JPS6027650B2 - ぎ酸−タ−シヤリ・ブチルとぎ酸との併産法 - Google Patents
ぎ酸−タ−シヤリ・ブチルとぎ酸との併産法Info
- Publication number
- JPS6027650B2 JPS6027650B2 JP57050705A JP5070582A JPS6027650B2 JP S6027650 B2 JPS6027650 B2 JP S6027650B2 JP 57050705 A JP57050705 A JP 57050705A JP 5070582 A JP5070582 A JP 5070582A JP S6027650 B2 JPS6027650 B2 JP S6027650B2
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- Japan
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- formic acid
- acid
- mtbe
- butyl
- reaction
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ぎ酸−ターシャリ・ブチル（以下ぎ酸−ｔ・
ブチルと記す）とぎ酸との新規な製造法に関するもので
ある。
ブチルと記す）とぎ酸との新規な製造法に関するもので
ある。
さらにくわしくは、メチルーターシヤリ・ブチルェーテ
ル（以下ＭＴＢＥと記す）を原料とするぎ酸−ｔ・ブチ
ルとぎ酸とを弁産する方法に関するものである。ぎ酸は
、繊維工業において梁色助剤として、あるいは皮革工業
において皮なめし剤として大量に使用されている。また
ぎ酸は、各種ぎ酸塩類ぎ酸ェステル製造のための原料で
あり、医薬農薬及び香料等を合成するための中間原料で
もあり、工業的に有用な化合物である。ぎ酸−ｔ・ブチ
ルは、それ自身溶剤等として使用可能であるし、また容
易に加水分解されてぎ酸と第三級ブタノールに変化する
。
ル（以下ＭＴＢＥと記す）を原料とするぎ酸−ｔ・ブチ
ルとぎ酸とを弁産する方法に関するものである。ぎ酸は
、繊維工業において梁色助剤として、あるいは皮革工業
において皮なめし剤として大量に使用されている。また
ぎ酸は、各種ぎ酸塩類ぎ酸ェステル製造のための原料で
あり、医薬農薬及び香料等を合成するための中間原料で
もあり、工業的に有用な化合物である。ぎ酸−ｔ・ブチ
ルは、それ自身溶剤等として使用可能であるし、また容
易に加水分解されてぎ酸と第三級ブタノールに変化する
。
従釆の工業的なぎ酸の製造法は、一酸化炭素と水酸化ナ
トリウムの反応により得られるぎ酸ソーダを無機酸で中
和する方法、一酸化炭素と水酸化カルシュームの反応に
より得られるぎ酸石灰を無機酸で中和する方法、各種有
機合成例えばペンタェリスリトオールを製造する際に副
比するぎ酸ソーダを無機酸で中和する方法、あるいは軽
質ナフサを酸化して酢酸を製造する際の副生成物を分離
する方法、であった。
トリウムの反応により得られるぎ酸ソーダを無機酸で中
和する方法、一酸化炭素と水酸化カルシュームの反応に
より得られるぎ酸石灰を無機酸で中和する方法、各種有
機合成例えばペンタェリスリトオールを製造する際に副
比するぎ酸ソーダを無機酸で中和する方法、あるいは軽
質ナフサを酸化して酢酸を製造する際の副生成物を分離
する方法、であった。
しかしながら、これらの方法は、工業的に大きな難点を
有している。すなわち、前２者の方法は大量のアルカリ
と酸を必要とし、また後２者の方法は他の化合物の副生
物であるめ生産量に生限があり原料として不適当である
等の難点を有している。本発明者等はかねてから種々の
化合物の酸化反応について研究してきた。
有している。すなわち、前２者の方法は大量のアルカリ
と酸を必要とし、また後２者の方法は他の化合物の副生
物であるめ生産量に生限があり原料として不適当である
等の難点を有している。本発明者等はかねてから種々の
化合物の酸化反応について研究してきた。
その過程で、液相でＭＴＢＥと酸素または酸素含有ガス
と接触させるとＭＴＢＥのメトキシ基が優先的に酸化さ
れて、ぎ酸−ｔ・ブチルが生成される。この酸−ｔ・フ
チルは前記の酸化で創生された水の存在下で容易に加水
分解されることを見し・出し、この新知見に基づき本発
明を完成した。すなわち、本発明は、液相でＭＴＢＥと
、酸素または酸素含有ガスとを接触させて、ＭＴＢＥを
酸−ｔ・ブチルおよび／またはぎ酸に変化させることを
特徴とする酸−ｔ・ブチルとぎ酸との弁産法である。
と接触させるとＭＴＢＥのメトキシ基が優先的に酸化さ
れて、ぎ酸−ｔ・ブチルが生成される。この酸−ｔ・フ
チルは前記の酸化で創生された水の存在下で容易に加水
分解されることを見し・出し、この新知見に基づき本発
明を完成した。すなわち、本発明は、液相でＭＴＢＥと
、酸素または酸素含有ガスとを接触させて、ＭＴＢＥを
酸−ｔ・ブチルおよび／またはぎ酸に変化させることを
