JPS6028648A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性樹脂組成物に関するもので、特に感光性
平版印刷版、感光性凸版印刷版、ならびに感光性レジ７
Ｉ・どして画像形成材料に使用される感光性樹脂組成物
に関するものである。

近年印刷、業界ならびにプリント配線業界等における画
像形成材料として数多くの感光性樹脂組成物が使用され
るにいたり、市場における感光性樹脂組成物（（関する
性能向−１−の声も次第に高まっている。

予じめ感光性を与えられた印刷材料、その他意光性画像
形成材料の感光性物質として使用されてでるものはＰ−
、ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド縮金物に
代表されるジアゾニウム化合物、二量化反応が起きて不
溶となるポリビニルシンナメイト組成物、なちびに高分
子共重合体にビニル基、エポキシ基等を導入したフォト
ポリマー組成物の単独か又は２種以上を混合した組成物
等極めて広範囲にわたって使用されている。この様な感
光性組成物を紙、プラスチックヌ、又は金属等の支持体
上に塗布し、ネガ又はポジ画像フィルムを通して活性光
線を露光し、露光された部分の感光性樹脂組成物（二、
化学反応を起して硬化又は分解し、未露光部に現像液に
溶解するか、あるいは露光部も逆に溶解し、これを利用
してネガ−ポジ像或いは又ポジーポジ像を形成させるの
である。

ところが、か−る感光性樹脂組成物はその貯蔵安定性が
低いため、今まで種々の改良がなされだが、特に高温多
湿の下での保存安定性は依然として満足すべきものでは
ない。

本発明の目的は貯蔵安定性のすぐれた感光性樹脂組成物
を提供するものであシ、特に高温多湿下に長時間保存し
ても性能的に劣化しない感光性樹脂組成物を提供するも
のである。

木発明者等は上記難点を改良すべく鋭意研究をのキレー
ト化剤を含有する感光性樹脂組成物である。当該感光性
樹脂組成物のこのすぐれた性能をあられす原理あるい妹
機構等は、明確ではないが、次のように考えられる。即
ち、従来の感光性樹脂組成物が安定性に欠けたのは、そ
の製造過程、特に、原料の製造工程で混入する描めて微
量の重金属触媒が高温、多湿の状態において感光性樹脂
組成物に働き、感光性樹脂組成物の反応又は分解を促進
ずろと推察されるのであり、本発明におけるキレ−１−
止剤は、これら重金属触媒の触媒効果を断絶するか又は
弱め、当該トム光性樹脂組成物の安定性を向上させ得る
ものと考えられる。

と！で感光性樹脂組成物とは、光活性化合物、光反応開
始剤等よシなる周知のものをいう。光活性化合物として
は、例えば、（１１）アジド化合物（Ｐ−アジドベン、
ズアルデヒド、Ｐ−アジド安息香酸、Ｐ−アジドベンザ
ルアセトフェノン、Ｐ−アジドベンザルアセトン、など
）　、（Ｅ）ジアジド化合物（２，６−ジ（４１−アジ
ドベンザ／Ｌ／）シクロヘキサノン、２．６−ジ（４１
−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、ジ
（４−アジドベンザ、１１／）アセトン、ジ（４−アジ
ドスチ）Ｖ）アセトン、ジ（４−アジドベンザ／１／）
アセＩ・ンー２・−スルホン酸、ジ（４−アジドベンザ
／Ｌ／）アセトン−２，２′−ジスルホン酸、４．４’
−ジアジドスチルベン−２，２’ジスルン酸などＬ（Ｇ
）ジアゾ化合物（ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホノト
ムアルデヒド又はアセ１−アルデヒドとの縮合物の塩で
例えばフェノール塩、フルオロカプリン酸塩、及びトリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸、４・４′とニルジ
スルホン酸、３−ニトロオルトトルエンヌμホン酸、６
−ヌルホサリチル酸、２・３−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２−二トロベンゼンスルホン酸、３−クロロベン
ゼンヌルホン酸、３−７”ロモベンゼン７ル）ｊ；二ｚ
酸、２　’ｅ１ロ■ゴー５−二トロベシトロベンゼンホ
＝、ノ酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホンｉ
、１−ナフト−ル−５−ペンソイル−ベンゼンスルホン
酸、及びパブトルエンスルホン酸、などのように２個以
上のジアゾ基を有する化合物、（Ｄ）ポリビニルアルコ
ールのケイ皮酸エステル、（Ｆｉ）不飽和ポリエステル
（フマール酸、イタコン酸等の官能有機酸とエチレング
リコール、プロピレングリコール等の三官能ヒドロキシ
誘導体との縮合物）　、（Ｆ）官能性モノマー（コーチ
レン性不飽和結合を有するものでアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、ジエチレングリコールジアクリ
レ−１・、テトフエチレングリコールジアクリ１／−１
・、２−ヒドロキシメタクリレート、テト！ル ラメチロールメタンテトラクリレート、スチレン、メチ
ルビニルケトン、アクワレイン、ジエチルビニルアミン
、ビニルカルバゾール、ポリブタジェン、アクリル酸エ
ヌテル、メタクリル酸エヌテル、など）　、　（Ｃり官
能性モノマーの共重合物などを羊げることが出来る。こ
れら光活性化合物は従来通り、単独で用いても良いし又
は相互に二種以上混合して用いてもよい。

