアセトンの存
在下、ペルオキシアゼライン酸と反応させることにより
、ビス（ｔ−プチルベルオキシズシニル）アゼラオイル
ジベルオキシドを合成する方法（ズール・オルグ・キム
、第９巻、１０７６頁（１９７５）　）も知られている
。

しかし、このいずれの方法も反応の収率が低く更に（２
）の段階の塩素化反応に長時間を要するという欠点を有
していた。即ち前者のペルオキシドは酸無水物からの全
収率が２４チにすぎず、また後者のペルオキシドでは収
率２３％であり、その前段の反応も入れるとコハク酸無
水物から原料クロライドまでの収率が前記刊行物に開示
のデータでは５２．８％であるので全収率は１２％にす
ぎ々いものであつｆｃ。

また、塩素化反応は完結までに室温で２４〜４８時間も
要している。これは、おそらく原料カルボン酸に、特に
熱及び酸類に不安定なペルオキシエステル結合を有して
いるためである。反応時間を短縮する目的で通常の飽和
脂肪酸の塩素化に要する反応温度（４０〜７０℃）で式
（ロ）の反応を行なった場合、副生する塩化水素又は塩
素他剤自身がペルオキシエステル基を分解させる可能性
が充分あり、このため収率の低下をひきおこす。反応条
件しだいではペルオキシエステルの分解による暴走反応
又は爆発に至る危険性も有している。したがって仁の反
応は、このよう表側反応を避けるためできる限り低温で
行なうことが望ましく、その結果、反応が完結するまで
には極めて長時間反応させる必要がアシ、実用上の問題
点とされている。

そこで、本発明者らは、前記の従来法の欠点を解消すべ
く鋭意研究した結果、従来法に較べ収率が高く、かつ反
応時間も短かく工業的に有利な製造方法である本発明を
完成した。

即ち、本発明は、次に示されるように２段階の反応から
なるものである。

一般式 ％式％（） （式中、Ｒは炭素数１〜５の直鎖又は分校のアルキル基
；炭素数５〜９のシクロアルキル基又は置換シクロアル
キル基；又はＲ′０で示すしるアリール基、ここでＲ〃
は水素原子もしくは炭素数１〜４の直鎖又は分枝のアル
キル基を示す。）で示されるヒドロペルオキシド１モル
に対し、一般式 ％式％） （式中、Ｒ′は＋ｃＨｔ＋、但し−＝　１〜２０　：　
ｙ　ｘ　二しン基；直鎖上にメチル、エチル、エチニル
基又はフェニル基が１〜２個分枝した炭素数が１０〜２
０のアルキレン基；分子内の二重結合の数が９− １〜５個である炭素数が１０〜２０の不飽和炭化水素基
又けその直鎖上にメチル、エチル、エチニル基又はフェ
ニル基が１〜２個分枝した分校不飽和炭化水素基を示す
。） で示される二塩基酸塩化物１モル〜１０モルを反応させ
て 一般式 （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ） で示される化合物を生成させ、次いで該化合物又は該化
合物及び前記一般式（Ｉｎで示される二塩基酸塩化物の
混合物に過酸化水素を添加しアルカリ金属水酸化物５の
存在下で反応させて一般式 （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じであシ平均組合１０一 度欝は２〜２ｏである。） で示される二官能性ペルオキシドを製造する方法である
。

