JPS60261544A - 潤滑油の接触脱ロウ方法 - Google Patents
潤滑油の接触脱ロウ方法Info
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- JPS60261544A JPS60261544A JP60113025A JP11302585A JPS60261544A JP S60261544 A JPS60261544 A JP S60261544A JP 60113025 A JP60113025 A JP 60113025A JP 11302585 A JP11302585 A JP 11302585A JP S60261544 A JPS60261544 A JP S60261544A
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- lubricating oil
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は特に石油蒸留区分の接触膜ロウから誘導される
高品質潤滑油の製造方法に関する。特に、本発明は高粘
度指数をもつ潤滑油を高収率で製造＝３− することを指向するものであり、また−夜曇り点の問題
を低減するものである。
高品質潤滑油の製造方法に関する。特に、本発明は高粘
度指数をもつ潤滑油を高収率で製造＝３− することを指向するものであり、また−夜曇り点の問題
を低減するものである。
［従来の技術］
種々の状況で効率的に作用する多様な潤滑油を得るため
に適当な原油の精製は非常に発達してきており、また複
雑な技術となっている。精製において包含される広範囲
にわたる原理が定性的に理解されているとしても、上述
の技術は実際の精製における経験にかなり頼ることが必
要な定量的に不確実なものによって妨害される。根底に
ある上述の定量的に不確実なものは潤滑油の分子構成の
複雑さである。
に適当な原油の精製は非常に発達してきており、また複
雑な技術となっている。精製において包含される広範囲
にわたる原理が定性的に理解されているとしても、上述
の技術は実際の精製における経験にかなり頼ることが必
要な定量的に不確実なものによって妨害される。根底に
ある上述の定量的に不確実なものは潤滑油の分子構成の
複雑さである。
精製した潤滑油ストックはそれ自体で使用することがで
き、また異なる特性をもつ他の精製した潤滑油ストック
と混合することもてきる。また、潤滑油として使用する
前に精製した潤滑油ス１へツクを例えば酸化防止剤、極
圧剤及び粘度指数向上剤として作用する１種または２種
以上の添加剤と混合できる。
き、また異なる特性をもつ他の精製した潤滑油ストック
と混合することもてきる。また、潤滑油として使用する
前に精製した潤滑油ス１へツクを例えば酸化防止剤、極
圧剤及び粘度指数向上剤として作用する１種または２種
以上の添加剤と混合できる。
高級蒸留潤滑油スＩ〜ツクを製造するために現在４−
使用している方法は第１工程として所定の原油からの常
圧蒸留塔残さ油を減圧蒸留することにある。
圧蒸留塔残さ油を減圧蒸留することにある。
この工程は所望の沸点範囲の１種または２種以上の粗製
スＩ〜ツクを提供するものである。所定の沸点範囲の粗
製ストックを製造した後、芳香族炭化水素類に選択性が
あり、且つ所望でない成分を除去するフルフラール、フ
ェノール、スルフオランまたはタロレックスのような溶
媒で抽出を行なう。
スＩ〜ツクを提供するものである。所定の沸点範囲の粗
製ストックを製造した後、芳香族炭化水素類に選択性が
あり、且つ所望でない成分を除去するフルフラール、フ
ェノール、スルフオランまたはタロレックスのような溶
媒で抽出を行なう。
次に溶媒精製からのラフイネ＝１・を例えばメチルエチ
ルケトンとトルエンの混合物のような溶媒と混合するこ
とによって脱ロウを行なう。混合物をパラフィン質ロウ
分の結晶化を誘発するなめに冷却し、次にラフィネート
から結晶化したロウ分を除去する。充分な量のロウ分を
除去するとラフィネートについて所望の流動点が得られ
る。
ルケトンとトルエンの混合物のような溶媒と混合するこ
とによって脱ロウを行なう。混合物をパラフィン質ロウ
分の結晶化を誘発するなめに冷却し、次にラフィネート
から結晶化したロウ分を除去する。充分な量のロウ分を
除去するとラフィネートについて所望の流動点が得られ
る。
ハイドロフィニッシング法または粘土パーコレイト法の
ような他の方法が窒素含量及び硫黄含量を低減する必要
があるか、または潤滑油ストックの色調を改善する必要
がある場合に使用てきる。
ような他の方法が窒素含量及び硫黄含量を低減する必要
があるか、または潤滑油ストックの色調を改善する必要
がある場合に使用てきる。
粘度指数（Ｖ、Ｔ、）は種々の温度を受ける自動車エン
ジンまたは航空機エンジンに使用するための潤滑油区分
の品質のかなり重要なパラメーターである。この粘度指
数は温度による粘度の変化の度合を示すものである。高
粘度指数すなわち１００は低温で粘稠となったり、高温
で希薄になる傾向にない油を示すものである。接触水素
化膜ロウの脱ロウのメカニズムは溶媒脱ロウのメカニズ
ムとは異なるものであり、若干異なる化学組成が得られ
る。接触脱ロウした生成物は一夜曇り（ＯＮ Ｃ）の形
成として知られている規格流動点以上の６℃（１０下）
で１２時間以上にわたって放置すると曇りを生ずる。こ
のＯＮＣ形成の程度は溶媒脱ロウ油よりかなり低いもの
である。上述のＯＮＣ形成が接触膜ロウ油の生成物品質
に影響を及ばずものではないが、しかし、若干の市場分
野において、ＯＮＣのいかなる増加も望ましくはないと
考慮されるために一夜曇り（ＯＮ Ｃ）の形成を低減す
るこ、・１ “１“１ ”Ｃ” ７，１ 。
ジンまたは航空機エンジンに使用するための潤滑油区分
の品質のかなり重要なパラメーターである。この粘度指
数は温度による粘度の変化の度合を示すものである。高
粘度指数すなわち１００は低温で粘稠となったり、高温
で希薄になる傾向にない油を示すものである。接触水素
化膜ロウの脱ロウのメカニズムは溶媒脱ロウのメカニズ
ムとは異なるものであり、若干異なる化学組成が得られ
る。接触脱ロウした生成物は一夜曇り（ＯＮ Ｃ）の形
成として知られている規格流動点以上の６℃（１０下）
で１２時間以上にわたって放置すると曇りを生ずる。こ
のＯＮＣ形成の程度は溶媒脱ロウ油よりかなり低いもの
である。上述のＯＮＣ形成が接触膜ロウ油の生成物品質
に影響を及ばずものではないが、しかし、若干の市場分
野において、ＯＮＣのいかなる増加も望ましくはないと
考慮されるために一夜曇り（ＯＮ Ｃ）の形成を低減す
るこ、・１ “１“１ ”Ｃ” ７，１ 。
石油ストックを脱ロウするための接触技法はザ・オイル
・エンド・ガス・ジャーナル（ＴｈｅＯｉｌａｎｄ Ｇ
ａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ）（１９７５年１月６日付）の第
６９〜７３頁に記載されている。また、米国特許第３，
６８８，１１３号明細書を参照されたい。
・エンド・ガス・ジャーナル（ＴｈｅＯｉｌａｎｄ Ｇ
ａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ）（１９７５年１月６日付）の第
６９〜７３頁に記載されている。また、米国特許第３，
６８８，１１３号明細書を参照されたい。
米国再発行特許第２８，３９８号明細書はゼオライ＋−
２８Ｍ−５含有触媒による接触脱ロウ方法を記載してい
る。該方法と接触ハイドロフィニツシング法との併用は
米国特許第３，８９４，９３８号明細書に記載されてい
る。
２８Ｍ−５含有触媒による接触脱ロウ方法を記載してい
る。該方法と接触ハイドロフィニツシング法との併用は
米国特許第３，８９４，９３８号明細書に記載されてい
る。
米国特許第３，７５５，１３８号明細書は穏やがな溶媒
脱ロウを行ない潤滑油ストツクから高品質ロウ分を取り
除き、次に接触脱ロウを行ない規定の流動点にすること
からなる方法を記載している。
脱ロウを行ない潤滑油ストツクから高品質ロウ分を取り
除き、次に接触脱ロウを行ない規定の流動点にすること
からなる方法を記載している。
米国特許第４，０５３，５３２号明細書はＺＳＭ−５タ
イプゼオライＩ・類を利用するフィシャーートロプッシ
ュ合成生成物を含む水素化膜ロウ操作を指向するもので
ある。
イプゼオライＩ・類を利用するフィシャーートロプッシ
ュ合成生成物を含む水素化膜ロウ操作を指向するもので
ある。
米国特許第３，９５６，１０２号明細書はＺＳＭ−５タ
イプゼオライト触媒を利用する石油区分の水素化脱ロウ