特徴とする酸−ｔ・ブチルとぎ酸との弁産法である。
本発明は、通常は加熱、加圧下で、液状のＭＴＢＥに酸
素又はたとえば空気などの酸素含有ガスを通じることに
より行なわれる。
素又はたとえば空気などの酸素含有ガスを通じることに
より行なわれる。
接触時の温度は、実用上、通常は１２０００以上であり
、１４０℃〜２０ぴ０が良好である。接触時の圧力は、
ＭＴＢＥを液状に保つに必要な圧力以上であればよく、
具体的には６気圧ないし１０疎気圧が特に良好である。
本発明は、無触媒下でも可能であるが、一般的な酸化触
媒を添加すれば反応はさらに円滑に進行する。またたと
えば酢酸、ベンゼンおよび酢酸メチルなどの酸化されに
くい溶媒の共存下で行なうことも可能である。使用する
触媒は、第５〜第８族の遷移金属塩であり、その代表例
としてコバルト、マンガン、鉄、バナジューム、クロム
およびパラジュームのそれぞれのナフテン酸塩、酢酸塩
、臭化物およびアセチルアセトン塩がある。また、反応
系に、たとえばジブチルパーオキサィドおよびペンゾィ
ルバーオキサィドなどの反応開始剤、その他の添加剤を
存在させることもできる。このようにＭＴＢＥと酸素と
を接触させることにより、ＭＴＢＥは酸化された原始的
にぎ酸−ｔ・ブチルに変化せしめられる。
、１４０℃〜２０ぴ０が良好である。接触時の圧力は、
ＭＴＢＥを液状に保つに必要な圧力以上であればよく、
具体的には６気圧ないし１０疎気圧が特に良好である。
本発明は、無触媒下でも可能であるが、一般的な酸化触
媒を添加すれば反応はさらに円滑に進行する。またたと
えば酢酸、ベンゼンおよび酢酸メチルなどの酸化されに
くい溶媒の共存下で行なうことも可能である。使用する
触媒は、第５〜第８族の遷移金属塩であり、その代表例
としてコバルト、マンガン、鉄、バナジューム、クロム
およびパラジュームのそれぞれのナフテン酸塩、酢酸塩
、臭化物およびアセチルアセトン塩がある。また、反応
系に、たとえばジブチルパーオキサィドおよびペンゾィ
ルバーオキサィドなどの反応開始剤、その他の添加剤を
存在させることもできる。このようにＭＴＢＥと酸素と
を接触させることにより、ＭＴＢＥは酸化された原始的
にぎ酸−ｔ・ブチルに変化せしめられる。
なお、この反応は新規な反応である。この酸一ｔ・ブチ
ルは前記の酸化のさし、に劉生された水の存在下で、か
つ前記の温度、圧力下で容易に可水分解されてぎ酸と第
三級ブタノールとに変化せしめられる。なお、生成物の
ぎ酸−ｔ・ブチルとぎ酸との比は接触時の時間および／
または圧力を調節することにより制御することができる
。時間を比較的長くした場合および／または水が逸出し
ないような比較的高い圧力下では、ぎ酸の割合は大きく
なる。原料のＭＴＢＥは、ガソリンのオクタン価向上剤
して大量に生産されており、極めて安価な化合物である
。
ルは前記の酸化のさし、に劉生された水の存在下で、か
つ前記の温度、圧力下で容易に可水分解されてぎ酸と第
三級ブタノールとに変化せしめられる。なお、生成物の
ぎ酸−ｔ・ブチルとぎ酸との比は接触時の時間および／
または圧力を調節することにより制御することができる
。時間を比較的長くした場合および／または水が逸出し
ないような比較的高い圧力下では、ぎ酸の割合は大きく
なる。原料のＭＴＢＥは、ガソリンのオクタン価向上剤
して大量に生産されており、極めて安価な化合物である
。
本発明は、安価なＭＴＢＥから有効なぎ酸およびぎ酸−
ｔ・ブチルの弁産を可能とするものであり、工業的な価
値は高い。すなわち、本発明の方法はさしたる副材料を
必要とすることもなく、また、原料の量に制限されるこ
ともなく多量な酸一ｔ・ブチルおよびぎ酸を製造しうる
。本発明において、第三級ブタノールが相当量副生され
る。しかしながらこの第三級ブタノールはそれ自身溶剤
あるいは各種合成反応用原料として有用な化合物であり
、さらにメタノールと反応させれば容易にＭＴＢＥを生
成するので、循環再使用が可能であるから第三級ブタノ
ールの創生は何ら顧慮するに当らない。したがって、こ
の第三級ブタノールとメタノールの反応と、本発明の方
法を組み合わせることにより、メタノールからぎ酸を収
率よく製造することも可能となる。以下の実施例により
本発明をさらに具体的に説明する。
ｔ・ブチルの弁産を可能とするものであり、工業的な価
値は高い。すなわち、本発明の方法はさしたる副材料を
必要とすることもなく、また、原料の量に制限されるこ
ともなく多量な酸一ｔ・ブチルおよびぎ酸を製造しうる
。本発明において、第三級ブタノールが相当量副生され
る。しかしながらこの第三級ブタノールはそれ自身溶剤
あるいは各種合成反応用原料として有用な化合物であり
、さらにメタノールと反応させれば容易にＭＴＢＥを生
成するので、循環再使用が可能であるから第三級ブタノ
ールの創生は何ら顧慮するに当らない。したがって、こ
の第三級ブタノールとメタノールの反応と、本発明の方
法を組み合わせることにより、メタノールからぎ酸を収