まず、一段目の反応であるヒドロペルオキシドと二塩基
酸塩化物との反応についてのべる。

この反応に用いられるヒドロペルオキシドは、例えばｔ
−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオ
キシド、ｔ−ヘキシルヒドロペルオキシド、１，１，５
．５−テトラメチルブチルヒドロペルオキシドのよりな
アルキルヒドロペルオキシド又はクメンヒドロペルオキ
シド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシ）’　
＋７）ようなアラルキルヒドロペルオキシド、Ｐ−メン
タンヒドロペルオキシドのような脂環式ヒドロペルオキ
シドなどであシ、又二塩基酸塩化物は例えばブタンニ酸
（コハク酸）、ペンタンニ酸（グルタル酸）１、ヘキサ
ンニ酸（アジピン酸）、ヘプタンニ酸（ピメリン酸）、
オクタンニ酸（コルク酸）、ノナンニ酸（アゼライン酸
）、デカンニ酸（セバシン酸）、ウンデヵンニ酸、−ｌ
／− ドデカンニ酸、トリデカンニ酸、テトラデカン二酸、ペ
ンタデカンニ酸、ヘキサデカンニ酸、ヘプタデカンニ酸
、オクタデカジエン、ノナデカンニ酸、エイコサンニ酸
、ヘネイコサンニ酸、ドコサンニ酸、６−エチルドデカ
ン−１，１２−ジカルボン酸、７−ニチルヘキサデカン
ー１゜１６−ジカルボン酸、７，８−ジフェニルテトラ
デカン−１，１４−ジカルボン酸、７．１２−ジメチル
−７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン
酸、７−ピニルー９−へキサテセンー１．１６−ジカル
ボン酸、６−ビニルドデカン−１，１２−ジカルボン酸
、７−チトラデカンー１゜１４−ジカルボン酸及び７，
１１−オクタデカジエン−１，１Ｂ−ジカルボン酸など
の塩化物がある。

ヒドロペルオキシドと二塩基酸塩化物との反応は公知の
ペルオキシエステル化反応と同じ条件下で後述するよう
に触媒を用いて、又無触媒で行なわれる。

次に反応条件について詳しく説明する。

反応温度は通常のペルオキシエステルを製造する時と同
じでよ＜、−ｉｏ〜５０℃であり、好ましくは０〜３０
℃である。これよシ高い温度で反応を行なうと、生成し
たペルオキシエステルが分解する危険性があり、またこ
れよシ低い温度では反応を完結させるのに長時間を必要
とするため好ましく々い。反応時間は反応温度及び二塩
基酸塩化物とヒドロペルオキシドとのモル比によシ異な
る。例えば、反応温度が高い場合、あるいは二塩基酸塩
化物に対するヒドロペルオキシドのモル比がかなシ小さ
い場合は反応を完結せしめるに必要な時間は短かくてよ
い。

通常は０．５〜３時間で充分である。

ヒドロペルオキシドと二塩基酸塩化物との比率ハ、ヒド
ロペルオキシド１モルに対して二塩基酸塩化物１モル以
上であることが必要でおる。

二塩基酸塩化物が１モルに達しない場合は、反応完了后
反応生成物中に未反応の二塩基酸塩化物が存在しないか
、又は存在しても少量のため二段目の反応が円滑に進行
せず目的とする二官能性ペルオキシドの収率が低い。ま
た比率を１３− 大きくしてｎが２０をこえた場合は、本発明の目的であ
る二官能性が薄れる。したがって実用上好ましくは１モ
ル以上１０モル以下である。

この第１段目の反応を触媒を用いて行う場合、一般にペ
ルオキシエステルを合成する時に用いられる触媒が適用
できる。すなわち有機塩基、例えばアンモニアまたはピ
リジン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの第
５級アミンが用いられる。有機塩基の使用量は、ヒドロ
ペルオキシドに対して０．８〜１．５倍モル、好ましく
は１〜１．２倍モルである。その理由は０．８倍モル未
満では、ペルオキシエステル化反応が完結せず、１．５
倍モルを越えると、二塩基酸塩化物のロスが多くなる。

二塩基酸塩化物及びモノペルオキシエステルの混合液と
第５級アミン塩酸塩等の有機塩基との分離は濾過により
行なう。濾過方法としては、減圧濾過、自然濾過、加圧
濾過、遠心濾過のいずれの方法を用いてもよい。