を含む方法に関するものである。
イプゼオライト触媒を利用する石油区分の水素化脱ロウ
を含む方法に関するものである。
米国特許第４，２４７，３８８号明細書は特別な活性の
ＺＳＭ−５タイプゼオライト類を利用する脱ロウ操作を
記載している。
ＺＳＭ−５タイプゼオライト類を利用する脱ロウ操作を
記載している。
米国特許第４，２２２，８５５号明細書はＺＳＭ−２３
及びＺＳＭ−３５を含むゼオライト類を利用する低流動
点及び高ｖ、ｒ、をもつ潤滑油を製造するための脱ロウ
操作を記載している。
及びＺＳＭ−３５を含むゼオライト類を利用する低流動
点及び高ｖ、ｒ、をもつ潤滑油を製造するための脱ロウ
操作を記載している。
米国特許第４，３７２，８３９号明細書は高ロウ分含有
原油を２種の異なるゼオライト類、例えばＺＳＭ−５及
びＺＳＩＶＩ−３５と接触させることよりなる前記原油
の脱ロウ方法を記載している。
原油を２種の異なるゼオライト類、例えばＺＳＭ−５及
びＺＳＩＶＩ−３５と接触させることよりなる前記原油
の脱ロウ方法を記載している。
米国特許第４，４１９，２２０号明細書はゼオライ１へ
ベータを利用する脱ロウ方法を記載している。
ベータを利用する脱ロウ方法を記載している。
［発明が解決しようとする問題点］
先行技術の触媒類はしばしば所望でない結果を生ずる。
例えば、ＺＳＭ−５が潤滑油ストックを脱ロウするため
に使用された場合、望ましくない高分子量の枝分れ鎖を
もつパラフィン類及び長いアルキル枝分れ鎖をもつナフ
テン質成分がＺＳＭ−５の気孔に自由に拡散することが
できないために上述のパラフィン類及びナフテン質成分
があと一８＝ に残る。更に、以下に記載する例、特に例１２において
、ゼオライトベータは脱ロウした潤滑油ストツクを充分
な収率で得るためには温度を」１昇する必要があること
が示された。従って、若干の場合においてはゼオライト
ベータは理想的な脱ロウ触媒ではない。
に使用された場合、望ましくない高分子量の枝分れ鎖を
もつパラフィン類及び長いアルキル枝分れ鎖をもつナフ
テン質成分がＺＳＭ−５の気孔に自由に拡散することが
できないために上述のパラフィン類及びナフテン質成分
があと一８＝ に残る。更に、以下に記載する例、特に例１２において
、ゼオライトベータは脱ロウした潤滑油ストツクを充分
な収率で得るためには温度を」１昇する必要があること
が示された。従って、若干の場合においてはゼオライト
ベータは理想的な脱ロウ触媒ではない。
［問題点を解決するなめグ）手段］
従って、本発明は中気孔ゼオライ１〜、制御指数（Ｃ，
１，＞２以下及び水素化異性化活性をもつ結晶性シリグ
ー１−大気孔ゼオライド及び水素化成分を含有する触媒
を提供するにある。
１，＞２以下及び水素化異性化活性をもつ結晶性シリグ
ー１−大気孔ゼオライド及び水素化成分を含有する触媒
を提供するにある。
他の実施態様において、本発明は上述の触媒を使用する
潤滑油膜ロウ方法を提供するにある。
潤滑油膜ロウ方法を提供するにある。
［作用］
本発明方法は全原油、常圧蒸留残さ油、減圧蒸留塔残さ
油、プロパン脱れき残さ油、例えばブライトストック、
サイクル油、ＦＣＣ塔残さ油、軽油、減圧軽油、脱れき
残さ油及び他の重質油のような比較的軽質な区分がら高
沸点ストックまでの種々の範囲の装入原料を脱ロウする
ために使用できる。装入原料は通常ＣＩ。＋装入原料で
ある。これはＣＩ。−のより軽質な油には多量のロウ質
成分が存在しないためである。しかし、所定の規格限度
内に流動点及び粘度を維持することか必要である軽油、
灯油類、ジェッ１へ燃料、潤滑油ストック、暖房油、フ
ルフラール抽出潤滑油ストック及び他の留出油区分のよ
うなロウ質留出油区分に本発明方法を用いることが特に
有用である。例えば潤滑油ストツクは通常２３０℃（４
５０下）以上、より容易には３１５℃（６００下）以」
二で沸騰する。本発明の目的に関して、潤滑油はＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１１６０試験法により測定した時、３１５°（
じ（６００下）またはそれ以上の沸点範囲をもつ炭化水
素装入原料の１部分である。
油、プロパン脱れき残さ油、例えばブライトストック、
サイクル油、ＦＣＣ塔残さ油、軽油、減圧軽油、脱れき
残さ油及び他の重質油のような比較的軽質な区分がら高
沸点ストックまでの種々の範囲の装入原料を脱ロウする
ために使用できる。装入原料は通常ＣＩ。＋装入原料で
ある。これはＣＩ。−のより軽質な油には多量のロウ質
成分が存在しないためである。しかし、所定の規格限度
内に流動点及び粘度を維持することか必要である軽油、
灯油類、ジェッ１へ燃料、潤滑油ストック、暖房油、フ
ルフラール抽出潤滑油ストック及び他の留出油区分のよ
うなロウ質留出油区分に本発明方法を用いることが特に
有用である。例えば潤滑油ストツクは通常２３０℃（４
５０下）以上、より容易には３１５℃（６００下）以」
二で沸騰する。本発明の目的に関して、潤滑油はＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１１６０試験法により測定した時、３１５°（
じ（６００下）またはそれ以上の沸点範囲をもつ炭化水
素装入原料の１部分である。
通常、水素化膜ロウ条件は温度２３０℃（４５０下）〜
４００°Ｃ（７５０下）、圧力１００〜２１．０００ｋ
Ｐａ（０〜３０００ｐｓｉｇ）、好適には８００〜７０
００ｋＰａ（１００〜ｌ ＯＯＯｐｓｉｇ＞、Ｊ を包
含する。液体時間空間速度、すなわち時間当りの触媒の
体積当りの装入原料の体積は通常１１− ０．１〜１０、好適には０．２〜４てあり、また水素／
装入原利比は標準状態の液体装入原料の体積当り標準状
態のＩ（２９０〜１．４’００Ｖ／Ｖ［５００〜８００
０ Ｓ ｃ Ｆ ／ Ｂ （標準立法フィー１−／バレ
ル）］、好適には１４０〜７００Ｖ／Ｖ（８００〜４０
００ＳＣＦ／Ｂ）である。
４００°Ｃ（７５０下）、圧力１００〜２１．０００ｋ
Ｐａ（０〜３０００ｐｓｉｇ）、好適には８００〜７０
００ｋＰａ（１００〜ｌ ＯＯＯｐｓｉｇ＞、Ｊ を包
含する。液体時間空間速度、すなわち時間当りの触媒の
体積当りの装入原料の体積は通常１１− ０．１〜１０、好適には０．２〜４てあり、また水素／
装入原利比は標準状態の液体装入原料の体積当り標準状
態のＩ（２９０〜１．４’００Ｖ／Ｖ［５００〜８００
０ Ｓ ｃ Ｆ ／ Ｂ （標準立法フィー１−／バレ
ル）］、好適には１４０〜７００Ｖ／Ｖ（８００〜４０
００ＳＣＦ／Ｂ）である。
本発明の接触膜ロウ方法は脱ロウするための装入原料を
上述の結晶性シリケートセオライ１〜触媒の固定床、ス
ラリー床、望ましくは移動床と接触させることによって
行なわれる。
上述の結晶性シリケートセオライ１〜触媒の固定床、ス
ラリー床、望ましくは移動床と接触させることによって
行なわれる。
本発明方法に使用する触媒は中気孔ゼオライト及びＣ，
Ｔ、２以下及び水素化異性化活性をもつ大気孔結晶性シ
リケートゼオライト例えばゼオライ１へベータ並びに好
適には水素化成分をも含有するものである。特定の理論
に限定されることなく、正確な割合での中気孔ゼオライ
Ｉ・と大気孔ゼオライ１への混合が優れた脱ロウ活性を
提供し、また先行技術の潤滑油脂ロウ触媒よりも高品質
の潤滑油を製造することかてきるものと思料する。
Ｔ、２以下及び水素化異性化活性をもつ大気孔結晶性シ
リケートゼオライト例えばゼオライ１へベータ並びに好
適には水素化成分をも含有するものである。特定の理論
に限定されることなく、正確な割合での中気孔ゼオライ
Ｉ・と大気孔ゼオライ１への混合が優れた脱ロウ活性を
提供し、また先行技術の潤滑油脂ロウ触媒よりも高品質
の潤滑油を製造することかてきるものと思料する。
本発明の有用な新規なりラスのゼオライｌ−の区１９−
分は中気孔ゼオライＩ・と呼称されるもので、ｎ−ヘキ
サンを自由に収着するような通常７Å以下の有効気孔寸
法をもつゼオライ１〜である。有効気孔寸法とは、中気
孔ゼオライトの気孔は７Å以下の寸法をもつ完全に円筒
状の気孔と同じように働くことを意味する。従って、中
気孔ゼオライＩ・は気孔の形状が７Å以下の寸法の有効
気孔寸法のものとして働く限り７人を超える気孔をもつ
ものもありうる。更に、該ゼオライト−の構造はより大
きな分子に対する制御された進入を提供するものでなけ
ればならない。」一連のような制御された進入が存在す
るかどうかを既知の結晶構造から判断することが時とし
て可能である。例えば、結晶中の気孔開口部がケイ素及
びアルミニウム原子の８員環のみからなる場合には、ｎ
−ヘキサンより大きな断面積の分子による進入は排除さ