率よく製造することも可能となる。以下の実施例により
本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 １健梓機、コンデンサーおよび空気吹き込み管
を備えた内容積５００の‘のチタン製オートクレープを
用いて以下の反応を行なった。
を備えた内容積５００の‘のチタン製オートクレープを
用いて以下の反応を行なった。
ＭＴＢＥ２５０夕とナフテン酸コバルト（コバルト含量
榊ｔ％）４．２夕とをオートクレープに仕込み、空気に
て５０ｋ９／泳Ｇに加圧した後、加熱昇温した。
榊ｔ％）４．２夕とをオートクレープに仕込み、空気に
て５０ｋ９／泳Ｇに加圧した後、加熱昇温した。
反応器内の圧力を５０ｋ９／仇Ｇに、温度を１６０℃に
保ちながら、空気を６０夕／ｈｒ（ＮＴＰ換算）の速度
で２時間通じて酸化反応を行なった。令却後、オートク
レープから反応生成液を取り出し、ガスクロにて組成を
分析した。反応生成液の全重量は２３９．６夕であり。
保ちながら、空気を６０夕／ｈｒ（ＮＴＰ換算）の速度
で２時間通じて酸化反応を行なった。令却後、オートク
レープから反応生成液を取り出し、ガスクロにて組成を
分析した。反応生成液の全重量は２３９．６夕であり。
その組成はＭＴＢＥ７０．６４ｗｔ％、ぎ酸−ｔ・ブチ
ル１１．８４ｗｔ％、ぎ酸３．７４ｗｔ％であり、その
他に第三級ブタ／ール、アセトン、水等が生成していた
。前記の値から計算したＭＴＢＥの反応率は３２．７モ
ル％であり、酸−ｔ・ブチルへの選択率は４１．０モル
％、ぎ酸への選択率は２１．２モル％であった。
ル１１．８４ｗｔ％、ぎ酸３．７４ｗｔ％であり、その
他に第三級ブタ／ール、アセトン、水等が生成していた
。前記の値から計算したＭＴＢＥの反応率は３２．７モ
ル％であり、酸−ｔ・ブチルへの選択率は４１．０モル
％、ぎ酸への選択率は２１．２モル％であった。
実施例 ２〜５実施例１と同様のオートクレープを使用
して実施例１に準じて実施例２〜５を行なった。
して実施例１に準じて実施例２〜５を行なった。
条件と得られた結果を第１表に示した。
第 １ 表
※ ＤＢＰＯ：ジブチルパーオキサイド
Claims (1)
- １ 液相でメチル−ターシヤリ・ブチルエーテルと酸素
または酸素含有ガスとを接触させて、メチル−タ−シヤ
リ・ブチルをぎ酸−ターシヤリ・ブチルエーテルルおよ
び／またはぎ酸に変化させることを特徴とするぎ酸−タ
ーシヤリ・ブチルとぎ酸との併産法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57050705A JPS6027650B2 (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | ぎ酸−タ−シヤリ・ブチルとぎ酸との併産法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57050705A JPS6027650B2 (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | ぎ酸−タ−シヤリ・ブチルとぎ酸との併産法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58167529A JPS58167529A (ja) | 1983-10-03 |
| JPS6027650B2 true JPS6027650B2 (ja) | 1985-06-29 |
Family
ID=12866313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57050705A Expired JPS6027650B2 (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | ぎ酸−タ−シヤリ・ブチルとぎ酸との併産法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6027650B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4510312B2 (ja) * | 2001-03-14 | 2010-07-21 | 独立行政法人科学技術振興機構 | エーテル化合物の分解方法 |
| BR112020024602A2 (pt) * | 2018-06-01 | 2021-04-13 | Steven Lawn | Acessório de colheitadeira |
-
1982
- 1982-03-29 JP JP57050705A patent/JPS6027650B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58167529A (ja) | 1983-10-03 |
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