光反応開始剤としては、α−カルボニルアルコール類ま
タハα−カルボニニルエーテルａ、例ｉｆｆベンゾイン
、ブチロイン、トリオイン、アセトイン、α−メチルベ
ンゾイン、α−フェニルベンゾイン、ｑ、−アリルベン
ゾイン、α−ベンジルベンツイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ペンゾインエチルコーーテル、ピバロインエチ
ルエーテル、アニソインエチルエーテル、アントフキノ
ン類、たと、工はアントラキノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−第三メチルア
ントラキノン、１−クロルアントラキノン、２−グロム
アントラキノン、２−ニトロアン１−ラキノン、アント
ラキノン−１−アルデヒド、アントラキノン−２−チオ
ール、４−ンクロヘキシルアントラキノン、１．４−ジ
メチルアントラキノン、１−メトキシアントラキノン、
アントラキノン−ジスルフィド、ジケトン類たとえば、
ベンジル、ジアセチル、ラフニルプロピオネート、ジア
ゾ化合物プことえばアゾビヌブチロニ１−リル等を挙げ
ることができ、これ等の化合物も、従来通り単独または
二種以上使用することが出来る。

本発明で最も重要であるキレート化剤としては（Ａ）脂
肪族カルボン酸（ギ酸、プロピオン酸、イソ醋酸、吉草
酸、などのモノカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、などのジカルボン酸、トリカル
バリル酸、ブタン−１，２，５゜４−テトラカルボン酸
などのポリカルボン酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ
プロピオン酸、酒石酸、アロイソクエン酸、ピルビン酸
、ジグリコール酸、メルカプトコハク酸などのオキシ−
又はケトカルボン酸およびチオ誘導体などである）。（
Ｅ）芳香族カルボン酸、アルデヒドおよび関連化合物（
例えば安息香酸、マンデル酸、サリチル酸、２−カルボ
キシ−０−アニス酸、トロボロン、４〜メチルトロポロ
ン、クロモトロープ酸などである）。