れ、ゼオライトは望ましいタイプのものではない。１ｏ
員環の気孔開口部が好適であるが、しがし、若干の場合
において、環の過度のしぼみまたは気孔の閉塞がこれら
のゼオライトを効果のないものにすることがある。
サンを自由に収着するような通常７Å以下の有効気孔寸
法をもつゼオライ１〜である。有効気孔寸法とは、中気
孔ゼオライトの気孔は７Å以下の寸法をもつ完全に円筒
状の気孔と同じように働くことを意味する。従って、中
気孔ゼオライＩ・は気孔の形状が７Å以下の寸法の有効
気孔寸法のものとして働く限り７人を超える気孔をもつ
ものもありうる。更に、該ゼオライト−の構造はより大
きな分子に対する制御された進入を提供するものでなけ
ればならない。」一連のような制御された進入が存在す
るかどうかを既知の結晶構造から判断することが時とし
て可能である。例えば、結晶中の気孔開口部がケイ素及
びアルミニウム原子の８員環のみからなる場合には、ｎ
−ヘキサンより大きな断面積の分子による進入は排除さ
れ、ゼオライトは望ましいタイプのものではない。１ｏ
員環の気孔開口部が好適であるが、しがし、若干の場合
において、環の過度のしぼみまたは気孔の閉塞がこれら
のゼオライトを効果のないものにすることがある。
理論的に１２員環は有利な転化操作となるに充分な制御
を提供するものではないが、しかし、ＴＭＡオフレタイ
１〜のしぼんな１２員環は若干制御された進入を示ずこ
とを記憶されたい。他の１２員環構造は他の理由のため
に使用できるものもあり、それ故、単に理論的な横道研
究からゼオライトの有用性を全て判断することはてきな
い。
を提供するものではないが、しかし、ＴＭＡオフレタイ
１〜のしぼんな１２員環は若干制御された進入を示ずこ
とを記憶されたい。他の１２員環構造は他の理由のため
に使用できるものもあり、それ故、単に理論的な横道研
究からゼオライトの有用性を全て判断することはてきな
い。
本発明に重要な他のクラスのゼオライト類、ずなわち大
気孔ゼオライト類は業界において既知てあり、中気孔ゼ
オライト類より大きい気孔寸法、すなわち装入原料中に
通常観察される大多数の成分を受け入れるために充分な
大きさの気孔をもつ。
気孔ゼオライト類は業界において既知てあり、中気孔ゼ
オライト類より大きい気孔寸法、すなわち装入原料中に
通常観察される大多数の成分を受け入れるために充分な
大きさの気孔をもつ。
上述のゼオライＩ・は７，５Å以上の気孔寸法をもつと
通常記載されており、例えはゼオライトＹ、モルデナイ
１〜、ＺＳＭ−４、ＺＳＭ−２０及びゼオライトベータ
と表示される。
通常記載されており、例えはゼオライトＹ、モルデナイ
１〜、ＺＳＭ−４、ＺＳＭ−２０及びゼオライトベータ
と表示される。
ゼオライ１〜がその内部構造に対する種々グ）寸法の分
子の制御を提供する程度の好都合な測定方法はゼオライ
１〜の制御指数（Ｃ，１，）である。Ｃ，Ｔ 。
子の制御を提供する程度の好都合な測定方法はゼオライ
１〜の制御指数（Ｃ，１，）である。Ｃ，Ｔ 。
を測定する方法は米国特許第４，０１６，２１８号明細
書に完全に記載されている。
書に完全に記載されている。
若干ではあるか代表的な物質の制御指数（Ｃ，Ｔ、）を
以下に記載する。
以下に記載する。
灼本九仁ヒ Ｃ１■。
ＺＳＭ−４，０，５
ＺＳＭ−５６〜８
ＺＳＭ−１１． ６〜８
ＺＳＭ−１．２ ２
ＺＳＭ−２００，５
ＺＳＭ−２３９・１
ＺＳＭ−３４３０〜５０
ＺＳＭ−３５４，５
ＺＳＭ−３Ｂ ２
ＺＳＭ−４８３，５
■ＭＡオフレタイ？−３，７
ＴＥＡモルデナイｌ−０，４
クリノプチロライト ３．４
モルデナイト ０．５
希土類金属置換ゼオライトＹ （ＲＥＶ） ０．４無定
型シリカ−アルミナ ０．６ 脱アルミニウムゼオライトＹ （ＤｅａｌＹ） ０ 、
５塩素化したアルミナ １以下 、ｉ エリオナイＩ・３８ １： ゼオライトベータ ０．６〜１＋制御指数（Ｃ，
Ｔ、）は操作（転化）の過酷度または結合剤の存在また
は不在により幾分変化すると思われる。同様にゼオライ
トの結晶寸法、吸収した汚染物の存在等のような他の変
数は制御指数に影響を及ばずことかある。それ故、ゼオ
ライトの制御指数に関して１〜１２の範囲の１個Ｕ上の
値を確立するような試験条件を選択することができるこ
とを認識されたい。これはＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、
ＺＳＩＶＩ−３４及びゼオライトベータのようなゼオラ
イ１〜についての制御指数の範囲を説明するものである
。
型シリカ−アルミナ ０．６ 脱アルミニウムゼオライトＹ （ＤｅａｌＹ） ０ 、
５塩素化したアルミナ １以下 、ｉ エリオナイＩ・３８ １： ゼオライトベータ ０．６〜１＋制御指数（Ｃ，
Ｔ、）は操作（転化）の過酷度または結合剤の存在また
は不在により幾分変化すると思われる。同様にゼオライ
トの結晶寸法、吸収した汚染物の存在等のような他の変
数は制御指数に影響を及ばずことかある。それ故、ゼオ
ライトの制御指数に関して１〜１２の範囲の１個Ｕ上の
値を確立するような試験条件を選択することができるこ
とを認識されたい。これはＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、
ＺＳＩＶＩ−３４及びゼオライトベータのようなゼオラ
イ１〜についての制御指数の範囲を説明するものである
。
ゼオライトＺＳＭ−４は米国特許第３，９２３，６３９
号明細書に、ゼオライトＺＳＭ−５は米国特許第３．７
０．２，８８６号及び米国再発行特許第２９ 、９４９
号明細書に、ゼオライトＺＳＭ−１１は米国特許第８．
７０９，９７９号明細書に、ゼオライｌ−Ｚ Ｓ Ｍ
−１，２は米国特許第３，８３２，４４９号明細書に、
ゼオライトＺ Ｓ Ｍ−２０は米国特許第３，９７２，
９８３号に、ゼオライトＺＳＭ−２３は米国特許第４，
０７６．３４２号明細書に、ゼオライｌ−Ｚ Ｓ Ｍ
−３４は米国特許第４．０８６，１８６号明細書に、ゼ
オライｌ−Ｚ Ｓ Ｍ −３５１５− は米国特許第４，０１６，２４５号明細書に、ゼオライ
トＺＳＭ−３８は米国特許第４，０４６，８５９号明細
書に、ゼオライトＺ Ｓ Ｍ−４，８は米国特許第４，
３９７，８２７号明細書に、またゼオライトベータは米
国特許第３．３０８，０８９号及び米国再発行特許第２
８，３４１号明細書にそれぞれ教示されている。
号明細書に、ゼオライトＺＳＭ−５は米国特許第３．７
０．２，８８６号及び米国再発行特許第２９ 、９４９
号明細書に、ゼオライトＺＳＭ−１１は米国特許第８．
７０９，９７９号明細書に、ゼオライｌ−Ｚ Ｓ Ｍ
−１，２は米国特許第３，８３２，４４９号明細書に、
ゼオライトＺ Ｓ Ｍ−２０は米国特許第３，９７２，
９８３号に、ゼオライトＺＳＭ−２３は米国特許第４，
０７６．３４２号明細書に、ゼオライｌ−Ｚ Ｓ Ｍ
−３４は米国特許第４．０８６，１８６号明細書に、ゼ
オライｌ−Ｚ Ｓ Ｍ −３５１５− は米国特許第４，０１６，２４５号明細書に、ゼオライ
トＺＳＭ−３８は米国特許第４，０４６，８５９号明細
書に、ゼオライトＺ Ｓ Ｍ−４，８は米国特許第４，
３９７，８２７号明細書に、またゼオライトベータは米
国特許第３．３０８，０８９号及び米国再発行特許第２
８，３４１号明細書にそれぞれ教示されている。
また、本発明に有用な中気孔ゼオライト類は米国特許第
４，４０１，５７２号明細書に記載されている。
４，４０１，５７２号明細書に記載されている。
適当な大気孔ゼオライ）・類はゼオライトベータ、ＺＳ
Ｍ−４、ＺＳＭ−２０、モルデナイト、ＴＥＡモルデナ
イト、脱アルミニウムゼオライトＹ及び希土類金属置換
ゼオライトＹ（ＲＥＶ）を包含するものであるが、結晶
性アルミナ、塩素化したアルミナ及びシリカ−アルミナ
は含まれない。−上述の物質のＣ，Ｔ 、を以下に記載
する：（オライ１〜 Ｃ，Ｉ 。
Ｍ−４、ＺＳＭ−２０、モルデナイト、ＴＥＡモルデナ
イト、脱アルミニウムゼオライトＹ及び希土類金属置換
ゼオライトＹ（ＲＥＶ）を包含するものであるが、結晶
性アルミナ、塩素化したアルミナ及びシリカ−アルミナ
は含まれない。−上述の物質のＣ，Ｔ 、を以下に記載
する：（オライ１〜 Ｃ，Ｉ 。
ＺＳＭ−４０，５
ＺＳＭ−２００，５
モルデナイト ０．５
ゼオライトベータ ０．６〜１＋
−１６＝
本発明に好適な大気孔ゼオライト類は、Ｌ述の表に示す
ようにＣ，１，１以下をもつもグ）である。更に、大気
孔成分は低ナトリウム超安定性Ｙモレキュラー・シーブ
（ＵＳＹ）を包含する。ＵＳＹは既知であり、米国特許
第３，２９３，１９２号及び同第３’、 ４４９ 、０
７０号明細書に記載されている。
