JPS6032702A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａｌ　技術分野 本発明は、特定のα、β−、β−カルボン酸アミド誘導
体の少くとも一種を活性成分として含有する新規な除草
剤に関する。

（ｂｌ　従来技術 脂肪族カルボン酸類の一部のものは、種々の生理活性を
示すことが知られており、例えばソルビン酸がチーズ等
食品の腐敗防止などに用いられる殺菌剤であること（米
国特許第３１３９３７８号明細書参照）や３−デシン酸
がコレステロール合成阻害活性を有すること（バイオケ
ミカルジャーナル（Ｂｉｏａｈｅｍ、Ｊ、　）　。

１４７巻、５３１〜５３９頁（１９７５年）参照）が開
示されている。

一方、ベンゼン環ハーゲ／原子置換のベンジルアミン化
合物 は、米国特許第３４０６０２４号明細書に開示されてい
る如く、不活性担体と共ＫＭ草、特に広葉維草の制御に
使用されて〜・る。

（ｃｌ　目　的 本発明者らはかかるカルボン酸類およびベンゼン環ハロ
ゲン置換ベンジルアミンの生理活性について注目し、特
に除草活性の高い、特選択性の除草剤を得ることを目的
として種種のカルボン酸及びその誘導体について生理学
的及び物理化学的に鋭意研究を行った所、驚くぺ鎗こと
に特定のα、β−不飽和不飽和カルポン−ロゲン置換ベ
ンジルアミン化合物アミド誘導体が種々の植物、特に−
牛革細葉雑草に対し除草効果を示し、同類の植物である
イネ、トウモロコシに対しては全（害を与えないことを
見い出し、本発明に到達した。

（ｄｉ　発明の構成 すなわち、本発明は下記一般式（１） で表わされるα、β−不飽和不飽和カルポンドアミド誘
導体とも一欅を活性成分とした除草剤を提供するもので
ある。

以下本発明について更に詳細に説明する。

本発明におけるα−置換α、β−不飽和カルポン酸アミ
ドの前式（Ｉ）で示されるものであるが、そのα−置換
α、β−不飽和カルポン酸残基におけるＲ１は、その最
長鎖部ち主鎖の炭素数が２〜１５個であって、直鎖状あ
るいは分岐を有する脂肪族炭化水素基である。

主鎖の炭素数が１の場合及び１５以上の場合には、低い
除草活性しか得られないので好ましくない。

該脂肪族炭化水素基は、理論上限定される範囲内の炭素
数のものが用いられるが、通常全炭素数が２〜２５のも
のが除草活性が高（好ましい。また骸脂肪族炭化水素基
は飽和島　５− るいは二重結合を有する不飽和の炭化水素基である。

かかる直鎖の脂肪族炭化水素基と１−ては、例えばエチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基
、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基等のアルキル基；エチニル基、ｎ−プロペニ
ル基、ｎ−ブテニル基、ｎ−ペンテニル基、ｎ−ヘキセ
ニル基、ｎ−へフチニル基、ｎ−オクテニル基、ｎ−ノ
ネニル基。

ｎ−テセニル基、ｎ−ウンデセニル基、ｎ−ドデセニル
基等のアルケニル基が挙げられる。

これらの直鎖脂肪族炭化水素基のうちで、除草活性の点
で飽和のものが好ましく、また炭素数が３〜１２のもの
が好ましい。

また分岐を有する脂肪族炭化水素基は、主鎖よりも少な
い炭素数の分岐鎖を１個又は２個以上有するものであっ
て、該分岐鎖は炭素、数が１〜７である脂肪族炭化水素
基が好まし　６− い。該分岐鎖としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ａｏ−プロピル基。

ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ｎ−ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基。

エチニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種
ペンテニル基等が挙げられ、中でも炭素数が１〜３のも
のカー好ましい。

かかる分岐を有する脂肪族炭化水素基としては、前記の
直鎖脂肪族炭化水素基に該分岐が側鎖として結合したも
のであって、例えば１ｓｏ−プロピル基、［１ｅｅ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ　−ブチル基、１８０−オクチル基＋
　１８０−デシル基、１ｓｏ−テトラデシル基、２，３
−ビス（ｉａ。