（Ｃ）アミンおよびその誘導体（例えばエチレンジアミ
ン、Ｎ−エチレンジアミン、Ｎ−イソフ０ロビルエチレ
ンジアミン、Ｎ、　Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ
−Ｎ’ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−Ｎ’ジーｎ−プ
ロピルエチレンジアミン、トリメチレンジアミン、’ｒ
ｒａｎａ−１，２−ジアミノシクロヘキサノン、１．６
−ジアミツー２−アミノメチルプロパン、２．２’−２
”−トリアミノトリエチルアミン、２．２’、２’−）
リヒドロキシトリエチルアミン、２−アミノ−２′−ヒ
ドロキシジエチルヌルフイド、ピリジン−２−力ｐボン
酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ピリドキサミン
、イミダゾール、などである）。ＣＤ）アミノポリカル
ボン酸（例えばイミノジ酢酸、Ｎ−（５，３−ジメチル
ブチル）イミノジ酢酸、メルカプトエチルイミノジ酢酸
、２−ヒドロギシシクロヘキシルイミノジ酢酸、２−ヒ
ドロキシベンジルイミノジ酢酸、ｘｉ−（ｍ−カルボキ
ンフェニル）イミノジ酢酸、アミノエチルイミノジ醋酸
、ホスホノメチルイミノ−、’ｅ酸、ｏ−ヌルホフェニ
ルイミノジ酢酸、などのＲＮＸ２型化合物、ニトリロト
リ酢酸、カルボキシメチルイミノジプロピオン酸、など
のＮＸ２型化合物、Ｎ、Ｎ’−エチレンジアミンジ醋酸
、　Ｎ、　Ｎ’−ジ（ヒドロキシエチ７Ｌｚ）エチレン
ジアミンジ酢酸、などのＲＮＸ−ＯＨ，、−ＣＨ２−Ｎ
ＸＲ型化合物、Ｈ−ｍ−ブチルエチレンジアミントすＮ
Ｉ＋？！＋Ｌ　Ｎ−（・−ヒドロキシシクロヘキシ）ｖ
　）　、：Ｔ−チレンジアミントリ酢酸、などのＲＮＸ
−（ＣＩ（２−ＣＩＩ２−　ＮＸ２型化合物、エチレン
ジアミンジ酢酸醋酸、１．２−グロピレンジアミンテト
ラ酢酸、ベンクメチレンジアミンテトラ酢酸、１．２−
シクロペンクンジアミンテトヲ酢酸、シクロヘキサン−
１，４ジアミンテトラｒｉト酸、２−ヒドロキシトリメ
チレンジアミンテトラ酢酸、ビニｙ、　（イミ／　Ｎ５
Ｐ酸エステ）Ｖ　）メチルアミン、チオグリコールチメ
ーエーテμシアミンチ、トラ酢酸、などのＮＸ２群を二
つ以上もつ化合物等である）。（ＩＪ）ピリジン、プリ
ン塩基、スフレオシド、又クレオチド類（例えばプリン
、ヒボキサンチン、２−アミノ−６−メルカ７゜ドブリ
ン、キサントシン、シチジン−３ｆ−リン酸、ウリジン
−５′−トリリン酸、アデノシン−５′シリン酸、フラ
ビンモノヌクレオチド、などである）。

（Ｆ）β−ジケトン、オキシン、その他金属指示薬など
〔例えばアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、７０
イμアセトン、ティノイルアセトン、フロイルテノイル
メタン、４−メチルオキシン、７−メチルオキシン、キ
ノリン−２−カルｄミン酸、４−ヒドロキシ−１，５−
ナフチリジン、５−ヒドロキシキノキサリン、２−（２
”−チェニル）ピリジン、５−メチＩＬ／１、ｌＯ−フ
ェナントロリン、５−プ“ロム−１，１０，フェナント
ロリン、４．７−ジフエ二／Ｌ／−１，１Ｇ−フェナン
トロリン、ジメチルジチオカルバミン酸、１−ニトロソ
−２−ナフトール、５−ヒドロキシフラボン、２−（４
’−ジメチルアミノフェニルアゾ）ピリジン、エリオフ
ロムグループラックＢ、′ｌｆ：どである）。を挙げる
ことが出来る。

以上のキレ−１・化剤のなかで好ましいのはアミノポリ
カルボン酸で特にエチレンジアミンテトラＮｎ酸（ｇＤ
ＴＡ）が好ましい。又ＥＤＴＡは使用にあたつ゛Ｃ入手
が容易で且つ安価であるため経済的である。その他のキ
レート化剤でも効果があるが、その効果の程度はＥＤＴ
Ａより小さいものが多い。又比較的効果の大きいものは
高価であシネ経済である。