ようにＣ，１，１以下をもつもグ）である。更に、大気
孔成分は低ナトリウム超安定性Ｙモレキュラー・シーブ
（ＵＳＹ）を包含する。ＵＳＹは既知であり、米国特許
第３，２９３，１９２号及び同第３’、 ４４９ 、０
７０号明細書に記載されている。
非常に好ましい大気孔物質はゼオライトベータである。
ゼオライトベータは他の上述の大気孔ゼオライト類と同
じ構造をもつものではないことを記憶されたい。しかし
、上述の全てめゼオライト類は水素化異性化活性を提供
するものである。水素化異性化操作における大気孔触媒
すなわちゼオライトベータの使用は米国特許第４，４１
９，２２０号及び同第４，４２８，８１９号明細書に開
示されている。
じ構造をもつものではないことを記憶されたい。しかし
、上述の全てめゼオライト類は水素化異性化活性を提供
するものである。水素化異性化操作における大気孔触媒
すなわちゼオライトベータの使用は米国特許第４，４１
９，２２０号及び同第４，４２８，８１９号明細書に開
示されている。
大気孔水素化異性化触媒は酸性成分及び水素化−脱水素
化成分（便宜上水素化成分と記載する）よりなり、該水
素化成分は周期表［例えはザ・チャート・オブ・ザ・フ
ィッシャー・サイエンティフック・カンパニー（ｔｌ＋
ｅ Ｃａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｆ ｉｓｌ＋ｅｒＳｃｉ
ｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏ＋ｎｐａ＋＋ｙ）、カタログＮ０
５−７０２−１０に示されるようなＩＵＰＡＣ及び米国
ナショナル・ビューロー・オン・スタンダーズＵ、Ｓ、
Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｒｅａｕ ｏｆ ５ｔｎｄａｒ
ｄｓが承認した表］の第１Ｂ族、第１ＩＢ族、第ＶＡ族
、第ＶＩＡ族または第■Ａ族の１種または２種以上の金
属である。好適な水素化成分は周期表第■族の貴金属、
特に白金であるが、しかし、パラジウム、金、銀、レニ
ウムまたはロジウムのような他の貴金属もまた使用でき
る。白金−レニウム、白金−パラジウム、白金−イリジ
ウムまたは白金−イリジウム−レニウムのような貴金属
の組合せ並びに第■Ａ族の金属類と非貴金属との組合せ
、特にコバルト、ニッケル、バナジウム、タングステン
、チタン及びモリブデンのような周期表第ＶＩＡ族との
組合せ例えば白金−タングステン、白金−ニッケルまた
は白金−ニッケルータングステンに関心が寄せられてい
る。卑金属水素化成分、特にニッケル、コバルト、モリ
ブデン、タングステン、銅または亜゛） 鉛もまた使用
、きる。ヨバ２．）−ニッケ２２、ヨバルトーモリブデ
ン、ニックルータングステン、コ１９− バルトーニッケルータングステンまたはコバルト−ニッ
ケルーチタンもまた使用てきる。
化成分（便宜上水素化成分と記載する）よりなり、該水
素化成分は周期表［例えはザ・チャート・オブ・ザ・フ
ィッシャー・サイエンティフック・カンパニー（ｔｌ＋
ｅ Ｃａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｆ ｉｓｌ＋ｅｒＳｃｉ
ｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏ＋ｎｐａ＋＋ｙ）、カタログＮ０
５−７０２−１０に示されるようなＩＵＰＡＣ及び米国
ナショナル・ビューロー・オン・スタンダーズＵ、Ｓ、
Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｒｅａｕ ｏｆ ５ｔｎｄａｒ
ｄｓが承認した表］の第１Ｂ族、第１ＩＢ族、第ＶＡ族
、第ＶＩＡ族または第■Ａ族の１種または２種以上の金
属である。好適な水素化成分は周期表第■族の貴金属、
特に白金であるが、しかし、パラジウム、金、銀、レニ
ウムまたはロジウムのような他の貴金属もまた使用でき
る。白金−レニウム、白金−パラジウム、白金−イリジ
ウムまたは白金−イリジウム−レニウムのような貴金属
の組合せ並びに第■Ａ族の金属類と非貴金属との組合せ
、特にコバルト、ニッケル、バナジウム、タングステン
、チタン及びモリブデンのような周期表第ＶＩＡ族との
組合せ例えば白金−タングステン、白金−ニッケルまた
は白金−ニッケルータングステンに関心が寄せられてい
る。卑金属水素化成分、特にニッケル、コバルト、モリ
ブデン、タングステン、銅または亜゛） 鉛もまた使用
、きる。ヨバ２．）−ニッケ２２、ヨバルトーモリブデ
ン、ニックルータングステン、コ１９− バルトーニッケルータングステンまたはコバルト−ニッ
ケルーチタンもまた使用てきる。
金属は含浸またはイオン交換のような適当な方法でゼオ
ライ１へ中に配合することにより触媒Ｉ＼配合できる。
ライ１へ中に配合することにより触媒Ｉ＼配合できる。
金属はカチオン質鉗化合物、アニオン質錯化合物または
中性錯化自物例えば Ｐ ｔ（Ｎ Ｈ３）４”＋として混合することができ、
また上述のカチオン質銘化合物はゼオライト上てイオン
交換するために好都合であることが観察された。
中性錯化自物例えば Ｐ ｔ（Ｎ Ｈ３）４”＋として混合することができ、
また上述のカチオン質銘化合物はゼオライト上てイオン
交換するために好都合であることが観察された。
また、アニオン質錯化合物はゼオライトへ金属を含浸す
るために有用である。
るために有用である。
ゼオライトの酸性成分は多孔質結晶性ゼオライト類が好
適である。触媒に使用する結晶性ゼオライト類は酸素原
子を共有することによって架橋しているＳｉｎ、四面体
の３次元格子よりなり、また該格子は格子中に他の原子
、特にＡ １０ ＜四面体の形態のアルミニウムを含有
することができる；また、ゼオライ１〜は格子上の負電
荷と平衡を保つために充分なカチオン成分を含有する。
適である。触媒に使用する結晶性ゼオライト類は酸素原
子を共有することによって架橋しているＳｉｎ、四面体
の３次元格子よりなり、また該格子は格子中に他の原子
、特にＡ １０ ＜四面体の形態のアルミニウムを含有
することができる；また、ゼオライ１〜は格子上の負電
荷と平衡を保つために充分なカチオン成分を含有する。
勿論、酸官能は塩基交換、スチーミング、またはシリカ
／アルミナモル比の制御を含む操作により変化させるこ
とができる。
／アルミナモル比の制御を含む操作により変化させるこ
とができる。
異性化反応は触媒の比較的小程度の酸官能を必要とする
ものである。このため、ゼオライトは非常に高いシリカ
／アルミナモル比をもつことができる。これはシリカ／
アルミナモル比が触媒の酸部位密度と反比例の関係にあ
るためである。従って、５０／１まなはそれ以上のシリ
カ／アルミナモル比が好適であり、事実、シリカ／アル
ミナモル比が非常に高い例えば１００／１．２００／１
．５００／１．１０００／１まなはそれ以上の場合さえ
ある。ゼオライトが２５，０００／１程度の非常に高い
シリカ／アルミナモル比の場合てさえ、該ゼオライトは
酸官能を保持することが知られており、この程度のシリ
カ／アルミナモル比またはそれ以上のゼオライトさえ使
用が意図されている。
ものである。このため、ゼオライトは非常に高いシリカ
／アルミナモル比をもつことができる。これはシリカ／
アルミナモル比が触媒の酸部位密度と反比例の関係にあ
るためである。従って、５０／１まなはそれ以上のシリ
カ／アルミナモル比が好適であり、事実、シリカ／アル
ミナモル比が非常に高い例えば１００／１．２００／１
．５００／１．１０００／１まなはそれ以上の場合さえ
ある。ゼオライトが２５，０００／１程度の非常に高い
シリカ／アルミナモル比の場合てさえ、該ゼオライトは
酸官能を保持することが知られており、この程度のシリ
カ／アルミナモル比またはそれ以上のゼオライトさえ使
用が意図されている。
本発明に利用する結晶性シリケートゼオライト類のそれ
ぞれに結合する初期カチオン類は業界において良く知ら
れた技法に従って種々のカチオンにより置換することが
できる。代表的な置換カチ−ｔυ− オンは水素、アンモニウム、アルキルアンモニウム、金
属カチオン類及びそれらの混音物を包含する。置換金属
カチオン類に関して、希土類金属類、マンガン並びに周
期表第［Ａ及びＢ族の金属類、例えば亜鉛、及び周期表
第■族の金属類、例えばニッケル、白金及びパラジウム
のカチオンを挙げることができる。
ぞれに結合する初期カチオン類は業界において良く知ら
れた技法に従って種々のカチオンにより置換することが
できる。代表的な置換カチ−ｔυ− オンは水素、アンモニウム、アルキルアンモニウム、金