この第１段目の反応であるペルオキシエステ−／弘− ル化反応は無触媒で行なうこともできる。この場合は反
応によシ発生する塩化水素分子を系内から取シ除くこと
により反応が進行することを利用するものである。具体
的には、例えば減圧下で反応系内を脱気させながら行な
うか、乾燥空気又は窒素のような不活性ガスを流通させ
ながら行なえばよい。

第１段目の反応において■反応生成物の粘度が高い場合
又は■触媒として第３級アミンを用い、第３級アミン塩
酸塩の生成量が多くなる条件では溶剤を使用して反応す
る方が好ましい。

溶剤を添加する目的は■反応生成物の粘度が高い場合は
粘度を少にして反応を円滑にするためであυ、■第３級
アミン塩酸塩の生成量が多くなる場合は、開環に二塩基
酸塩化物やモノペルオキシエステルが付着してロスとな
シ収率の低下を防ぐためである。

使用される溶剤としてはヘキサン、ベンゼン等であるが
、二塩基酸塩化物及びヒドロペルオキシドに対して不活
性な溶剤であればこの反応−／Ｓ− に使用することができる。

次に、繭記一段目の反応で得られた化合物と二塩基酸塩
化物の混合物をアルカリ金属水酸化物の存在下で過酸化
水素と反応させる２段目の反応を行なう。

この反応に用いられるアルカリ金属水酸化物としては、
例えば水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム等である
。

２段目の反応における過酸化水素の使用量は１段目の反
応で得られた一般式（ト）即ちＨＩ で示される化合物゛の塩素量に対して０．５〜１．０倍
モル、好ましくは０．５〜０．７倍モルである。過酸化
水素の一針がこれより少ないとジアシルペルオキシ化反
応が完結せず、加水分解などの副反応が起き純度低下を
招く。これより多い場合はこれより多くても反応に寄与
しないので経済的に不利である。

また反応温度及び反応時間は通常のジアシルペルオキシ
ドの製造条件でよい。即ち反応温度は一１５〜３０℃、
好ましくは一５〜１５℃であり反応時聞け０．２５〜１
時間である。

以上の条件で二段目の反応を行なうことにより、一般式
（財）、即ち で示される少アシルペルオキシド結合とペルオキシエス
テル結合とを有する二官能性ペルオキシドを含む反応生
成液をうろことができる。

反応終了後、生成した二官能性ペルオキシドが固体の場
合はテ過により反応液と分離し、水洗、乾燥するととに
より目的とする二官能性ペルオキシドを得ることができ
る。また液体の場合は、静置分離により反応液と分離し
、水洗後、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の乾燥
剤により乾燥し濾過することにより二官能性ペルオキシ
ドが得られる。また溶剤を用いた場合で７７− も溶剤を減圧留去することにより、容易に二官能性ペル
オキシドが得られる。

前述した方法により製造した二官能性ペルオキシドは、
赤外線吸収スペクトルの特性吸収波長、核磁気共鳴スペ
クトルのδ値とその強度及びヨード滴定法によりジアシ
ルペルオキシド基とペルオキシエステル基に基づく活性
酸素量を測定することにより構造が確認される。

以上の製造方法によれば、従来法に較べ著しく高い収率
で、かつ短時間で二官能性ペルオキシドが得られる。

又本発明方法は更に原料であるヒドロペルオキシドに対
する二塩基酸塩化物の比を調整するこトニより、ジアシ
ルペルオキシド結合部分とペルオキシエステル結合とが
所要の比である二官能性ペルオキシドを容易にうろこと
ができるという従来法にはない特徴を有する。例えば一
段目の反応において二塩基酸塩化物の使用量が大である
と一分子内のジアシルペルオキシド結合部分を大とする
ととができる。このようにジー／ｌ− アシルペルオキシド結合部分とペルオキシエステル結合
部分の比を変えることができると、重合開始剤としての
用途の幅が拡がり特長的な使い方をすることができる。