キレ−１・化剤は、種々の方法で光活性化合物もしくは
光反応開始剤よシ成る化合物又はこれらの混合物等と混
合すればよい。例えば、上記光活性化合物も１くは光反
応開始剤より成る化合物又はこれらの混合物に直接投入
しても良いし、予めキレート化剤を適当な溶媒に溶解し
て投入しても良い。

５．０重ｊｌチの範囲で含有させる。　これらの含有範
囲は臨界的な意味を有するものではないがｌＸｌ０’重
量％よシも少なくなるにつれて本発明による効果が減少
し、一方、５，０重量％より多く加えても、それによる
効果の増加はない。キレート化剤の最も好ましい量は１
×ｌｆ２〜２．０重量％である。

その他、本発明の感光性樹脂組成物の適用に当刷版、感
光性凸版印刷版、プリント基板用レジヌト等の感光層に
用いられる。好適な支持体としては紙、（合成紙を含む
）、グラヌチックス（ポリエステルフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム等のｍ縮合品）、［１）、銅、アルミニ
ウム、ステンレス等の金属及び又は上記支持体を張り合
せた基材がある。

当該感光性樹脂組成物は単独か又は適当な溶剤に溶解さ
せて上記支持体表面に積層される。即ち凸版印刷用樹脂
は感光性樹脂組成物単独で積層させる場合が多いが、平
版印刷用或いは又プリント配線用レジヌトは感光性樹脂
組成物を適当な溶媒と混合して、その溶液を支持体表面
に塗布した後熱風乾燥を行ない当該溶媒を、蒸発させて
除去し数μを有する感光性樹脂組成物被膜を支持体表面
に積層させる。適当な溶媒としては、メチルアルコール
、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテ−１・等のセロソルブ類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類
、醋酸エチル、醋酸ブチル等のエステル類、そして水な
どを挙げることが出来る。これ等は単独もしくは二種以
上の混合物で使用することが出来る。

支持体に栖層された感光性樹脂組成物積層板は透明陰画
フ・ｒルノ、を通して感光性樹脂組成物側に活性光線を
作用させると露光部分に変化を起し、未露光部と現像液
に対する溶解性において差を生じる。現像はアルカリ性
、又は有機溶媒等の現像液と接触させることにより実施
される。

本発明の感光性樹脂組成物は長時間、高温多湿の環境の
中で保存した後においても性能上の劣化が殆んどない。

以下、本発明を実施例等に基すいて更に詳細に説明する
。

実施例　１゜ 予じめ清浄な逆流コンデンサー付１１容ガラス温度が８
０°Ｃになれば次に示す組成物を上部分液枦斗より１１
ｒ７分の割合で反応容器内に滴下し反応させる。この時
反応温度は８０〜８６℃の範囲で調整する。

メチルメタアクリレート　４５　ｆ ス　チ　し　ン　１０Ｊ アクリル酸　４０　ｆ ２−Ｗポリブタジェングリコール　５　♀（数平均分子
量　１３５０±５０） 日本曹達製品　Ｇ−１０００ アゾビスイソブチロニトリル　２ｆ 反応時間は上記組成物を滴下しはじめてから４〜５時間
行ない反応終了後常温にて四元共重合体溶液にＰ−ジア
ゾジフェニルアミンとバヲホルムアルデビドの縮合物２
−メトキシ。−４−ヒドロオキシ−５−ベンゾインベン
ゼンヌルホン酸６０ｆとオイルプ）ｖす６０３の０．０
．５Ｆ及び１．６ｇのエチレンジアミンテトラ西１酸（
ＩＴＡ　）次いでブチルセロソルブ２４０ｇを加えて室
温にて３時間攪拌混合した後、グ７ナーｒ斗を用いて東
洋淵紙１２．５　ＣＭ＝１’５１を通ノＩノコール１　
ｓｏｏ　ｙ、キシレン２００ｇ、および醋酸エチ７Ｌｚ
２ＵＯｇから成る混合溶媒で希釈し、これに架橋剤とし
てジエチレングリコールジアクリレート１０ｆおよび光
重合開始剤として１．２−ベンズアントラキノン０．４
ｖおよびベンツ゛インメグールエーテル０．１ｇを加え
よくかきまぜ混合した後、安定剤としてハイドロキノン
０．２ｇを加えて約２時間混合撹拌して感光性樹脂組成
物溶液を得た。