属カチオン類及びそれらの混音物を包含する。置換金属
カチオン類に関して、希土類金属類、マンガン並びに周
期表第［Ａ及びＢ族の金属類、例えば亜鉛、及び周期表
第■族の金属類、例えばニッケル、白金及びパラジウム
のカチオンを挙げることができる。
代表的なイオン交換技法はゼオライ１〜と所望の置換カ
チオンの塩とを接触させることからなる。
チオンの塩とを接触させることからなる。
種々の塩が使用できるが、塩化物類、硝酸塩類及び硫酸
塩類が特に好適である。
塩類が特に好適である。
代表的なイオン交換技法は米国特許第
３．１４０，２４９号、同第３，１４０，２５１号及び
同第３．１４０，２５３号明細書を含む種々の特許に開
示されている。
同第３．１４０，２５３号明細書を含む種々の特許に開
示されている。
所望の置換カチオンの溶液と接触させ、次にゼオライト
を好適には水洗し、６０℃〜３２０°Ｃ（１５０下〜６
００下）の範囲の温度で乾燥し、次に空気中または他の
不活性雰囲気中２６０℃〜８００℃（５００下〜１５０
０下）の範囲の温度で１〜４８時間またはそれ以上の範
囲の時間にわたって焼成を行なう。選択性及び他の有利
な特性を改善した触媒はゼオライトを２６０℃〜６４９
°Ｃ（５００下〜１２００下）、好適には３９９℃〜５
３８℃（７５０下〜１０００下）の範囲の加温下でスチ
ームにより処理することによって得ることができること
を更に見出した。上述の処理はスチーム１００％の雰囲
気またはスチームとゼオライトに実質上不活性なガスか
らなる雰囲気中で行なうことができる。
を好適には水洗し、６０℃〜３２０°Ｃ（１５０下〜６
００下）の範囲の温度で乾燥し、次に空気中または他の
不活性雰囲気中２６０℃〜８００℃（５００下〜１５０
０下）の範囲の温度で１〜４８時間またはそれ以上の範
囲の時間にわたって焼成を行なう。選択性及び他の有利
な特性を改善した触媒はゼオライトを２６０℃〜６４９
°Ｃ（５００下〜１２００下）、好適には３９９℃〜５
３８℃（７５０下〜１０００下）の範囲の加温下でスチ
ームにより処理することによって得ることができること
を更に見出した。上述の処理はスチーム１００％の雰囲
気またはスチームとゼオライトに実質上不活性なガスか
らなる雰囲気中で行なうことができる。
同様の処理はより低い温度及び加圧下、例えば１７７℃
〜３７１℃（３５０下〜７００下）及び１０〜２００気
圧て行なうことができる。本発明方法に利用する結晶性
シリグー１〜ゼオライトはタングステン、バナジウム、
亜鉛、モリブデン、レニウム、ニッケル、コバルト、ク
ロム、マンガンまたは貴金属例えば白金またはパラジウ
ムのよう； な１挿抜たは２種以上の水素化成分０．１
〜２５重量％、特に貴金属について通常０．１〜５重量
％、好適には０．３〜１重量％を緊密に混合して使用す
ることが望ましい。上述の成分はゼオライトへイオン交
換を行なうか、ゼオライト上に含浸するかまたはゼオラ
イトと物理的に緊密に混合することができる。上述の成
分、例えば白金の場自には白金イオン含有白金金属によ
りゼオライトを処理することによってゼオライ１〜中ま
たはゼオライト上に含浸することができる。従って、適
当な白金化合物は塩化白金酸、塩化白金及び白金アンミ
ン錯化合物を含む種々の化合物を包含する。
〜３７１℃（３５０下〜７００下）及び１０〜２００気
圧て行なうことができる。本発明方法に利用する結晶性
シリグー１〜ゼオライトはタングステン、バナジウム、
亜鉛、モリブデン、レニウム、ニッケル、コバルト、ク
ロム、マンガンまたは貴金属例えば白金またはパラジウ
ムのよう； な１挿抜たは２種以上の水素化成分０．１
〜２５重量％、特に貴金属について通常０．１〜５重量
％、好適には０．３〜１重量％を緊密に混合して使用す
ることが望ましい。上述の成分はゼオライトへイオン交
換を行なうか、ゼオライト上に含浸するかまたはゼオラ
イトと物理的に緊密に混合することができる。上述の成
分、例えば白金の場自には白金イオン含有白金金属によ
りゼオライトを処理することによってゼオライ１〜中ま
たはゼオライト上に含浸することができる。従って、適
当な白金化合物は塩化白金酸、塩化白金及び白金アンミ
ン錯化合物を含む種々の化合物を包含する。
有用な白金または他の金属類の化合物類は金属が化合物
中カチオンとして存在するか、または金属が化合物中ア
ニオンとして存在する化合物に大別することができる。
中カチオンとして存在するか、または金属が化合物中ア
ニオンとして存在する化合物に大別することができる。
イオン状態の金属を含有する上述の両方のタイプの化合
物類が使用できる。
物類が使用できる。
白金がカチオンまたはカチオン質銘化合物、例えばＰ
Ｌ（Ｎ Ｈ３）ＩＣＩ２の形態で存在する溶液が特に有
用である。
Ｌ（Ｎ Ｈ３）ＩＣＩ２の形態で存在する溶液が特に有
用である。
ゼオライトは使用前に少なくとも部分的に脱水ずべきで
ある。これは空気または窒素のような不活性雰囲気中で
２００℃〜６００°Ｃ（３９２下〜−２３＝ １１２０下）の温度、大気圧または減圧下で１〜４８時
間にわたって加熱することによって行なうことができる
。また、脱水は単に減圧することによって低温で行なう
ことができるが、しかし、充分な量の脱水を行なうため
にはより長い時間を必要とする。
ある。これは空気または窒素のような不活性雰囲気中で
２００℃〜６００°Ｃ（３９２下〜−２３＝ １１２０下）の温度、大気圧または減圧下で１〜４８時
間にわたって加熱することによって行なうことができる
。また、脱水は単に減圧することによって低温で行なう
ことができるが、しかし、充分な量の脱水を行なうため
にはより長い時間を必要とする。
触媒を調製するための好適な方法はゼオライトをアルミ
ナ水和物のような無機酸化物と混合し、得られた複合体
を押出成形物へ成形し、押出成形物を乾燥し、窒素また
は空気のような雰囲気中で焼成することよりなる。次に
押出成形物をアンモニウムイオンのようなカチオンでイ
オン交換し、再焼成前に、周期表第■族、第■族まなは
第■族の金属、例えば白金、モリブデン、ニッケル及び
コバルトのような水素化成分を添加する。水素化成分の
添加は含浸またはイオン交換により行なうことができる
。水素化成分を添加した後乾燥及び焼成して触媒の調製
を完了することがてきる。
ナ水和物のような無機酸化物と混合し、得られた複合体
を押出成形物へ成形し、押出成形物を乾燥し、窒素また
は空気のような雰囲気中で焼成することよりなる。次に
押出成形物をアンモニウムイオンのようなカチオンでイ
オン交換し、再焼成前に、周期表第■族、第■族まなは
第■族の金属、例えば白金、モリブデン、ニッケル及び
コバルトのような水素化成分を添加する。水素化成分の
添加は含浸またはイオン交換により行なうことができる
。水素化成分を添加した後乾燥及び焼成して触媒の調製
を完了することがてきる。
本発明方法は上述の大気孔触媒のいずれかを混合した触
媒を利用することによって行なうことが２４− できるものであり、本発明の新規な触媒の調製方法及び
使用方法は大気孔触媒としてゼオライトヘータを使用し
て例示できることを理解されたい。
媒を利用することによって行なうことが２４− できるものであり、本発明の新規な触媒の調製方法及び
使用方法は大気孔触媒としてゼオライトヘータを使用し
て例示できることを理解されたい。
本発明の触媒は通常中気孔ゼオライ１〜（Ｓ ｉ Ｏ２
／ Ａ ＋ ２０ ｓモル比７０）５〜６０重量％、好
適には２０〜４０重量％、大気孔ゼオライト、例えばＮ
Ｈ，型ゼオライトベータ（Ｓ ｉ Ｏ２／ Ａ ｌ ２
０３モル比３０）５〜６０重量％、好適には２０〜４０
重量％及びαアルミナ１水和物結合剤０〜５０重量％、
好適には０〜４０重量％を混合することによって調製さ
れる。混合操作の間にＨ２ＰｔＣｌ４またはＰ ｔ（Ｎ
Ｈ：１）４（Ｎ Ｏ３）２を含有する充分量の水を乾
燥混合物へ徐々に添加する。混合操作を２０分間または
混合物が均一になるまで継続する。次に混合物を押出成
形し、１１０°Ｃ（２３０下）で約３時間にわたって乾
燥する。得られた押出成形物を粉砕し、直径０．５９５
〜０．２５ｍｎ＋（３０／ ６０メツシユ）の寸法にし
、空気中、５４０℃（１０００下）で３時間焼成する。
／ Ａ ＋ ２０ ｓモル比７０）５〜６０重量％、好
適には２０〜４０重量％、大気孔ゼオライト、例えばＮ
Ｈ，型ゼオライトベータ（Ｓ ｉ Ｏ２／ Ａ ｌ ２
０３モル比３０）５〜６０重量％、好適には２０〜４０
重量％及びαアルミナ１水和物結合剤０〜５０重量％、
好適には０〜４０重量％を混合することによって調製さ
れる。混合操作の間にＨ２ＰｔＣｌ４またはＰ ｔ（Ｎ
Ｈ：１）４（Ｎ Ｏ３）２を含有する充分量の水を乾