次に実施例によシ、本発明を具体的に説明する。

実施例１ 攪拌機及び温度針のついた内容量５０ローのフラスコに
８０．１　ｆ　（０，５モル）のドデカンニ酸の二塩化
物を入れ、ついで窪素気流下ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド１８ｆ　（０，２モル）、ピリジン１６．６ｆ　（
０，２１モル）及びヘキサン５０ｆの混合溶液を、フラ
スコ内の温度を１０〜１５℃に保ち表から１５分間で滴
下した。滴下後、温度を１５〜２０℃に保ちながら１時
間反応を行なった。その後、テ過によジピリジン塩酸塩
を取り除き、無色透明な液体１３０．２Ｆ　を得た。こ
の液体の塩素量は９．５チ　であった。次に攪拌機、温
度計のつい穴内容量５００−のフラスコに７％水酸化ナ
トリウム水溶液２２９ｖを入れた後、１０〜２０℃の条
件下−／ｑ− で５０チ過酸化水素水１４．Ｅｌを加えた。次いで、得
られた無色透明な液体１５０．２Ｆを０〜５℃　の条件
下で滴下した。滴下後、内容物の温度を０〜５℃に保ち
ながら５０分間反応を継続した。反応生成物を濾過して
固体と廃水とに分離した後、固体を水洗、乾燥して白色
粉末６８．５　ｆを得た。

収率は８１．７％であった。ヨード滴定により活性酸素
量を測定１．た結果、全活性酸素量は７．６８チであり
、そのうちジアシルペルオキシド基に基づく活性酸素Ｉ
は５．９９　％であシ、ペルオキシエステル基に基づく
それは５．６９　％であった。活性酸素量の組成比から
平均縮合度ｎは５．２であった。また赤外線吸収スペク
トル及び核磁気共鳴スペクトルにより次式に示す二官能
性ペルオキシドであることが確認された。

実施例２ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１０．８ｒ　（０，１２
ｊＴＩｆｆｌ　”ｏＩ）　Ｌｌ　−ａｔ（ｂ’４　（０
１モル）及びピリジン１ｏ、ａｔ　（０，１２６モル）
とした以外は、実施例１に準じて処理を行ない１２６．
３２の無色透明な液体を得た。この液体の塩素量は１１
．４％であった。次に７％水酸化ナトリウム水溶液２６
６ｆ及び５０％過酸化水素水１７．２Ｆとした以外は、
実施例１に準じて処理を打力い６１．５ｔの白色粉末を
得た。収率は７９チでおった。ヨード滴定法による全活
性酸素量は７．４４％であシ、ソノウチジアシルベルオ
キシド基に基づく活性酸素量は５．１０％であシ、ペル
オキシエステル基に基づく活性酸素量は２．３４チであ
った。活性酸素量の組成比から平均縮合度ｎは５．４で
あった。

また赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルに
より次式に示す二官能性ペルオキシドであることが確認
された。

実施例５ ｔ−７’チルヒドロペルオキシド５．４ｆ　（０，０６
モー、２／　− ル）及びピリジンｓ、ｏ　ｒ　（０，０６５モル）とし
た以外は、実施例１に準じて処理を行ない１２４．６ｔ
の無色透明な液体を得次。この液体の塩素量は１２．８
％であった。次に７％水酸化ナトリウム水溶液２９５ｆ
及び５０チ過酸化水素水１９．１ｆとした以外は、実施
例１に準じて処理を行ない６１．２１の白色粉末を得た
。収率はＢ５．５ｆｂであった。ヨード滴定法による全
活性酸素量は７．２４％であシ、そのうちジアシルペル
オキシド基に基づく活性酸素量は６．旧チであり、ペル
オキシエステル基に基づく活性酸素量は１．２５％であ
った。活性酸素量の組成比から平均縮合度は１０．８で
あった。

また赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルに
より次式に示す二官能性ペルオキシドであることが確認
された。

