JPS6030360B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された洗浄剤組成物、殊に汚れた被洗物を
洗濯する際のすすぎ時における石けんスカムの発生を防
止することのできる洗浄剤組成物に関するものである。

脂肪酸のアルカリ金属塩である石けんは、洗浄力、皮膚
に対するマイルド性及び安全性などにすぐれている点で
、古くから、裕用、手洗用、衣料洗濯用の洗剤として利
用されてきた。しかしながら、この石けんの場合、それ
自身冷水に対する溶解性が悪い上に、特に硬水中でカル
シウム、マグネシウム又は鉄イオンと反応し、水不落性
の二価金属石けんを生成して種々の弊害を生じるという
欠点がある。すなわち、この不落性石けんは水中で疑集
していわゆるスカムとなるが、このスカムは被洗物に沈
着し、被洗物の黄変、カビの発生及び異臭の発生などの
原因となり、さらには、このスカムは洗濯容器に汚れと
して枕着し、いわゆる「黒ゴミ」となる。そして、この
ような弊害はいずれも使用者からの苦情原因となり、そ
の洗剤は不良品として評価されてしまう。従釆、このよ
うなスカム発生防止あるいはスカムの分散化を目的とし
て、金属キレート化剤やスカム分散剤を用いることは知
られている。

しかしながら、これらのものを用いても未だ満足すべき
結果は得られていない。たとえば、金属キレート化剤（
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムやニトリロ三酢酸
三ナトリウムなど）を洗濯裕中に適当量加えても、この
ものはすすぎ時に無限大とも言える程稀釈されることか
ら、その効果を失ない、その結果スカムが生成する。一
方、スカム分散剤の場合、従来、ポリオキシェチレンア
ルキルエーテルや、Ｎ−〔Ｐーヒドロキシアルキル〕一
Ｎーポリオキシアルキレンイミノアルキレンカルボン酸
塩なども用いることが知られているが、これらのものも
格別のスカム防止効果を示すものではなく、特に、比較
的大なる汚れの着いた被洗物を洗濯する場合にはスカム
発生防止効果は極めて小さい。さらに、これらのものは
石けんの洗浄力を著しく低下させるという欠点を有し−
といる。本発明者らは、石けんを含む洗剤に見られる前
記欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、特別の
界面活性剤を石けん洗剤に配合することにより、すぐれ
たスカム防止特性を有するとともに、石けん洗剤におけ
る難点となっていた冷水溶解性の悪さ及び硬水中での石
けんの泡立ちの悪さが著しく改善され、かつ洗浄力が相
乗的に向上した石けん洗浄剤組成物が得られることを見
出し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明に
よれば、 下記一般式（１）で表わされるアニオン性界面活性剤Ａ
と、一般式（０）で表わされる第４級アンモニウム塩型
カチオン性界面活性剤及び一般式（瓜）で表わされるス
ルホベタィンの中から選ばれる少なくとも１種の界面活
性剤Ｂと、一般式（Ｎ）で表わされる石けんＣとを含み
、界面活性剤ＡとＢとの重量比Ａ／Ｂが８／１〜１／１
であり、かつこれらの界面活性剤Ａ及びＢの総和と石け
んＣとの重量比〔Ａ＋Ｂ〕／Ｃが１／１０〜６／３であ
ることを特徴とする洗浄剤組成物が提供される。

界面活性剤Ａ： （式中、Ｒ，は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニ
ル基又はアルキルフェニル基、或いは炭素数８〜２２の
アルキル基を持つアルキルフェニル基、Ｒ２は水素原子
又はメチル基、ｍは酸化アルキレンの平均付加モル数で
１〜１０の数、及びＭ，はアルカリ金属、アンモニウム
又は有機アミンである）界面活性剤Ｂ： （式中、Ｒ３は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ４及びＲ５はメチル基、一Ｃ２Ｈ４０Ｈ基又
は−（Ｃ２比０）考日基、Ｒ６はメチル基、一Ｃ２はＯ
Ｈ基又は−（Ｃ２日０）考日基又はペンジル基及びＸは
ハロゲン原子、一Ｓ０４Ｃは基又は−Ｓ０４Ｃ２日毒基
である）（式中、Ｒ７は炭素数８〜２２のアルキル基又
はアルケニル基、或いは炭素数８〜２２のアルキル基を
持つアルキルフェニル基、Ｒ８及びＲ９はメチル基、一
Ｃ２比ＯＨ基、一（Ｃ２日４０）キ日基又はペンジル基
、及びＹは水素原子又はヒドロキシル基である）石けん
Ｃ： Ｒ，。