燥混合物へ徐々に添加する。混合操作を２０分間または
混合物が均一になるまで継続する。次に混合物を押出成
形し、１１０°Ｃ（２３０下）で約３時間にわたって乾
燥する。得られた押出成形物を粉砕し、直径０．５９５
〜０．２５ｍｎ＋（３０／ ６０メツシユ）の寸法にし
、空気中、５４０℃（１０００下）で３時間焼成する。
このようにして製造した触媒は０．１〜２重量％、好適
には０３〜１重量％の均−に分散された白金を含有する
。白金以外の他の金属を触媒へ混合てきることを理解さ
れたい。
には０３〜１重量％の均−に分散された白金を含有する
。白金以外の他の金属を触媒へ混合てきることを理解さ
れたい。
［実施例］
以下に実施例（以下、特記しない限り単に「例」と記載
する）を挙げ、本発明を更に説明する。 側り二％ 例１〜９において、装入原料は以下に記載する諸特性を
もつ軽質ニュートラル潤滑油装入原料であった： 比重 ０．８７７４ （ＡＰＩ比重’） （２９，８） 流動点（’Ｃ／下） ２９／８５ 曇り点（’Ｃ／下） ４９／１２０ 粘度１（Ｖ（＊）１００℃ ５．３４１硫黄含量 ０．
７６重量％ ＡＳＴＭ色調 １．０以下 （＊）ＫＶは動粘度を表ず。
する）を挙げ、本発明を更に説明する。 側り二％ 例１〜９において、装入原料は以下に記載する諸特性を
もつ軽質ニュートラル潤滑油装入原料であった： 比重 ０．８７７４ （ＡＰＩ比重’） （２９，８） 流動点（’Ｃ／下） ２９／８５ 曇り点（’Ｃ／下） ４９／１２０ 粘度１（Ｖ（＊）１００℃ ５．３４１硫黄含量 ０．
７６重量％ ＡＳＴＭ色調 １．０以下 （＊）ＫＶは動粘度を表ず。
１１ び２（比文例）
１ ％Ｉ １□２．、よ、工。、□［ややユアーエいッ
Ｎｉ−ＺＳＭ−５触媒上に通した時の該触媒の効果を説
明するものである。該触媒を固定床反応器に装填した。
Ｎｉ−ＺＳＭ−５触媒上に通した時の該触媒の効果を説
明するものである。該触媒を固定床反応器に装填した。
反応器温度を所望の設定値に低下した後、装入原料を第
１表に記載する制御された操作条件下で水素と共に該触
媒上に通した。反応器から出る生成物流を加熱したトラ
ップ、冷水ｌ・ラップ及びカス採取用耐圧容器に通した
。カス試料をＣ，〜Ｃ６成分について質量分析法により
分析した。
１表に記載する制御された操作条件下で水素と共に該触
媒上に通した。反応器から出る生成物流を加熱したトラ
ップ、冷水ｌ・ラップ及びカス採取用耐圧容器に通した
。カス試料をＣ，〜Ｃ６成分について質量分析法により
分析した。
液体生成物をＱ 、 ］、 ｌ１ｌｌｎ ＨＢ以下及び
最高蒸留塔温度２０４℃（４００下）の条件下で蒸留し
、３４３℃（６５０下）区分を即離した。若干の蒸留し
た試料を模擬蒸留塔に通して処理した。軽質液体生成物
類、すなわちコールドトラップからの凝集物及び蒸留し
た試料からの塔頂油をガスクロマドクラフィーにより分
析した。全物質収支は液体装入原料十水素の合計を基準
として算出しな。結果を第１表に記載する。
最高蒸留塔温度２０４℃（４００下）の条件下で蒸留し
、３４３℃（６５０下）区分を即離した。若干の蒸留し
た試料を模擬蒸留塔に通して処理した。軽質液体生成物
類、すなわちコールドトラップからの凝集物及び蒸留し
た試料からの塔頂油をガスクロマドクラフィーにより分
析した。全物質収支は液体装入原料十水素の合計を基準
として算出しな。結果を第１表に記載する。
温度（℃／下） ２８８１５５０ ３０４１５８０圧力
（ｋＰａ／ ｐｓｉＨ） ２９００／４００ ２９００
／４００ガス Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ ／ Ｖ ４５０ ４４０ ＳＣＦ／ｂｂＩ ２５００ ２４０４ 操作時間（日）１５ 実験時間（時間） ２１ ２６ Ｌ ＨＳ Ｖ 、Ｖ／Ｖ／時間 １．００ １．０４物
質収支、％ ９８．３ ９７．５ 収率、重量％ ｃ 、十ｃ ２０．２５ ０．４８ Ｃ、４，９６３，５９ Ｃ、６，１０３，８２ ＣＳ １．４９ ２．４４ Ｃ、−３４３℃（６５０下＞ ８．６１ ８．４０３４
３℃（６５０下）＋側滑油 ８０．５９ ８１．２７比
重 ０．８８７８ ０．８８５７ ＡＩＰ比重 ２７．９ ２８．３ 流動点（℃／下） −１５１５−１８１０曇り点（”Ｃ
／下）＊ −６／２２ −８／１８ＫＶ３８℃（１００
下＞ ５８．４３ ５０．３５ＫＶ９９℃（２１０下）
７．：１１４６ ６．６７３２８− ＫＶ ４０”Ｃ５２，４２４５，２９ １（Ｖ１００℃ ７．１６２ ６．５１Ｏ３ＵＳ３８℃
（１００下） ２７１ ２３４ＳＵＳ９９°Ｃ（２１０
下） ５０．２ ４８．１粘度指数 ９３．２ ９１．
７ 硫黄含量、重量％ ０．９８ ０．９３−夜曇り（ＯＮ
Ｃ）度＊＊ １７ ８ ＡＳＴＭ色調＊＊＊ ３．ＯＬ ＋、５＊ ＡＳＴＭ
Ｄ−２５００ ＊＊フートノート第１９頁を参照されない。
（ｋＰａ／ ｐｓｉＨ） ２９００／４００ ２９００
／４００ガス Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ ／ Ｖ ４５０ ４４０ ＳＣＦ／ｂｂＩ ２５００ ２４０４ 操作時間（日）１５ 実験時間（時間） ２１ ２６ Ｌ ＨＳ Ｖ 、Ｖ／Ｖ／時間 １．００ １．０４物
質収支、％ ９８．３ ９７．５ 収率、重量％ ｃ 、十ｃ ２０．２５ ０．４８ Ｃ、４，９６３，５９ Ｃ、６，１０３，８２ ＣＳ １．４９ ２．４４ Ｃ、−３４３℃（６５０下＞ ８．６１ ８．４０３４
３℃（６５０下）＋側滑油 ８０．５９ ８１．２７比
重 ０．８８７８ ０．８８５７ ＡＩＰ比重 ２７．９ ２８．３ 流動点（℃／下） −１５１５−１８１０曇り点（”Ｃ
／下）＊ −６／２２ −８／１８ＫＶ３８℃（１００
下＞ ５８．４３ ５０．３５ＫＶ９９℃（２１０下）
７．：１１４６ ６．６７３２８− ＫＶ ４０”Ｃ５２，４２４５，２９ １（Ｖ１００℃ ７．１６２ ６．５１Ｏ３ＵＳ３８℃
（１００下） ２７１ ２３４ＳＵＳ９９°Ｃ（２１０
下） ５０．２ ４８．１粘度指数 ９３．２ ９１．
７ 硫黄含量、重量％ ０．９８ ０．９３−夜曇り（ＯＮ
Ｃ）度＊＊ １７ ８ ＡＳＴＭ色調＊＊＊ ３．ＯＬ ＋、５＊ ＡＳＴＭ
Ｄ−２５００ ＊＊フートノート第１９頁を参照されない。
＊＊＊ＡＳＴＭ＊＊について、Ｌ−より明るい、Ｄ−よ
り暗いを表ず。
り暗いを表ず。
３ び４（比 ）
例３及び４は上述の装入原料におけるスチーム処理Ｎｉ
−ＺＳＭ−５触媒の効果を説明するものである。第２表
に記載する条件下で例１及び２の操作を行ない、得られ
た結果を第２表に併記する。
−ＺＳＭ−５触媒の効果を説明するものである。第２表
に記載する条件下で例１及び２の操作を行ない、得られ
た結果を第２表に併記する。
温度（’Ｃ／下） ３０４１５８０ ３０４１５８０圧
力（ｋＰａ／ ｐｓｉｇ） ２８５９／４００ ２８５
９／４００ガス １１２ Ｈ２ 循環比 Ｖ ／ Ｖ ４８０ ４００ ＳＣＦ／ｂｂＩ ２６７９ ２２４２ Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，００ １．０２収
串、重量％ Ｃ、十Ｃ２０，１１０，０２ Ｃ，１，４９１，６９ ｃ ４４．０３ ３．８７ Ｃ５４，２５７，８１ ＣＭ−３４３℃（６５０下） １０．８４ ９．１３３
４３℃（６５０下）→潤滑油 ７９．４９ ７７．６７
（６１０下） （６１０下） 比重 ０．８８３８ ０．８８０５ ＡＴＰ比重 ２８．６ ２９．２ 流動点（’Ｃ／下） −９／ ］、 ５ ７ ／ ４５
ＫＶ３８℃（１００下） ４７．７２ ４６．３０ＫＶ
９９℃（２１０下） ６．４８２ ６．４０２’ｒ Ｋ
Ｖ４０℃ ４２．９９ ４Ｌ７５１（Ｖ１００℃６．３
２５６．２４８ ＳＵＳ３８°Ｃ（１００下） ２２２ ２１６ＳＴＪＳ
９９°Ｃ（２１０下） ４７．２ ４６．９粘度指数
９２．８ ９４．９ 硫黄含量、重量％ ０．８０ ０．８４−夜曇り（ＯＮ
Ｃ）度 不合格 不音格例」ト及シＪ’６（−比」４竹
０− 例５及び６は上述の装入原料における０ ５％Ｐｔ−Ｚ
ＳＭ−５触媒の効果を説明するものである。白金触媒は
反応器内で４８２℃（９００下）の温度及び２９００ｋ
Ｐａ（４００ｐｓｉｇ）の水素の存在下で還元され、次
に反応器ｌ＼装入原料を導入した。
力（ｋＰａ／ ｐｓｉｇ） ２８５９／４００ ２８５
９／４００ガス １１２ Ｈ２ 循環比 Ｖ ／ Ｖ ４８０ ４００ ＳＣＦ／ｂｂＩ ２６７９ ２２４２ Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，００ １．０２収