実施例　２ 実施例１の反応容器を用い下記感光性組成物を調製した
。即ち、上記反応容器内に蒸溜水３００ｇ保護コロイド
としてゼラチン（新田ゼラチン製品）の５係水溶液１５
０ｇおよびポリオキンエチレンラウリルエーテル硫酸エ
ステルソーダｍ　（４ｅ　木油脂製品；アクチノー）Ｌ
／ＢＬ　５）５ｆを加え窒素を流入しながら攪拌しつ＼
パ・温させる。昇温して４［１”Ｃになったところで２
．６−ジ（４１−アジドベンザ）Ｖ）−４−メチルシク
ロヘキザノン５ｇをスチレン５０ｐに溶解したもの＼う
ち２０係を添加し、攪拌しながら温度を上げてゆく。次
に触媒として過硫酸カリウム１ｇとチオ硫酸ソーダ１ｇ
をそれぞれ５［１ｐの水に溶解し、これら開始剤溶液の
約１＋３％を、それぞれ温度が５０℃に達した時に加え
る。温度が６５°Ｃに達したら、上記スチレン溶液の残
りを、次にメタクリル酸メチル４ＣＩｆ及び残シの開始
剤溶液を、温度が７５〜８０°Ｃの範囲に保たれるよう
に少しづつ滴下し、滴下終了後温度を８０〜ＢチＣに上
げ約４時間攪拌した後室温に戻し、１ｆのエチレンジア
ミンテトラ６１ミ酸ソーダを５０ｇの水に溶解したもの
を加え室温で３０分間攪拌し、感光性樹脂エマルジョン
組成物を由唸得た。

実施例　３゜ 実施例１０反応容器を用いて窒素を流入しながら２−メ
トキシエタノ−ｙｖｓ５ｎｆを９０℃に加熱し、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート２００ｇと過酸化ベンゾ
イル１．５１の混合液を２時間で滴下した。滴下後２・
−メトキシエタノ−／ｌ／４０Ｉ／と過酸化ベンゾイル
０，５Ｆの混合液を１５分かけヤて滴下し、そのま！９
０”Ｃで３時間反応させ、ポリ（２−ヒドロキシエチル
メタクリレート）溶液を得た。次に温度を室温に戻し２
１カら、攪拌を継続しっｋ、コロネートＬ（日本ポリウ
レタン工業製品、ポリイソシアネート化合物）を７ｎｆ
、２−メトキシ−４−ヒドロオキシ−５−ベンゾインベ
ンゼンヌルホン酸塩を７０ｇ、オイルグルーφ６ｏ３（
オリエント化学工業製品）を０．１１！、ｓａｇの２−
メトキシエタノールに５ｙｔｖエチレンジアミンラトラ
醋酸を溶ｆＷ、シにものを順次添加し、添加終了後３０
分間攪拌して感光性樹脂組成物溶液を得た。

実施例　４゜ 実施例１の反応容器を用いて、窒素を流入しながらイソ
グロビルアルコーｖ３ｏＱｇを仕込み、液温が７０゛Ｃ
になったとき、次に示す混合組成物を２時間かけて滴下
し、滴下後更に３時間反応させて共重合体溶液を得た。

メチルメタクリレート　１４０　ｆ ス　チ　し　ン　５０　ｇ メタクリル酸　５４　ｆ １．３−ブタジェン　５ｇ ２．２１−アゾビスイソブチルニトリル　９ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸５　１ 反応後、共重合体溶液の温度を室温となし、次にエチル
セロソルブアセテート３００ｇに１．２−ナフトキノン
ジアジド−５−ヌルホン酸−５，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノンエステル３５ｇを溶解したものを加えて感光
性樹脂組成物を得た。

