JPS59199605A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｆａｌ　　技術分野 本発明はα−ハロゲノ−α、β−不飽和カルボン酸誘導
体もしくはその機能性塩類を活性成分として含有する新
規な除草剤に関する。

ｆｂｌ　　従来技術 脂肪族カルボン酸類の一部のものは、種々の生理活性を
示すことが知られており、例えばソルビン酸がチーズ等
食品の腐敗防止などに用いられる殺菌剤であること（米
国特許第３１３９３７８号明細書参照）や３−デシン酸
がコレステロール合成阻害活性を有すること（バイオケ
ミカルジャーナル（Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｊ、）。

１４７巻、５３１〜５３９頁（１９７５年）参照）が開
示されている。一方、特公昭４７−４１００５号公報ま
たはアグリカルチュラル　アンドバイオロジカル　ケミ
スト’）　−（Ａｇｒｉｃ。

Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、）、　４５巻、　　２７６９〜２
７７３頁（１９８１年）に見られるようにβ−（Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−メチル）アミン−α−シアンアクリル酸エ
ステルが除草活性を示し、ヒル反応（遊離葉緑体による
光化学的酸素発生反応）阻害活性を持つことが開示され
ている。

（ｃｌ　　　　目　　　的 本発明者らは、かがるカルボン酸類の生理活性等に着目
し、除草活性の高い除草剤を得ることを目的として、種
々のカルボン酸及びその誘導体について生理学的及び物
理化学的に鋭意研究を行なったところ、驚くべきことに
特定のα−ハロゲノ−α、β−不飽和カルポン酸誘導体
が梯々の植物、特に−年生雑草を対象として優れた除草
効果を有し、また該誘導体が茎葉処理において、その殺
草効果の発現が極めて早く、従来の除草剤にその類を見
ない典型的な速効性除草活性を有することを見出し本発
明に到達した。

（ｄ）　　発明の構成 すなわち本発明は、下記一般式（１） で表わされろα−ノ〜ロゲノーα、β−不飽和カルボン
酸誘導体及びその機能性塩類の少なくとも１種を活性成
分とした除草剤を提供するもので、ある。

以下に本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明におけるα−ハロゲノ−α、β−不飽和カルボン
酸誘導体は前記一般式（＋）で示されるものであるが、
該式（１）におけるＲ′はその最長鎖部ち主鎖の炭素数
が２〜１５個であって、直鎖状あるいは分岐を有する脂
肪族炭化水素基である。主鎖の炭素数が１の場合及び１
６以上の場合には、低い除草活性しか得られないので好
ましくない。

該脂肪族炭化水素基は、理論上限定される範囲内の炭素
数のものが用いられるが、通常全炭素数が２〜２５のも
のが除草活性が高く好ましい。また該脂肪族炭化水素基
は飽和あるいは二重結合を有する不飽和の炭化水素基で
ある。

かかる直鎖の脂肪族炭化水素基としては、例えばエチル
基、１）−ブａピル基、ｎ−ブ千ル基、ローペンチルｉ
ｔ　　ｎ−ヘキンル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オク千ル
Ｍａｎ−／ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンテシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−ト！Ｊデシル基、ｎ−テトラデシ
ル基等のアルキル基；工今乏ルａＦ、ｎ−プロへ子１メ
基、ｎ−プ子２１し基、ｎ−ペンチ？）し基、ｎ−ヘキ
４−シ）ｌ／基、ｎ−ヘプテニＩし基、ｎ−オク’Ｐ　
２＋１／；ｊｊ；ｎ−ノネニ４し基、ｎ−テセニルテ−
ＡＬ’、　　ｎ−ウンデセニｌｋ２ｇＩｎ−ドデセニ）
し７基、ｎ−）リゾセニル７基等のアルケニル基が挙げ
られる。

これらの直鎖脂肪族炭化水素基のうちで、除草活性の点
で飽和のものが好ましく、また炭素数が２〜１３のもの
が好ましい。

また分岐を有する脂肪族炭化水素基は、主鎖よりも少な
い炭素数の分岐鎖を１個又は２個以上有するものであっ
て、該分岐鎖は炭素数が１〜７である脂肪族炭化水素基
が好ましい。該分岐鎖としては、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、　　１ｓｏ−プロピル基。