−プロピル）−オクチル基、１ａｏ−ブテニル基、１ｓ
ｏ−才クテニル基、１ｓｏ−ドデセニル基が挙げられる
。

これらの分岐を有する脂肪族炭化水素基のうちで、主鎖
の炭素数が３〜１２であって、分岐の炭素数が１〜３の
範囲、全炭素数が４〜１９の範囲にある場合が除草活性
が高くて好ましく、また飽和の場合がより好ましい。

またかかる主鎖の炭素数が２〜１５の直鎖あるいは分岐
を有する脂肪族炭化水素基は、その１個又は２個以上の
水素原子が脂肪族炭化水素基以外の置換基あるいはノ〜
ロゲン原子で置換されていてもよく、その置換基として
は例えばシアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基。

炭素数が１〜６のアルコキシ基、アルキルチオ基、炭素
数が７〜１０のアラルコキシ基。

炭素数が６〜ｌＯのフェノキシ基類、炭素数３〜１０の
脂環族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基
が挙げられる。該アルコキシ基としてはメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ差等；該アルキルチ
オ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
差等；該脂肪族炭化水素基としてはシクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクａヘ
キシル基、ジメチルシクａヘキシル基、シクロペンテニ
ル基、シクロヘキセニル基、メチルシクロヘキセニル基
等；該芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トルイル
基、ナフチル基等力を挙げられ、これらの置換基はさら
にハロゲン原子あるいはシアノ基で置換されていてもよ
い。

ハロゲン原子とｌ−ては臭素、塩素、フッ素原子が好ま
しい。

これらの置換された脂肪族炭化水素基のうちで、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、あ
るいは脂環族炭化水素基で置換されたものが好ましい。

前記式（Ｉ）　ＫおけるＲ１としては゛、以上説明した
脂肪族炭化水素基のうちで炭素数が３〜１２である直鎖
の飽和脂肪族炭化水素基が、除草剤としての活性、殊に
本発明特有の細葉雑草に対する選択的除草活性が高くて
好ましい。

前記一般式におけるＲ１１は、水素原子、ハロゲン原子
又は炭素数が１〜７の炭化水素基である。

この炭素数が１〜７の炭化水素基とは、炭　９− 素数が１〜７の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜７の脂
環族炭化水素基又は炭素数６〜７の芳香族炭化水素基を
意味する。

該炭素数１〜７の脂肪族炭化水素基とは、直鎖あるいは
分岐を有するもので、例えばメチル基、エチル基、各種
のプロピル基、ブチル基、ヘンチル基、ヘキシル基等の
アルキル基；エチニル基、各種のプロペニル基、ブテニ
ル基、ペンテニル基等のアルケニル基；するいはこれら
が脂環族又は芳香族炭化水素基テ［換されたフェニルメ
チル基、シクロヘキシルメチル基等である。また炭素数
が３〜７の脂環族炭化水素基とは、例えばシクロプロピ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシ
クａヘキシル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニ
ル基、メチルシクロヘキセニル基等である。

これらの炭素数が１〜７の炭化水素基は、ハロゲン原子
、シアノ基又は炭素数が１’−５のアルコキシ基等によ
って置換されていても１０− よい。

Ｒ２として好ましいものは、水素原子、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、炭素数が１〜３のアルキル基又はア
ルケニル基である。

またＨｓは、水素原子あるいは炭素数がｌ〜ｌＯの炭化
水素基であり、該炭化水素基とは炭素数が１〜１０の脂
肪族炭化水素基、炭素数が３〜ｌＯの脂環族炭化水嵩基
を意味する。

該炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基とは、直鎖ある
いは分岐を有するものであって例えばメチル基、エチル
基、各種のプロピル基、フチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル４Ｉｉ、ｌ　オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、ノニル基などのアルキル基；エチニル基。

各種のプロパニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、７ネニル基、
デセニル基などのアルケニル基又はそれらの水素原子が
脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基で置換されたもの
、例エハシクμヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチ
ル基、シクロヘキセニルエチル基。

フェニルメチル基、フェニルエチル基環カあげられ、中
でも炭素数１〜５のものが好ましい。

また炭素数が３〜ｌＯのＪｉ１１環族炭環水炭化水素基
例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、各種のメチルシクロヘキシル基、各種のジメ
チルシクロヘキシル基などの飽和脂環族炭化、水素基；
シクロペンテニル基、シクロへキセニルＭ、　各ｍのメ
チルシクロへキセニル基、ジメチルシクローキセニル基
などの不飽和脂環族炭化水素基である。