実施例４ 実施例１で用いたのと同じ反応器に７１．７ｆ−２２＝ （０，５モル）のセバシン酸塩化瞼を入れ、その中にｔ
−アミルヒドロペルオキシド２０．８ｆ　（０，２モル
）とピリジン１７．４ｔ　（０，２２モル）及びヘキサ
ン５０ｆの混合溶液を１０〜１５℃に保ちながら１５分
間で滴下した。滴下後、１０〜１５℃で２時間反応を継
続した。ピリジン塩酸塩を濾過にょシ取シ除き無色透明
な液体１５１．２ｒを得た。この液体の塩素量は９．７
チであった。実施例１で用いたのと同じ５００−のフラ
スコに７％水酸化カリウム水溶液３１６ｆを入れた後、
１０〜２０℃の条件下で５０％過酸化水素水１５．２ｔ
を加えた。次いで得られた無色透明な液体１５１．２ｆ
を０〜５℃で滴下した。

滴下後、内容物の温度を５〜１０℃に保ちながら２０分
間反応を継続した。反応生成物を濾過して固体と廃水と
に分離した後、固体を水洗乾燥することによｐ５５．７
ｔの白色粉末を得た。収率は７０．９％であった。ヨー
ド滴定法による全活性酸素量は８．１０ｔｓでアシ、そ
のうちジアシルペルオキシド基に基づく活性酸素量は４
．５６　％であり、ペルオキシエステル基に基づく活性
酸素量は−，１３− ３，７４％であった。活性酸素量の組成比から平均縮合
度は５．４であった。また赤外線吸収スペクトル及び核
磁気共鳴スペクトルにより次式に示す二官能性ペルオキ
シドであることが確認された。

実施例５ 二塩基酸塩化物としてエイコサンニ酸塩化物１１３．７
ｆ　（０，５モル）とヒドロペルオキシドトシてｔ−ヘ
キシルヒドロペルオキシド２５．６９　（０，２モル）
を用いた以外は、実施例１に準じて処理を行ない１６５
．５ｆの無色透明な液体を得た。この液体の塩素量は７
．農であった。次に７チ水酸化す）　リウム水溶液２２
５．４　ｆと５０％過酸化水素水１４．４ｆとした以外
は、実施例１に準じた処理を行ない８Ｂ、５ｆの白色粉
末を得た。収率は７２チであった。ヨード滴定法による
全活性酸素量は５．０６％であり、そのうちジアシルペ
ルオキシド基に基づく活性酸素量は２．６８％でおり、
ペルオキシエステル基に基づく活性酸素量は２．３８％
であった。活性酸素量の組成比から平均縮合度ｎは３．
５であった。また赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴
スペクトルにより次式に示すようカニ官能性ペルオキシ
ドであることが確認された。

実施例６ 二塩基酸塩化物としてアジピン酸塩化物５４．９ｔ（０
，５モル）と、ヒドロペルオキシドとして９８チクメン
ヒドロペルオキシド４．７７　（０，０５モル）とピリ
ジン２゜４ｐ（０，０５モル）とした以外は、実施例１
に準じた処理を行ない１０１．９Ｆの無色透明表液体を
得た。この液体の塩素量は１８．５％であった。次に１
０チ水酸化ナトリウム水溶液２５４．９ｔと５０％過酸
化水素水２５．３ｆとした以外は、実施例１に準じて処
理を行ない５７．８　ｔの白色粉末を得た。収率は６７
．１％であった。ヨード滴定法に−，１− よる全活性酸素量は１０．２９％であシ、そのうちジア
シルペルオキシド基に基づく活性酸素量は９．１７％で
アリ、ペルオキシエステル基に基づく活性酸素量は１．
１２チであった。活性酸素量の組成比から平均縮合度ｎ
は１７．５であった。また赤外線吸収スペクトル及び核
磁気共鳴スペクトルにより次式に示すような二官能性ペ
ルオキシドであることが確認された。