ｎ−ブチル基、　　１ｓｏ−ブチル基、　　ｔｅｒｔ−
ブチル基＋ｎ−ペンチルａｔ　　１ｓｏ−ペンチル基。

工今シ）ン基、各種プロＲニル基、各種ブ干２１し基、
各種ベン斤〉１し基等が挙げられ、中でも炭素数が１〜
３のものが好まし℃・。

かかる分岐を有する脂肪族炭化水素基としては、前記の
直鎖脂肪原炭化水素基に該分岐が側鎖として結合したも
のであって、例えば１ｓｏ−プロピル基、　　５ｅｃ−
ブチル基、　　ｔｅｒｔ　−ブチル基、　　１ｓｏ−オ
クチル基、　　１ｓｏ−デシル基、　　１ｓｏ−テトラ
デシル基、２．３−ビス（ｉｓ。

−プロビルーオクチル基、　　１ｓｏ−ブ寸？シ基。

１ｓｏ−オクイ＞ンン基、　　１ｓｏ−ドデセニル７基
が挙げられる。

これらの分岐を有する脂肪族炭化水素基のうちで、主鎖
の炭素数が２〜１３であって、分岐の炭素数が１〜３の
範囲、全炭素数が３〜２０の範囲にある場合が除草活性
が高くてまたかかる主鎖の炭素数が２〜１５の直鎖ある
いは分岐を有する脂肪族炭化水素基は、その１個又は２
個以上の水素原子が脂肪族炭化水素基以外の置換基ある
いはハロゲン原子で置換さねていてもよく、その置換基
としては例えばシアン基、ヒドロキシ基、アミン基。

炭素数が１〜６のフルフキシ基、アルキルチオ基、炭素
数が７〜１０のアラルコキシ基。

炭素数が６〜］０のフェノキシ基随、炭素数３〜１０の
脂環族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水嵩基
が挙げられる。該アルコキシ基としてはメトよシ基、エ
トキシ基、フａポキシ基、ブトキシ基等；該アルキルチ
オ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基、フチルチオ
基等；該脂環族炭化水素基としてはシクロプロピル基、
シクロペンチル基、シフ”へ１″′基・　７　＋′ｂ　
’／り°へ“″′基・　ジ　　　　　　１メチルシクロ
ヘキシル基、シクロペンテニル基、シクロへキセニル基
、メチルシクロへ斤セニル基等；該芳香族炭化水素基と
してはフェニル基、トルイル基、ナフチル基等が挙げら
れ、これらの置換基はさらにハロゲン原子あるいはシア
ノ基で置換されていてもよい。

ハロゲン原子としズは臭素、塩素、フッ素原子が好まし
い。

こえｌらの置換された脂肪族炭化水素基のうちで、ハロ
ゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
あるいは指環族炭化水素基で置換されたものが好ましい
。

前記式（Ｉ）におけるＲ１としては、以上説明した１脂
肪族炭化水素基のうちで炭素数が３〜１２である直鎖の
飽和脂肪族炭化水素基が、除草剤としての活性、殊に本
発明特有の速効的除草活性が高くて好ましい。

前記一般式におけるＲ２は、水素原子、・・ａゲン原子
又は炭素数が１〜７の炭化水素基である。

この炭素数が１〜７の炭化水素基とは、炭素数が１〜７
の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜７の指環族炭化水素
基又は炭素数６〜７の芳香族炭化水素基を意味する。

該炭素数１〜７の脂肪族炭化水素基とは、直鎖あるいは
分岐を有するもので、例えばメチル茫、エチルｌと、各
種のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等
のγルキル基；工肴シル基、各棟σ）プＣγペシ】し裁
、ブチシル基、ペンイ２Ｊし基等のアルケニル基；ある
いはこれらが脂環族又は芳香族炭化水素基で置換された
フェニルメチ刀、基、シクロヘギシルメチル基等である
８また炭素数が３〜７の脂環族炭化水嵩基とは、例えば
シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへ−ギシ
ル基、メチルシクロヘキシル基、シクロペンテニル基、
シクロへキセニル基、メチルシクロへキセニル基等であ
る。

これらの炭素数が１〜７の炭化水素基は、ハロゲン原子
、シアノ基又は炭２　Ｅｌが１〜５のアルコキシ基等に
よって置換されていてもよい。

Ｒ２として好ましいものは、水素原子、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、炭素数が１〜３のアルキル基又はア
ルク゛ニル基であって、中でも水素原子が特に好ましい
。

また前記一般式（Ｉ）におけるＲｓは−ＸＲ’　　又は
−Ｎ、Ｒ’で表わされる基である。

＼Ｒに こでＸは酸素原子又はイオウ原子であり、好ましくは酸
素原子である。

またＲ４は、水素原子あるいは炭素数が１〜１０の炭化
水素基であり、該炭化水素基とは炭素数が】〜１０の脂
肪族炭化水素基、炭素数が３〜１０の脂環族炭化水素基
あるいは炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を意味する
。

該炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基とは、直鎖ある
いは分岐を有するものであって例えばメチル基、エチル
基、各種のプロピル基、フチル基、ヘンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、２−工牛ルヘキシル基
、ノニル基などのアルキル基；工七〉ル基。

各種のプロ々二２シ基、ズ子シＩし基、ペン子〉ルｌ（
、ヘキζ＞　ｊＬ／基、ヘプ七二１し基、オクテ＞　Ｗ
基、）あ＞１ン基、デセニ）し７基などのフルケニル基
又はそれらの水素原子が脂環族炭化水素基、芳香族炭化
水素基で置換されたもの、例えばシクロヘギシルメチル
基、ンクロヘキシルエチル基、シクロへキセニルエチル
基、フェニルメチル基、フェニルエチル基等があげられ
、中でも炭素数１〜５のものが好ましい。

また炭素数が３〜ｌＯの脂環族炭化水素基とは、例えば
シクロプロピノ）基、シクロペンチル基、シクロ−、キ
シル基、各種のメチルシフｏ　へ−ｊ”、フルＭ＋　各
ｍのジメチルシクロヘキシル基などの飽和脂環族炭化水
素基；シクロペンテニル奉、シクロへキセニル基、各種
のメチルシクロへキセニル基、ジ／チルシクロへキセニ
ル基などの不飽和脂環族炭化水素基である。

さらに炭素数が６〜１ｏの芳香族炭化水素基とは、例え
ばフェニル基、ｌ・ルイル基、キシリル基、エチルフェ
ニル基、ナフチル基等である。

これらの炭素数が１〜１０の炭化水素基の水素原子が、
ノ・ロゲン原子、ニドａ基、ヒドロキシ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルチオ基等で置換されていてもよい
。

かかるＲ４としては、水素原子が特に好ましい。

／Ｒ５ また前記式−Ｎ　　におけるＲ５及びＲ６は同＼Ｒ６ −又は異なり、水素原子又は炭素数が１〜１０の炭化水
素基であって、Ｒ５とＲ６は互いに共同して環を形成し
てもよい。

この場合の炭素数１〜１０の炭化水素基は、前記Ｒ４に
つき説明した脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基又は
芳香族炭化水素基から選ばれるものである。またＲ５と
Ｒ６が互いに共同して環を形成する場合には、窒素原子
、酸素原子あるい及びイオウ原子から選ばれる原子を１
個以上介して環を形成してもよいが、これらの原子が２
個以上の場合にはさらにアルキレン基等の他の炭化水素
残基な介するのが好まし２く、また該原子の合計数は１
〜５が好ましくそれらは同一あるいは異っていてもよい
。この場合の環を形成する環の員数は３〜８が好ましく
、例えばピベリンノ基、ビズラジノ基、モリホリノ基等
が挙げられる。

かかるＲ５及びＲ６としては、通常水素原子。

非置換で飽和あるいは不飽和の脂肪族炭化水素基又は芳
香族炭化水素基が好んで用いられる。

以上説明した前記一般式（１）におけるＲ３としては、
ヒドロキシ基が除草活−性が高く特に好ましい。

さらに前記式（１）ＫおけるＸは、・ヘロゲン原子であ
って臭素原子、塩素原子及びフッ素原子が好ましく、臭
素原子及び塩素原子が特に好ましい。

かかる一般式（１）で表わされる本発明のα−・〜ａゲ
ノーα、β−不飽和カルボン酸誘導体ハ、シス体、トラ
ンス体のどちらでもよく、またその両方の混合物であっ
てもよい。

更に本発明では前記一般式（１）で示されるα−ハロゲ
ノ−α、β−不飽和カルボン酸誘導体の除草効果を保持
した所謂その機能性塩であってもよい。その機能性塩と
しては該カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩及びＮＨぐＨ：で表わされるアミ
ンとの塩が挙げられる。

ここでアルカリ金属塩としては例えばリチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩等が、アルカリ土類金属塩として
は、カルシウム塩。

マグネシウム塩等が挙げられる。

また上記式ＮＨでかにおけるＲ７は水素原子あるいは炭
雰数が１〜２０の炭化水素基でありＲ８は炭素数が１〜
２０の炭化水素基である。

該炭素数が１〜２０の炭化水素基とは、炭素数が１〜２
０の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜２０の脂環族炭化
水素基及び炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基を示す
。