また前記式（Ｉ）におけるＸは、水素原子。

ハロゲン原子あるいはシアノ基を意味する。

かかるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子が好ましく、特に塩素原子及び臭素原子が好ま
しい。

さらに前記式（Ｉ）におけるＹは、フェニル基の置換基
であって！・ロゲン原子、二）−＋基。

又はニアノ基を意味し、中でもノ〜ロゲン原子が好まし
く、特に塩素原子、臭素原子、フッ素原子が好ましい。

式（１）におけるｍは、かかる置換基の数を意味し、θ
〜５、好ましくは０〜３の整数を示す。ここでｍが００
場合にはフェニル基が置換されていないことを意味する
。尚、ｍが２以上のＹは、同一であってもよく、あるい
は異なっていてもよい。

前記式（Ｉ）における２は、式（１）中の２に隣接した
窒素原子と炭素原子間の結合、あるいは炭素数が１〜５
、好ましくは１〜３のアルキンン鎖を示し、そのアルキ
レン鎖中又は鎖端に酸素原子又はイオウ原子なるヘテロ
原子を含んでいてもよ〜・。ヘテロ原子としては、１個
及び２個が好ましく、酸素原子が適する。

かかる一般式（Ｉ）で表わされる本発明のα。

β−不不飽和カルポンプアミド誘導体、シス体、トラン
ス体のどちらでもよく、またその両方の混合物であって
もよい。

本発明における前記一般式（Ｉ）で表わされ　１３− るカルホン酸誘導体は、親水性及び親油性の両方の特性
を有するものであるが、その特性を表示した疎水性パラ
メータＲＭ値が−２，５〜２．５の範囲にあるもの、さ
らに−２，０〜２．０の範囲に））るもの、妹に−１，
５〜１．５の範囲にあるものが除草活性が高く、本発明
特有の速効的な除草効果を有しており好ましい。

ここでい５　ＲＭ値とは、次のように定義される。即ち
ある物質が薄層クロマトグラフィー（固定相、移動相の
体積および両相における溶質の濃度をそれぞれＶｓ　、
Ｃｓ　、Ｖｅ　、Ｃｏとする）においてｄｚだけ移動し
たとすると、溶質の移動比（Ｒｆ　）は次式により表わ
すことができる。

かかるＲｆを用いて、ＲＭは次式により表示される。該
ＲＭ値の薄層クロマトグラフ法による測定方法は、例え
ばネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ　）１４− ２０８巻、５３７頁（１９６５年）に記載されている。

本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるα−置換α、β
−不飽和カルボン酸アミド誘導体の製造法としては、一
般に用いられる如伺なる方法であってもよい。

例えば該α、β−、β−カルボン酸アミド誘導体は、α
、β−、β−カルポン酸成分とアミン成分から得られる
。その具体例としては、次式 で示されるケトン類あるいはアルデヒド類とシアノ酢酸
の縮合反応によってα−シアノα。

β−不飽和カルボン酸が得られ、そのカルボン酸ト塩化
チオニルとでα−シアノα、β−不飽和カルボン酸クロ
ライドが得られる。さらに下記式 によって目的とするα、β−不飽和不飽和カルポンドア
ミド誘導体れる。

本発明の除草剤を使用するに当っては、活性成分である
該α、β−不飽和力ルポン酸アミド誘導体そのものを処
理してもよいが、粒剤、水和剤、粉剤、乳剤、微粒剤、
フロアブル、サスペンション等のいずれかの製剤形態に
加工して使用することも出来る。これらの製剤形態をな
す除草剤は、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン
、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト孔消石
灰、硫安。

尿素等の固体担体；水、アルコール、ジオキサン、アセ
トン、キシレン、シクロヘキサン。

メチルナフタレン、ジメチルポルム７ミド等の液体担体
；アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩類、リ
グニンスルホン酸塩類。

ポリオキシエチレングリコールエーテル類。

ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノアルキレート、ジナフチル
メタンジスルホン酸塩等の乳化剤９分散剤；カルボキシ
メチルセルローズ、アラビアゴム等の各種補助剤等の１
種又は２種以上を用いて、前記α、β−不飽和不飽和カ
ルポンドアミド誘導体適宜配合され、混合、溶解あるい
は造粒等により製造される。

この様にして製造されて製剤形態をなす本発明の除草剤
は、通常的０．０１〜約９９重量％、好ましくは約０．
１〜約９５重量−の前記α、β−不飽和不飽和カルポン
ドアミド誘導体成分として含有していることが望ましい
。