実施例７ 二塩基酸塩化物として７−エチルヘキサデカン−１，１
６−ジカルボン酸塩化物１１５．７９　（０，５モル）
と、溶剤としてベンゼンＢＯ２を用いる以外は、実施例
１に準じて処理を行ない１７８ｖの淡黄色液体を得た。

この液体の塩素量は６．７チであった。次に攪拌機と温
度計のついた１１のフラスコ中に、７チ水酸化カリウム
水溶液５０９．７９を入れた後、１０〜２０℃の条件下
で５０−過酸化水２６− 素水１４．３Ｆを加えた。その後、得られた淡黄色液体
１７８１を一５〜Ｄ℃で滴下した。滴下後、内容物の温
度を一５〜０℃に保ちながら１時間反応を継続し、水洗
後、廃水と分離することによシ１５６ｆの油層を得た。

その後、油層中のベンゼンを留去することにより８２ｆ
の粘稠液体を得た。

収率は６８チであった。ヨード滴定法による全活性酸素
量は５．２７％であり、そのうちジアシルペルオキシド
基に基づく活性酸素量は２．６４チであり、ペルオキシ
エステル基に基づく活性酸素量は２．６３％であった。

活性酸素量の組成比から平均縮合度ｎは３．０であった
。また赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトル
によシ、次式に示す二官能性ペルオキシドであることが
確認された。

実施例８ ヒドロペルオキシドとしてＰ−メンタンヒド−，２７− ロペルオキシド５４ｔ（０゜２モル）とした以外は実施
例１に準じて処理を行ない、４４．８９の無色透明な液
体を得た。この液体の塩素量は８．５９６であった。次
に７チ水酸化す）　ＩＪウム水溶液２２８２及び５０チ
過酸化水素水１４．７　Ｆとした以外は実施例１に準じ
て処理を行ない７２．８ｆの白色粉末を得た。収率は７
１．４チであった。ヨード滴定法による全活性酸素量は
６．４２％であり、そのうちジアシルペルオキシド基に
基づく活性酸素量は３．４３％でアリ、ペルオキシエス
テル基に基づく活性酸素量は２．９９％であった。活性
酸素量の組成比から平均縮合度ｎは５．３であった。ま
た赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルによ
シ次式に示す二官能性ペルオキシドであることが確認さ
れた。

Ｌ：Ｈ，ＣＨ。

４２４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜５の直鎖又は分枝のアルキル基
   ：炭素１ｉ５〜９のシクロアルキル基又は置換シクロア
   ルキル基：又はｒ（）で示されるアリール基、ここでＢ
   ｔＬは水素原子、もしくは炭素数１〜４の直鎖又は分校
   のアルキル基を示す。）で示されるヒドロペルオキシド
   １モルに対し、 一般式 （式中、Ｒ′は＋ＣＨ，蝿、但し常＝１〜２０；）二二
   一一 レン基；直鎖上にメチル、エチル、エチニル又はフェニ
   ル基が１〜２個分枝した炭素数が１０〜２０のアルキレ
   ン基；分子内の二重結合の数が１〜３である炭素数１０
   〜２０の不飽和炭化水素基又は直鎖上にメチル基、エチ
   ル基、エチニル基又はフェニル基が１〜２個分枝した分
   枝不飽和炭化水素基を示す。）で示される二塩基酸塩化
   物１モル〜１０モルを反応させて 一般式 （式中、ＲおよびＲ′は繭記に同じ）で示される化合物
   を生成させ、次いで該化合物又は該化合物及び紡記一般
   式■で示される二塩基酸塩化物の混合物に過酸化水素を
   添加し、アルカリ金属水酸化物の存在下で反応させて ＣＨｓ　ＣＨＪ −３− （式中ＲおよびＲ′は前記に同じであシ、ｎは２〜２０
   である。）で示されるジアシルペルオキシド結合とペル
   オキシエステル結合とを有する二官能性ペルオキシドを
   製造する方法。