串、重量％ Ｃ、十Ｃ２０，１１０，０２ Ｃ，１，４９１，６９ ｃ ４４．０３ ３．８７ Ｃ５４，２５７，８１ ＣＭ−３４３℃（６５０下） １０．８４ ９．１３３
４３℃（６５０下）→潤滑油 ７９．４９ ７７．６７
（６１０下） （６１０下） 比重 ０．８８３８ ０．８８０５ ＡＴＰ比重 ２８．６ ２９．２ 流動点（’Ｃ／下） −９／ ］、 ５ ７ ／ ４５
ＫＶ３８℃（１００下） ４７．７２ ４６．３０ＫＶ
９９℃（２１０下） ６．４８２ ６．４０２’ｒ Ｋ
Ｖ４０℃ ４２．９９ ４Ｌ７５１（Ｖ１００℃６．３
２５６．２４８ ＳＵＳ３８°Ｃ（１００下） ２２２ ２１６ＳＴＪＳ
９９°Ｃ（２１０下） ４７．２ ４６．９粘度指数
９２．８ ９４．９ 硫黄含量、重量％ ０．８０ ０．８４−夜曇り（ＯＮ
Ｃ）度 不合格 不音格例」ト及シＪ’６（−比」４竹
０− 例５及び６は上述の装入原料における０ ５％Ｐｔ−Ｚ
ＳＭ−５触媒の効果を説明するものである。白金触媒は
反応器内で４８２℃（９００下）の温度及び２９００ｋ
Ｐａ（４００ｐｓｉｇ）の水素の存在下で還元され、次
に反応器ｌ＼装入原料を導入した。
第３表に記載した条件下例１及び２の操作を行なった。
結果を第３表に記載する。
温度（℃／下） ２９６１５６５ ２９６１５６５圧力
（ｋＰａ／ ｐｓ ｉ ｇ） ２９００／４００ ２９
００／４００カス Ｈ２１，＋ ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ’３７０ ４４０ ＳＣＦ／ｂｂ ｌ ２０５３ ２４９３操作時間（日）
３４ 実験時間（時間） ２２ ２５ Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １．２８ ］、、ＯＯ
物質収支、％ ９７．６ ９７．４ 収率、重量％ ＣＩ＋ Ｃ２０，２４０，４６ Ｃ３４，４４４，５９ ｃ 、 ５，４１ ４．９３ Ｃｓ １．５１ ２．６６ ｃ６−３４３℃（６５０下） ８．７５ ８．８０３４
３°Ｃ（６５０下）＋側滑油 ８０．６５ ７８．５６
比重 ０．８８５４ ０．８８６８ ＡＴＰ比重 ２８．３ ２８．１ 流動点（’Ｃ／下） −１５７５−２３７−１０曇り点
（℃／下） −１３７８−１，８１０ＫＶ３８℃（１０
０下） ５０．４２ ５１．９０ＫＶ９９℃（２１０下
） ６．６７３ Ｂ、７３６ＫＶ４０℃ ４５．３５
４６．６３ ＫＶ１００℃ ６．５０５ ６．５６９ＳＵＳ３８℃（
＋００下） ２３４ ２４１ＳＵＳ９９°Ｃ（２１０下
） ４８，１ ４８．３粘度指数 ９１．５ ８９．１ 硫黄含量、重量％ ０．９１ ０．９２−夜曇り（ＯＮ
Ｃ）度 ２２ ＡＳＴＭ色調 ０．５ ０．５ 」Ｌ１文 例７〜９は」二連力装入原Ｈにお（つる０、４４％Ｐｔ
−ＺＳＭ−５／ゼオライ１へベータ触媒の効果を説明す
るもＶ）である。触媒の組成を以下に記載する。
（ｋＰａ／ ｐｓ ｉ ｇ） ２９００／４００ ２９
００／４００カス Ｈ２１，＋ ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ’３７０ ４４０ ＳＣＦ／ｂｂ ｌ ２０５３ ２４９３操作時間（日）
３４ 実験時間（時間） ２２ ２５ Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １．２８ ］、、ＯＯ
物質収支、％ ９７．６ ９７．４ 収率、重量％ ＣＩ＋ Ｃ２０，２４０，４６ Ｃ３４，４４４，５９ ｃ 、 ５，４１ ４．９３ Ｃｓ １．５１ ２．６６ ｃ６−３４３℃（６５０下） ８．７５ ８．８０３４
３°Ｃ（６５０下）＋側滑油 ８０．６５ ７８．５６
比重 ０．８８５４ ０．８８６８ ＡＴＰ比重 ２８．３ ２８．１ 流動点（’Ｃ／下） −１５７５−２３７−１０曇り点
（℃／下） −１３７８−１，８１０ＫＶ３８℃（１０
０下） ５０．４２ ５１．９０ＫＶ９９℃（２１０下
） ６．６７３ Ｂ、７３６ＫＶ４０℃ ４５．３５
４６．６３ ＫＶ１００℃ ６．５０５ ６．５６９ＳＵＳ３８℃（
＋００下） ２３４ ２４１ＳＵＳ９９°Ｃ（２１０下
） ４８，１ ４８．３粘度指数 ９１．５ ８９．１ 硫黄含量、重量％ ０．９１ ０．９２−夜曇り（ＯＮ
Ｃ）度 ２２ ＡＳＴＭ色調 ０．５ ０．５ 」Ｌ１文 例７〜９は」二連力装入原Ｈにお（つる０、４４％Ｐｔ
−ＺＳＭ−５／ゼオライ１へベータ触媒の効果を説明す
るもＶ）である。触媒の組成を以下に記載する。
ＬＬ ｔｃＮ％−
Ｎ Ｈ、型ＺＳＭ−５３２，５
ＮＨ，型ゼオライトヘータ ３２５
αアルミナ１水相物（結α剤）３５
白金 ０４４
第４表に記載する条件下て例５及び６の操作を行なった
。結果を第４表に併記する。
。結果を第４表に併記する。
策−牛一人
爵昼号 ７ ８ ９
温度（’Ｃ／下） ２８８１５５０ ２９６１５６５
３０４１５８０圧力（ｋＩ’ａ／ｐｓｉｇ） ２９００
／４００ ２９００／４００ ２９００／４００ガス
Ｈ２Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４０５ ４５０ ４５０ＳＣＦ／ｂｂ
ｌ ２２７２ ２５２：Ｉｔ ２５１５操作時間（日）
１ ２ ３ 実験時間（時間） ２３ ２２．５ ２２．５Ｌ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １．１ ０，９９ ０．９９物
質収支、％ １００．５ ９８，３ ９７．０収率、重
量％ ＣＩ十Ｃ２０，１，７０，３１０，３６Ｃ，１，０３１
，６４１，９５ Ｃ４２，５５３，２６２，０９ Ｃｓ ２．２９ ２，６３ ２．５７ Ｃ６３４３℃（６５０下） ８，３０ ７，３７ ７．
６１、 ３４３℃（６５０下）＋側滑油 ８５．６６
８４．７９ ８５．４２比重 ０．８８１５ ０．８８
２３ ０．８８３６ＡＩＰ比重 ２９．０ ２Ｂ、９
２８．６流動点（℃／下） ７／４５ −７７２０ −
１５７５曇り点（℃／下） ＮＡ −１／３０ −７／
２０ＫＶ３８℃（１００下） ４８．８１ ４７．０５
４Ｂ、２２ｒ（Ｖ９９℃（２１０下）６．７６４ ６
．５１９ ６．５８６ＫＶ ４０℃ ４４．０４ ４２
．４４ ４３．４６１（Ｖ１００℃ Ｂ、６０１ ６．
：１６３ ６．４２７ＳＵＳ３８℃（１００下）２２７
２１９ ２２４ＳｔＪＳ９９°Ｃ（２１０下） ４８
，３ ４７，６ ４７．８粘度指数 １００．９ ９７
．０ ９５．５硫黄含量、重量％ ０．８７ ０．８８
０．９０−夜曇り（ＯＮＣ）度 ＮＡ ＮＡ ３ＡＳ
ＴＭ色調 Ｌｌ、ＯＬｌ、ＯＬｌ、０ｒＮＡ、は適用で
きないの意味表す。
３０４１５８０圧力（ｋＩ’ａ／ｐｓｉｇ） ２９００
／４００ ２９００／４００ ２９００／４００ガス
Ｈ２Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４０５ ４５０ ４５０ＳＣＦ／ｂｂ
ｌ ２２７２ ２５２：Ｉｔ ２５１５操作時間（日）
１ ２ ３ 実験時間（時間） ２３ ２２．５ ２２．５Ｌ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １．１ ０，９９ ０．９９物
質収支、％ １００．５ ９８，３ ９７．０収率、重
量％ ＣＩ十Ｃ２０，１，７０，３１０，３６Ｃ，１，０３１
，６４１，９５ Ｃ４２，５５３，２６２，０９ Ｃｓ ２．２９ ２，６３ ２．５７ Ｃ６３４３℃（６５０下） ８，３０ ７，３７ ７．
６１、 ３４３℃（６５０下）＋側滑油 ８５．６６
８４．７９ ８５．４２比重 ０．８８１５ ０．８８
２３ ０．８８３６ＡＩＰ比重 ２９．０ ２Ｂ、９
２８．６流動点（℃／下） ７／４５ −７７２０ −
１５７５曇り点（℃／下） ＮＡ −１／３０ −７／
２０ＫＶ３８℃（１００下） ４８．８１ ４７．０５
４Ｂ、２２ｒ（Ｖ９９℃（２１０下）６．７６４ ６
．５１９ ６．５８６ＫＶ ４０℃ ４４．０４ ４２
．４４ ４３．４６１（Ｖ１００℃ Ｂ、６０１ ６．
：１６３ ６．４２７ＳＵＳ３８℃（１００下）２２７
２１９ ２２４ＳｔＪＳ９９°Ｃ（２１０下） ４８
，３ ４７，６ ４７．８粘度指数 １００．９ ９７
．０ ９５．５硫黄含量、重量％ ０．８７ ０．８８
０．９０−夜曇り（ＯＮＣ）度 ＮＡ ＮＡ ３ＡＳ
ＴＭ色調 Ｌｌ、ＯＬｌ、ＯＬｌ、０ｒＮＡ、は適用で
きないの意味表す。
例１〜９の結果を未スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５触媒
、Ｐｉ−ＺＳＭ−５触媒及びＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータ触媒（例１．５及び９）について流動点−１