該炭素数が１〜２０の脂肪族炭化水素基とくは不飽和で
あって、例えはメチル基、エチル基、各種のプロピル基
、ノ゛チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基。

テトラデシル基、オクタデシル７ｔ：、・ｒ−テニ１し
基、各種のプロに二１し基、へ；←くニル基、ノえシＩ
Ｉ／基、ドデセニｔし７基等、又はこオｔらが脂環族も
しくは芳香族炭化水素基で置換されたもの、例えばシク
ロヘキシルメチル、シクロヘキシルプロピル、フェニル
メチル、フェニルエチル等が挙げられ、中でも炭素数が
１〜工５のものが好ましい。

また炭素数が３〜２ｏの脂環族炭化水素基としては、例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種のメチ
ルシクロヘキシル基。

ジメチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基
、シククヘキセニル基、各種のジメチルシクロヘキセニ
ル基等が挙げらね、中でも炭素数が３〜１５のものが好
ましい。

さらに炭素数６〜２ｏの芳香族炭化水素基としては、フ
ェニル基、各種のトルイル基。

ジエチルフェニル基、ナフ千ル基、メチルナフチル基等
が挙げられる。

かかるＲ７．Ｒａとして好ましい炭化水素基としては、
炭素数が１〜１５の範囲にある飽和の脂肪族又は脂環族
炭化水素基であり　Ｈｉとして水素原子も好ましい。

一般式（１）で示される・カルボン酸誘導体の機能性塩
類として本発明＋／ｃおいて除草活性上好ましいものは
、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。

本発明における前記一般式（１）で表わされるカルボン
酸誘導体及びその機能性塩類は、親水性及び親油性の両
方の特性を有するものであるが、その特性を表示した疎
水性パラメータＲＭ値が−２，５〜２．５の範囲にある
もの、さらに−・２．０〜２．０の範囲にあるもの、殊
に−１，５〜１．５の範囲にあるものが除草活性が高く
、本発明特有の速効的な除草効果を有しており好ましい
。

ここでいうＲＭ値とは、次のように定義される。即ちあ
る物質が薄層クロマトグラフィー（固定相、移動相の体
積および両相における溶質の濃度をそれぞれＶ、ｓ、Ｃ
ｓ　、Ｖｅ　、Ｃｅとする）においてｄｘだげ移動した
とすると、溶質の移動比（Ｒｆ）は次式により表わすこ
とができろ。

かかるＲｆを用いて、ＲＭは次式により表示されＲＭｏ
ｌｏｇ　（Ｒｆ　　１　） る。該ＲＭ値の薄層クロマトグラフ法による測定方法は
、例えばネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ　）　２０８巻、５
３７頁（１９６５年）に記載されている。

本発明の前記一般式（１）で表わされるα−ハロゲノ−
α、β−不飽和カルポン酸誘導体の製造法としては、一
般に用℃・られる如何なる方法であってもよく、例えば
下肥式 に示される不飽和カルボン酸誘導体へのハロゲノの付加
脱離反応によっても得ることができろ。

本発明の除草剤を使用するに当っては、活性成分である
該α−ハロゲノーα、β−不不飽和力水ポン酸誘導体の
ものを処理シ、てもよいが、粒剤、水和剤、粉剤、乳剤
、微粒剤。

フロアブル、サスペンション等のいずれかの製剤形態に
加工し、て使用することも出来る。

こわらの製剤形態をなす除草剤は、タルク。

ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土。

ホワイトカーボン、バーミキュライト孔消石灰、硫安、
尿素等の固体担体；水、アルコール、ジオキサン、アセ
トン、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン、
ジメチルホルム７　ミド等の液体担体；アルキル硫酸エ
ステル、アルキルスルホン酸ｉａ、　　リクニンスルホ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンダリコー／Ｌ、　ニー　
ｆ　／ｌ／　類、　　Ｍリオキシエチレンアルキル７リ
ールエーテル、ポリオキンエチレンンルビタンモノアル
キレート、ジ夛フチルメタンジスルホン酸塩等の乳化剤
９分散剤；カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム
等の各種補助剤等の１札又（′Ｉ、２イφり上を用いて
、前記α−ハロゲノ−σ、β−不飽和カルボン酸銹導俸
と共に適宜配合され、４１合、溶解あるいは造粒智（Ｃ
より製造される。