ＣＯＯＭ２ （Ｎ）（式中、Ｒ
，ｏは炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基、
及びＭ２はアルカリ金属、アンモニウム又は有機アミン
である）本発明において、アニオン性界面活性剤Ａとし
て使用される一般式（１）で表わされるエーテル硫酸ェ
ステル塩は、炭素数８〜２２の脂肪族飽和又は不飽和ア
ルコール或いは炭素数８〜２２のアルキル基を持つァル
キルフェノールに、アルカリ触媒の存在下、酸化エチレ
ン又は酸化プロピレンを平均１〜１０モル付加させて、
先ず、対応するェーナルを調製し、次いでこのものを常
法によりクロルスルホン酸又は無水硫酸で硫酸化後、ア
ルカリ金属水酸化物、アンモニア又は有機アミンで中和
することによって製造される。

本発明に好適なエーテル硫酸ェステル塩としては、たと
えば、天然のラウリルアルコールに平均３モルの酸化エ
チレンを付加させたアルキルェーテルの硫酸ェステル塩
、オキソ合成で得られたＣ，．〜Ｃ，５の脂肪族飽和ア
ルコールに平均３モルの酸化エチレンを付加させたアル
キルェーテルの硫酸ェステル塩、及びオキソ合成で得ら
れたＣ，２〜Ｃ，３の脂肪族飽和アルコールに平均２モ
ルの酸化エチレンを付加させたアルキルェーテルの硫酸
ェステル塩などが挙げられる。この他、ポリオキシアル
キレンアルキルフェニルェーテル硫酸ェステル塩又はポ
リオキシアルキレンアルケニルェーテル硫酸ェステル塩
を使用可能で、そのうち特に好ましいものとしては、ポ
リオキシェチレン（Ｐ＝３）ノニルフェニル硫酸ェステ
ル塩、ポリオキシェチレン（Ｐコ３）オレィルェーテル
硫酸ェステル等を挙げることができる。本発明でカチオ
ン性界面活性剤Ｂとして使用される一般式（ロ）で表わ
される第４級アンモニウム塩は常法により製造可能であ
る。

本発明で使用される典型的な第４級アンモニウム塩を例
示すれば、オクチルトリメチルアンモニウムクロライド
、ラウリルトリメチルアンモニウムメトサルフエート、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ミ
リスチルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシ（Ｃ
，２〜Ｃ，４）アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イドなどがある。本発明で用いる第４級アンモニウム塩
型カチオン性界面活性剤は、１個の長鏡アルキル基又は
長鎖ァルケニル基を有し、かつその炭素数が８〜２２の
範囲にあることが必要で、この条件が満されない場合は
たとえ後述する重量比条件が満されかつ一般式（１）及
び（Ｗ）で表わされるアニオン性界面活性剤と餅されて
も、所期の目的を達成することができない。

本発明において両性界面活性剤Ｂとして使用される一般
式（ｍ）で表わされるスルホベタィンは、常法により製
造される。

本発明で適用される典型的なスルホベタィンを例示すれ
ば、オクチルジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホ
ベタイン、ドデシルジメチルー２ーヒドロキシプロピル
スルホベタイン、オクタデシルジメチル−２ーヒドロキ
シプロピルスルホベタイン、ドデシルジメチループロピ
ルスルホベタイン、オクタデシルジヒドロキシエチルー
２ーヒドロキシプロピルスルホベタイン、ヤシ（Ｃ，２
〜Ｃ，４）アルキルジメチルー２ーヒドロキシプロピル
スルホベタインなどが挙げられる。本発明で用いるスル
ホベタィンは、１個の最鎖アルキル基又は長鎖アルケニ
ル基、或いは最鎖アルキル基を持つアルキルフェニル基
を有し、かつそのアルキル基又はアルケニル基の炭素数
が８〜２２、好ましくは１０〜０の範囲にあることが必
要で、この条件が流されない場合は、たとえ後述する重
量比条件が満されても、一般式（１）及び（Ｎ）で表わ
されるアニオン性界面活性剤と併用されても所期の効果
を得ることができない。