本発明のα、β−不飽和カルポン酸アξド誘導体あるい
は該α、β−不飽和カルポン酸１７− アミド誘導体を活性成分として含有する製剤形態をなす
除草剤を例えば液体及び湿潤性粒子状で用いる時は通常
、調整剤として、１ｆｉｉ又はそれ以上の表面活性剤を
該活性成分を容易に水又は油中に分散させるに充分な量
で含有していてもよい。「表面活性剤」の用語には、も
ちろん湿潤剤１分散剤、Ｉ＠濁剤、展着剤及び乳化剤も
含まれる。

（ｅｌ　効　果 本発明における該α、β−不飽和不飽和カルポンドアミ
ド誘導体成分とｌ−て含有する除草剤は、該活性成分が
水溶性と油溶性の両方を有している為、茎葉処理、およ
び土壌処理のいずれの処理法によっても優れた除草作用
を発現するが、特に茎葉処理において極めて優れた速効
的除草効果を有することが特徴である。

さらに本発明の除草剤は、例えばメヒシバ。

ヒエ、ハマスゲの様な狭葉雑草などの１年生及び多年生
の広範囲の種類の雑草に対して速１８− 動性除草効果を示す。中でも１年生雑草に対して優れた
除草活性を示し、特に１年生細葉雑草に対して極めて優
れた除草活性を有する。

他方本発明の除草剤は、稲、トウモロコシ。

ダイコン、ダイス等の広葉及び細葉の両方の種類の有用
作物に対してほとんど無害である特徴を有している。

即ち該除草剤は、１年生雑草に対して非常に選択的な除
草活性を有している。

又、本発明の除草剤の活性成分である該α。

β−不飽和カルポン酸アミド誘導体は１業的に有利に製
造することが容易であること及び安全性の点でも優れる
という利点もある。

（ｆ）実施例 以下Ｋ、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが
、本発明がその実施例によって何ら限定されるものでは
ない。

尚、実施例中において示すＲＭ値は以下の測定法によっ
たものである。即ちシリカゲル薄層板（Ｍｅｒｃｋ社製
、２０ｃｔＩＬＸ２０ｃｍ、層厚０．２５１Ｔ１）を５
　ｖｏｌ　％流動パラフィン／　ｎ　−ヘキサンにて処
理し、逆層クロマトグラフィーにより測定した。まず被
測定化合物のアセトン溶液（又は水溶液か水−アセトン
混合溶液）を薄層板に点伺げする。この薄層板をアセト
ン溶液−１／ｌ（容積比）の混合液で展開する。かくし
て展開された薄ｌ−板のスポットより溶媒に対する該化
合物の移動比Ｒｆをめ、次式 ％式％） によりＲＭ値を算出した。

また実施例中、「部」とあるのは「重量部」を意味する
。

実施例１ 第１表に示す活性成分０４部を水１２．５部とアセトン
１２．５部の混合ｉＫ加え、更に展着剤として５ＯＲＰ
ＯＬ　２６８０　（東邦化学制）　０．０１３部を加え
た調製液を、あらかじめ栽培したメヒシバ、１１ｆｉ、
）ウモロコシ、ダイフン、ダイスの茎葉に噴霧した後、
さらに栽培を続は各々の枯れ具合を肉眼で観察する方法
により枯死実験を行った。処理後１４日後の枯死度を第
１表に記載した。枯死度、すなわち、その枯れ具合を表
わす指標としては、はぼ健在な状態を１とし、全体がし
おれてしまい枯死した状態を５とし、その間を４等分し
て中間の状態を表示する方法、いわゆる５段階法を用い
て表わした。

この結果から、これらのα、β−不飽和不飽和カルポン
ドアミド葉雑草には非常に効果的であり、しかも細葉作
物をはじめほとんどの作物には影響を与えないことが分
る。

２１− −２２− 比較例１ 第２表に示す化合物を活性成分として用いる他は、実施
例１と同様にして枯死実験を行なった。その結果を第２
表に示した。

参考例１ 水１２．５部とアセトン１２．５部の混合液に加え、更
に展着剤として５ＯＲＰＯＬ　２６８０を０．０１３部
加えた調製液を用いて、実施例１と同様にして枯死実験
を行なった。その結果を合わせて第２表に示した。

２３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） で表わされるα、β−不飽和不飽和カルポンドアミド誘
   導体とも一種を活性成分とした除草剤。