この罎にして製造されて製剤形態をなす本発明の除草剤
は、通常的１０２〜約９９重量易、好ましくは約０．１
〜約９５重量％の前記α−ハロゲノ−α、β−不飽和カ
ルボン酸誘導体を活性成分として含有していることが望
ましい。

本発明のα〜−ハロゲノーα、β−不飽オロカルボン酸
誘導体あるいは該α−ハロゲノ−αβ−不飽和カルホン
酸誘導体を活性成分として含有する製剤形態をなす除草
剤を例えば液体及び湿況性粒子状で用いる時は通常、調
整剤として、１種又はそれ以上の表面活性剤を該活性成
分を容易に水又は油中に分散させるに充分な量で含有し
ていてもよい。「表面活性剤」の用語には、もちろん湿
潤剤２分散剤。

懸濁剤、展着剤及び乳化剤も含まれる。

（ｅｌ　　　効　　果 本発明にお（する該α−−ハロゲノーα、β−飽和カル
ホン酸誘導体を活性成分として含有する除草剤は、該活
性成分が水溶；生と油溶性の両方を有している為、茎葉
処理、および土壌処理のいずれの処理法によっても優れ
た除草作用を発現するが、特に茎葉処理にお見・て極め
て優れた速効的除草効果を有することが特徴である。

さらに本発明の除草剤は、例えばヒメジオン、ハルジオ
ン、オオノ（コの様な広葉雑草。

又メヒシバ、ハマスゲの様な狭葉雑草などの１年生及び
多年生の広１ｔｌ凹の種類の雑草に対して優れた速効性
除草効果を示し、特に１年生雑草に対して極めて優れた
速効的除が活性を有する。

又、本発明の除草剤の活性成分である該α−−・ａゲノ
、α、β−不飽和カルボン酸誘導体は１望的に有利ＫＭ
造することが容易であること及び安全性の点でも優れる
という利点もある。

（ｆ）　　実施例 以下に、実施例を挙げて発明申１を更に詳細に説明する
が、本発明がその実施例によって何ら限定されるもので
はない。

尚、実施例中において示すＲＭ値は以下の測定法によっ
たものである。即ちシリカゲル薄層板（Ｍｅｒｃｋ社製
、２０（：ｍＸ　２　ｏＣｍ、、層厚０．２５ＩＩＩＩ
１１）を５　ｖｏｌ　％流動パラフィン／ｎ−ヘキザン
にて処理し、逆層クロマトグラフィーにより測定した。

まず被測定化合物のア七トン溶液（又は水溶液か水−７
セトン混合溶液）を薄層板に点付けする。この薄層板を
アセトン／水＝　１　／　１（容積比）の混合液で展開
する。かくして展開さ第１た薄層板のスポットより溶媒
に対する該化合物の移動比Ｒｆを求め、次式によりＲＭ
値を算出した。

ＲＭ＝　ｌｏｇ　（Ｔ７−１　） また実施例中「部」とあるのは１重量部」を意味する。

実施例１〜１０ 表１に示す活性成分０．１部を水１２．５部と７七トン
１２．５部の混合溶液に加え、更に展着剤として５ＯＲ
ＰＯＬ２６８０　（東邦化学製）　０．０１３部を加え
たものをあらかじめ栽培したヒメジオン。

メヒシバ、ハマスゲ、オオノ・コの茎葉に約１．５時間
の間ＶＣ３回噴霧した後、さらに栽培を続は各々の枯れ
具合を肉眼で観察する方法により枯死実験を行った。処
理後３日後の枯死度を表１に記載した。枯死度、すなわ
ち、その枯れ具合を表わす指標としては、はぼ健在な状
態な１とし、その間を４等分して中間の状態を表示する
方法、言すゆる５段階法を用いて表わした。

比較例１ ゐ−ルーー；ホにヘキセン酸０．１部、水１２．５部、
アセトン１２．５部の混合液に５ＯＲＰＯ１，２６８０
のｎ、０１３部を溶解した液を実施例１と同様に植物に
噴霧した後、栽培を続けた。３日後の枯死結果を表１１
Ｃあわせて記載した。

参考例１ 水１０００部とアセトン１２．５部の混合液に５ＯＲＰ
ＯＬ２６８０を０．０１３部加えた混合溶液を用い℃、
実施例１と同様の枯死実験を行なった。

その結果を表１に合わせて示し、た。

・ｊ、 表１ −二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） で表わされるα−・・ロゲノーα、β−不飽和カルボン
   酸誘導体及びその機能性塩類の少なくとも１種を活性成
   分とした除草剤。