本発明で用いられる石けんは一般式（Ｗ）で表わされる
。すなわち、全体の炭素数が８〜２２、特に１０〜１８
の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、及びアンモニアや有機
アミンによって中和された塩が適用され、殊に、ナトリ
ウム塩及びカリウム塩の使用が好ましい。本発明の石け
んは、天然の動物・植物油脂、たとえば、獣脂、パーム
油、ココナツ油、パーム核油、及びそれらの類似物を直
接ケン化するか、あるいはそれらから議導された脂肪酸
を中和することによって製造される。さらに、合成脂肪
酸を中和することによって製造される。本発明の洗浄剤
組成物において、一般式（１）で表わされるアニオン性
界面活性剤Ａと、一般式（０）又は（ｍ）で表わされる
カチオン性界面活性剤又は両性界面活性剤あるいはそれ
らの混合物Ｂとの割合は、成分ＡとＢとの重量比Ａ／Ｂ
が８／１〜１／１、好ましくは８／１〜７／４の範囲で
ある。この重量比Ａ／Ｂが８／１を越えた場合や１／１
に満ない場合は、スカム発生を防止し得る製品を得るこ
とができない。また、本発明の洗浄剤組成物においては
、界面活性剤Ａ及びＢの合計と一般式（１）（Ｗ）で表
わされる石けんＣとの重量比〔Ａ十Ｂ〕／Ｃを１／１０
〜６／３の範囲に保持することが必要である。この重量
比が１／１０に満ない場合にはスカム発生を防止するこ
とができず、さらに硬水中での洗浄力及び冷水溶解性も
悪い。逆に、この重量比が６／３を越えると、得られる
製品の洗浄力が低下し、泡立ちも悪くなる。本発明の洗
浄剤組成物は、前記した必須成分Ａ，Ｂ及びＣに加えて
、必要に応じ、通常の粒状又は固体状衣料用洗浄剤や液
体洗剤において慣用されている補助添加剤、たとえば、
増量剤、ビルダー可溶化剤、ｐＨ調整剤、安定化剤、漂
白剤、蟹光剤、香料、色素などを含有することができる
。

本発明の洗浄剤組成物は、その含有成分Ａ，Ｂ及びＣの
独特な相乗作用に起因して、従来の石けん洗剤では達成
し得なかったすぐれた効果を奏する。すなわち、本発明
の洗浄剤組成物によれば、洗濯時のスカムの生成を防止
することができ、特に比較的大きな汚れの着いた被洗物
を洗濯する場合でもスカムが生成したり、洗濯容器がス
カムにより汚染されるようなことはない。さらに、本発
明の洗浄剤組成物の場合、冷水溶解性においても著しく
改良されたもので、良好な硬水中の泡立ち性と洗浄性と
を有する。次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

なお、下記実施例中で示された洗浄剤組成物の性能評価
法は次の通りである。スカム分散性評価 洗濯機（うず巻形、反転式）の中で組成物の０．２％水
道水（５ｏＤＨ）溶液を作った。

被洗布は５日着用後の綿メリヤスハダシャッを用い、そ
の裕比１：３０で２５ｑｏにおいて通常の操作に従って
洗濯し、被洗布を１分脱水した後、同じ水道水を用いて
３分すすぎを行った後３の砂間静直し、液表面にスカム
が存在するかどうか、あるいは洗濯容器に次債物があな
いかどうかを観察した。スカム分散法の評価は下記の基
準に従った。○三洗濯すすぎ液が透明でスカムなし、及
び容器沈積物なし△：洗濯すすぎ液が少々濁ってわずか
にスカム浮遊×：洗濯すすぎ液が「濁って浮遊している
スカム多い、又は容器沈積物あり洗浄力及び泡立ち 被洗布に３日間着用した綿メリヤスハダシャッとともに
天然汚垢のついた襟布２の女を付して上記の方法と同じ
条件にて洗濯を行った。

洗濯後、次の式により反射率の差△Ｒを算出し、洗浄力
は石けんのみの場合の△Ｒを１００とした指数で表わし
た。△Ｒ＝Ｒｗ−Ｒｓ Ｒｗ：洗濯後の汚垢布の反射率 Ｒｓ：洗濯前の汚垢布の反射率 泡立ちは、被洗布を入れた時から５分後の泡立ちを次の
ような基準により評価した。

石けんのみの場合の泡立ちを４点及び泡がたたない場合
を０点とした。

４点より大きくなる程泡立ちは良好で４点より小さくな
る程泡立ちは悪くなる。

冷水に対する溶解性 洗剤を電気乾燥器内で１１０±１℃にて乾燥した後、乳
鉢で粉砕後３０一５０メッシュ以内に筋で粒度をそろえ
て１５℃の５０Ｄ別便度水２そ中に１夕入れ、カクハン
１０分後の溶液の透明度を下記の基準に基いて評価した
。

○：透明 ×：石けん様の濁り 実施例 １ アニオン性界面活性剤Ａ、カチオン性又は両性界面活性
剤Ｂ及び石けんＣを含む下記第１表に示す組成の洗浄剤
組成物を調製し、その性能を前述の方法により評価した
。

その結果を第１表に示す。さらに第１表には比較のため
に金属キレート化剤（エチレンジァミン四酢酸四ナトリ
ウム）の効果も同時に示した。尚、第１及び第２表に示
す表中の暗記号の内容は次の通りである。