実施例　５ 次の成分を含有する感光ｔ！Ｊ：、樹脂組成物を調製し
た。

（成　分）　（重量部） （新中村化学工業製品；ＴＭＰＴ）　２０トリエチレン
グリコールシカプロエート　７２−（・−クロロフェニ
ｌｖ−４，５−ジメトキシ）フル＝１ｖ−１−（４−メ
トキシフェノキＳ／）エタン　３２．５−ビス（４１−
ジエチルアミノ−２１−メチルｌくンジリデン）シクロ
ペンタノン　１Ｃ・ニーツルＭ（ントレッド　１０９　
１実施例　６ 実施例１の反応容器を用いて下記成分を仕込み窒素ガス
を吹込みながら攪拌し１８【１°Ｃで１時間保持した後
２１０°Ｃで反応を続は酸価１８の不飽和ポリエステル
を得た。

無水マレイン酸　９８ｙ 無水フタル酸　１４８ｇ ジプロピレングリコ−／”　２９５ｇ ハイドロキノン　０２７ｇ この反応生成物５０部にヌチレン５０部を加え、更に光
増感剤としてベンゾインエチルエーテ／Ｉ／２部を加え
てＡ成分をつくった。一方、エビニー）８２Ｂ（米国シ
ェル化学製品、エポキシ当ｉ　１９２　）　１００部に
テトラフルホロ硼酸トリフェニルスルホニウム２部をア
セトニトリル２部に溶解したものを添加し更に３部のエ
チレンジアミンテトラ【１１゛酸を加えてＢ成分を調製
した。

Ａ　／　Ｂ　＝　５［’ｌ／、ｌ’５０　（重量比）で
混合して感光性樹脂組成物を調製した。

実施例　７゜ 実施例１の反応容器を用いて下記成分を仕込み窒素ガス
を吹き込みながら攪拌し７５℃で５時間反応させて重合
体を合成した。

グリシジルメタクリレート　８０　ｆ アゾビスイソブチロニトリル　０，４ｇジメチルホルム
アミド　３２０ｇ 次に２−クロロ−５−ニトロ安息香酸１ｃＩｃｌｆとト
リメチルベンジルアンモニウムクロリド０．１Ｆを加え
温度を１１０℃に昇温してから２時間反応させた後、５
°ＣＫ温度を調整してアジ化ナトリウム列ｆを加え２０
時間攪拌反応させた後５ｇのエチレンジアミンテトラ酢
酸を加えて３０分間攪拌を継続し感光性樹脂組成物を調
製した。

実施例　８ 下記感光性樹脂組成物を調製した。

ポリメタクリル酸メチル　６Ｃ’Ｍｍ部Ｎ−ｎ−ブトキ
シメチノＷクリルアミド　５５　１ベンゾインメチルエ
ーテル　２１ エチレンジアミンテトラ酎；酸　１１ ハイドロキノン　０．２　１ メチルエチルケトン　１００　１ 実施例　９゜ 実施例１の反応容器を用いて下記成分を仕込み窒素ガス
を吹き込みながら攪拌し９０”Ｃで８時間反応させた。

エポキシ樹脂（ダウＤＫＲ＝３．３７ エポキシ当量２６［＋）　１３０　ｆ アクリル酸　３６９ トリエチレンク刃コールジアクリレー）　２６Ｃ１１メ
チＭ！・リエブー／Ｌ／７′ンモニウムアイメタイド　
２ｇハイドロキノンモノメチルエーテ）Ｌ／　０．３ｆ
／次に反応混合物を５０”Ｃ迄冷却した後無水ヘッド酸
１８６ｇを加えて８０”Ｃで３時間反応させンそ。次に
エチレンジアミンテトラｔｉｔ：酸％　３　ｆを加えて
常温で３０分間攪拌して感光性樹脂組成物を得だ。

実施例　１０゜ 下記組成の感光性樹脂組成物溶液を得７’Ｃ。

２−トリフｔシａメヅ外り９しＪ　＝ｔしくンツチγソ
２ル　６ｎ　／／Ｎ−コリツレＮフ５−１；／ン７ミノ
エヅブリタクリレートとメタクリル酸の４＝６の共重合
物　６（ｌ　ｐとド四キにβ１かとト℃キｚＴチル セルロースフタル酸モノエヌテル　５０　ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　２ｇ エチレングリコニーモノＪチルエーテル　５００　ｇ実
施例　１１゜ 実施例１の反応容器を用いて下記成分を仕込み、窒素ガ
ヌを吹き込みながら癩拌して８０℃で５時間反応させた
。

スチレン　１４０ｆ ア　り　リ　ル　酸　３０　ｆ Ｎ　−Ｎ　’アゾビスイソデチロニトリル　５ｇイソプ
ロピルアルコール この反応混合物を６０°Ｃに冷却し、次いでイソプロヒ
ルアルコ−／Ｌ／９６ｇ、ハイドロキノン０．６ｇ、ト
リメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド１ｙ
１イソプロピルアルコ−７１／１５［１ｇを加え８０゛
ＣＫ　５７．　濡し、グリシジルメタクリレート６１１
ｐを滴下し、さらに５時間反応をつソけた。

こｋに得られた共重合体溶液にブトラメチロールメタン
テトラメタクリレート５０ｐ，光重合開始剤トして１、
２−ベンズアンスラキノン２ｇ、エチレンジアミンテト
ラ醋酸５ｇを加え、よく攪拌して感光性樹脂組成物溶液
を調製した。

安定性試験例 実施例１〜工１で得た感光性組成物溶液をあらかじめ線
面化し、親水化処理された厚さ０．２５χのアルミニウ
ム２Ｓ材上にバーコーターＮＯ６を用いて塗布した後１
００”Ｃの熱風乾燥器にて５分間乾燥して感光性樹脂板
を作成した。

又性能を比較する為別にキレート化剤を含オない他は実
施例１〜１１と同様にして比較例１〜１１で感光性樹脂
組成物を調製し、キレート化剤を含む感光性樹脂組成物
と同様に処理して感光性樹脂板を作成した。

この様にして得た感光性樹脂板を温度６０″Ｃ関保湿度
９０％ＲＨの雰囲気に調整された恒温室槽中に保存し縁
日ごとに感光性樹脂板をとシだし、真空焼枠中で陰画を
通して４ＫＷ容超高圧水銀灯にて１ｍの距離から初秒間
誌光した後、表１に示す現像液を用いて現像して水洗し
、タデロテクトインキ（富士写真フイルム工業製品Ｐニ
ー２）を用いて画像部にインキを付着させて画像形成性
能を検討した。

その結果キレート化剤を添加した感光性樹脂組成物は無
添加のものに比して著しい安定性の向上がみられた。

試験結果を表１に示す。但し安定性の尺度として示した
日数は、■非画像部によごれが発生した。

■画像部の再現性（１５０線、網点面積５％と９５チ）
不良、ならびに着肉不良等の画像形成性に異常発生を確
認するまでの日数を表わしている。従って日数の大きい
ものほど感光性樹脂組成物の安定性が高いことを示して
いるっ 表　１ 実施例　１２〜２２ 実施例１においてエチレンジアミンテトラ醋酸の代りに
表２のキレート化剤を用いた以外はすべて実施例１と同
じ方法で各種感光性樹脂組成物溶液を調製し、前記と同
様にアルミ板上に塗布して感光性樹脂板を作成し、安定
性試験をおこなった。

その結果は表２に併せて示す。

以上説明したところから明らかな如く、本発明は、従来
の画像形成材料としての感光性樹脂組成物の安定性を、
極めて簡単な手段によって著しく高めることに成゛功し
たものであって、産業上の利用性の高いものである。

特許出願人 日木製箔株式会社 代理人 弁理士井田完二

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ■　全固形分に対してＩＸＩＦ４〜５．０重量％のキレ
   ート化剤を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物
   。