ＡＥＳ・Ｐ＝３：アルキル基の炭素数１２〜１３で酸化
エチレンの平均付加モル数が３であるポリオキシエチレ
ン アルキルェーテル硫酸ェステル ソーダ Ｃ，２ＡＢＳ：アルキル基の炭素数１２であるアルキル
ベンゼンスルホン酸ソーダＣ，２ＡＳ：アルキル基の炭
素数が１２であるアルキル硫酸ソーダ＊Ｃ，４ＡＯＳ：
アルキル基の炭素数が１４であるＱ−オレフィンスルホ
ン酸ソーダＣ，２ＡＴＭＡ：Ｃ，２アルキルトリメチル
アンモニウムク。

ライドＣ，８ＡＤＨＰＳ：Ｃ，８アルキルジメチル−２
ーヒドロキシプロピルスルホベタイン第１表より明らか
なように洗浄剤組成物に優れたスカム分散性、洗浄力、
泡立ち及び冷水に対する熔解性を付与するためには本発
明で特定した界面活性剤を選択するかが重要であって、
本発明のものとは異なる界面活性剤を組み合せた組成物
仇．３〜舵．８はスカム分散剤、洗浄力、泡立ち及び冷
水に対する溶解性の各点で不満足な結果しか与えない。

又Ｍ．９の金属キレート化剤もスカムの生成を防止する
ことはできない。第１表 実施例 ２ アニオン性界面活性剤Ａとしてアルキル基の炭素数が１
２〜１３で酸化エチレンの平均付加モル数が２であるポ
リオキシェチレンアルキルェーテル硫酸ェステルソーダ
（ＡＥＳ・Ｐ＝２）を使用し、カチオン性界面活性剤Ｂ
としてドデシルトリメチルアンモニウムクロラィド（Ｃ
，２ＡＴＭＡ）を使用し、両性界面活性剤Ｂとして、オ
クタデシルジメチル２ーヒドロキシプロピルスルホベタ
イン（Ｃ，８ＡＤＨ的）を使用して、洗浄剤組成物を調
製し、各組成物の性能を実施例一１と同様‘と評価した
。

結果を表−２に示す。

第２表 第２表より明らかなように、組成物に優れたスカム分散
性、洗浄力、泡立性及び冷水に対する溶解性を兼備させ
るためには、界面活性剤Ａ，Ｂ及びＣの重量比が重要で
あることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（I）で表わされるアニオン性界面活性
   剤Ａと、一般式（I）表わされる第４級アンモニウム塩
   型カチオン性界面活性剤及び一般式（III）で表わされ
   るスルホベタインの中から選ばれる少なくとも１種の界
   面活性剤Ｂと、一般式（IV）で表わされる石けんＣとを
   含み、界面活性剤ＡとＢとの重量比Ａ／Ｂが８／１〜１
   ／１であり、かつこれらの界面活性剤Ａ及びＢの総和と
   石けんＣとの重量比〔Ａ＋Ｂ〕／Ｃが１／１０〜６／３
   であることを特徴とする洗浄剤組成物。 界面活性剤Ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜２２のアルキル基又はア
   ルケニル基、或いは炭素数８〜２２のアルキル基を持つ
   アルキルフエニル基、Ｒ＿２は水素原子又はメチル基、
   ｍは酸化アルキレンの平均不加モル数で１〜１０の数、
   及びＭ＿１はアルカリ金属、アンモニウム又は有機アミ
   ンである） 界面活性剤Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は炭素数８〜２２のアルキル基又はア
   ルケニル基、Ｒ＿４及びＲ＿５はメチル基、−Ｃ＿２Ｈ
   ＿４ＯＨ基又は−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ））＿２−Ｈ基、Ｒ
   ＿６はメチル基、−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ基、−（Ｃ＿２Ｈ
   ＿４Ｏ））＿２−Ｈ基又はベンジル基、及びＸはハロゲ
   ン原子、−ＳＯ＿４ＣＨ＿３基又は−ＳＯ＿４Ｃ＿２Ｈ
   ＿５基である）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７は炭素数８〜２２のアルキル基又はア
   ルケニル基、或いは炭素数８〜２２のアルキル基を持つ
   アルキルフエニル基、Ｒ＿８及びＲ＿９はメチル基、−
   Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ基、−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ））＿２−Ｈ
   基又はベンジル基、及びＹは水素原子又はヒドロキシル
   基である） 石けんＣ： Ｒ＿１＿０ＣＯＯＭ＿２ （IV） （式中、Ｒ＿１＿０は炭素数７〜２１のアルキル基又
   はアルケニル基、及びＭ＿２はアルカリ金属、アンモニ
   ウム又は有機アミンである）