５℃（５下）のデータを基準として、またスチーム処理
Ｎ ｉ−Ｚ Ｓ Ｍ −５（例３）について流動点−９
℃（１５下〉のデータを基準として以下の第５表に要約
する。
、Ｐｉ−ＺＳＭ−５触媒及びＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータ触媒（例１．５及び９）について流動点−１
５℃（５下）のデータを基準として、またスチーム処理
Ｎ ｉ−Ｚ Ｓ Ｍ −５（例３）について流動点−９
℃（１５下〉のデータを基準として以下の第５表に要約
する。
３５−
策一Σ−人
ＰＬ−ＺＳＨ−５７未スチーム処理 スチーム処理触ｊ
ｊｉ、−ゼ＃？（）ベータ ＰＬ−ＺＳＭ−５Ｎ１−Ｚ
ＳＨ−５Ｎ□１−ＺＳＮ−５金属、重量％ ０，４４％
ＰＬ Ｏ，５％％Ｐｔ １．２％Ｎｉ １．２％Ｎｉ流
動点（°Ｃ／下） −１５１５−１５１５−１５１５−
９／１５Ｖ、Ｌ ９５．５ ９１．５ ９３．２ ９２
．８潤滑油収率、重量％８５．４ Ｂｏ、７ ８０．６
７９．５＊−夜曇り ３ ２ １７ 不合格 ＊３２１℃（６１０下）区分を基準とする。
ｊｉ、−ゼ＃？（）ベータ ＰＬ−ＺＳＭ−５Ｎ１−Ｚ
ＳＨ−５Ｎ□１−ＺＳＮ−５金属、重量％ ０，４４％
ＰＬ Ｏ，５％％Ｐｔ １．２％Ｎｉ １．２％Ｎｉ流
動点（°Ｃ／下） −１５１５−１５１５−１５１５−
９／１５Ｖ、Ｌ ９５．５ ９１．５ ９３．２ ９２
．８潤滑油収率、重量％８５．４ Ｂｏ、７ ８０．６
７９．５＊−夜曇り ３ ２ １７ 不合格 ＊３２１℃（６１０下）区分を基準とする。
例１〜９の結果は以下のことを証明するものである：
（１）３４３℃（６５０下）十の収率に関して、ｐｔ−
ＺＳＭ−５／ゼオライトベータはＰＬ−ＺＳＭ−５、ス
チーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５または未スチーム処理Ｎ
ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ ５を超える約５重量％の改善が得ら
れた： （２）ＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ触媒を使用
して脱ロウした生成物の粘度指数は約４＊改善された； （３）未スチーム処理Ｎ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ ５と比較
して、３６− Ｐｔ−ＺＳＩＶＩ−５／ゼオライトベータ触媒またはＰ
Ｌ−ＺＳＭ−５触媒は一夜曇り（ＯＮＣ＞性能がかなり
改善された。上述の白金含有触媒からの生成物は明らか
にＯＮＣ試験に合格するものであった。＊＊ 従って、本発明の触媒は粘度指数、潤滑油収率及び−夜
曇り性能において先行技術型ロウ触媒より優れている。
ＺＳＭ−５／ゼオライトベータはＰＬ−ＺＳＭ−５、ス
チーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５または未スチーム処理Ｎ
ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ ５を超える約５重量％の改善が得ら
れた： （２）ＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ触媒を使用
して脱ロウした生成物の粘度指数は約４＊改善された； （３）未スチーム処理Ｎ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ ５と比較
して、３６− Ｐｔ−ＺＳＩＶＩ−５／ゼオライトベータ触媒またはＰ
Ｌ−ＺＳＭ−５触媒は一夜曇り（ＯＮＣ＞性能がかなり
改善された。上述の白金含有触媒からの生成物は明らか
にＯＮＣ試験に合格するものであった。＊＊ 従って、本発明の触媒は粘度指数、潤滑油収率及び−夜
曇り性能において先行技術型ロウ触媒より優れている。
従って、本発明の触媒は現在使用している脱ロウ触媒す
なわちスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５よりかなり活性で
ある。
なわちスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５よりかなり活性で
ある。
＊スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５についてのデータは流
動点が２．８℃（５下）の減少ごとにＶ、１．値が１減
少するから一１５℃（５下）の流動点へ修正することが
できる。
動点が２．８℃（５下）の減少ごとにＶ、１．値が１減
少するから一１５℃（５下）の流動点へ修正することが
できる。
従って、スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５て処理した生成
物は一１５℃（５下）の流動点で９０．８のＶ、１．を
もつ。
物は一１５℃（５下）の流動点で９０．８のＶ、１．を
もつ。
＊＊ＯＮＣは標準比濁器具により測定しな。
試料を一１℃（３０°Ｆ）に少なくとも１６時間保持し
た後に生した曇りを該器具て測定した。ＯＮＣ値１０以
下をもつ生成物が本試験に合格する。
た後に生した曇りを該器具て測定した。ＯＮＣ値１０以
下をもつ生成物が本試験に合格する。
例１０〜２０
以下の例において、使用した装入原料は以下の緒特性を
もつ軽質ニュートラル潤滑油装入原料であった： 軒 ニュートラル装 原こ 比重 ０．８７７４ ＡＰＩ比重 ２９．８ 流動点（’Ｃ／下’） ２９／８５ 曇り点（℃／下） ４９／１．２０以上粘度ＫＶ１．Ｏ
Ｏ℃ ５．３４１ 硫黄、重量％ ０．７６ 塩基性窒素１１１．。 ４５ 水素、重量％ １３，７ ＡＳＴＭ色調 Ｌ １，０ １０〜１２ 例１０〜１２は」二連の軽質ニュートラル装入原書 料におけるスチーム未処理０，１％ｐｔ−ゼオライトベ
ータの効果を説明するものである。第６表に３９一 記載した条件下で例５及び６の操作を行なった。
もつ軽質ニュートラル潤滑油装入原料であった： 軒 ニュートラル装 原こ 比重 ０．８７７４ ＡＰＩ比重 ２９．８ 流動点（’Ｃ／下’） ２９／８５ 曇り点（℃／下） ４９／１．２０以上粘度ＫＶ１．Ｏ
Ｏ℃ ５．３４１ 硫黄、重量％ ０．７６ 塩基性窒素１１１．。 ４５ 水素、重量％ １３，７ ＡＳＴＭ色調 Ｌ １，０ １０〜１２ 例１０〜１２は」二連の軽質ニュートラル装入原書 料におけるスチーム未処理０，１％ｐｔ−ゼオライトベ
ータの効果を説明するものである。第６表に３９一 記載した条件下で例５及び６の操作を行なった。
結果を第６表に併記する。
温度（℃／下） ３０４１５８０ ３４３／６５０ ３
９９／７５０圧力（ｋＰａ／ｐｓｉｇ） ２９００／４
００ ２９００／４００ ２９００／４００ガス ｌｌ
２Ｉ−Ｉ２１１２ 循環比 Ｖ／Ｖ ３２５ ４］５ ４５１ＳＣＦハ市１
１Ｂ１８ ２３４４ ２５３８操作時間（日） ２
３ ４ 実験時間（時間） ２４ ２４ １８ Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，２１ １，０９
０．９９物質収支、％ １００．８ ９９，９ ９７．
０収率、重量％ Ｃ，−１−Ｃ２０，１０，Ｉ Ｑ、Ｉ Ｃ５０，２０，３０，３ Ｃ４０，６０，７２，２ Ｃ５０，８０，７１，７ Ｃ６−３４３℃（６５０下＞ ０．９ １．６ １４．
１３４３℃（６５０下）（潤滑油 ９７．４ ９６，６
８１．６比重 ０．８７６４ ０．８７５２ ０．８
７６４ＡＩＰ比重 ３０．０ ３０．２ ３０．０流動
点（’Ｃ／下） ３５／９５ ２９／８５ ２７／８０
曇り点（℃／下） ４８／１１８ ４９／１２０＊ ４
９／１２０＊ＫＶ３８℃（１００下） ３４．７４ ３
４．８９ ３５．３３ＫＶ９９°Ｃ（２１０下） ５．
４９１ ５．８３７ ５．５６３ＫＶ４０℃ ３１．５
７ ３１．８３ ３２．１０ＫＶ１００℃ ５．３６７
５．７０８ ５．４３７ＳＵＳ３８℃（１００下）
１６２．９ １６３．５ １６５．５ＳＵＳ９９℃（２
１０下＞ ４４．２ ４５．４ ４４．５粘度指数 １
０２．９ １２０．９ １０３．７硫黄含量、重量％
０．７５ ０．７４ ０．５４塩基性窒素、ｐｐ＋ｅ
２９．４ ３２．９ １２．６水素、重量％ １４．０
５ １３．７７ １３．７６−夜曇り（ＯＮＣ）度 Ｎ
Ａ ＮＡ ＯＡＳＴＭ色調 Ｌ２．ＯＬｌ、５ Ｌ３．
０本は以上を表す。
９９／７５０圧力（ｋＰａ／ｐｓｉｇ） ２９００／４
００ ２９００／４００ ２９００／４００ガス ｌｌ
２Ｉ−Ｉ２１１２ 循環比 Ｖ／Ｖ ３２５ ４］５ ４５１ＳＣＦハ市１
１Ｂ１８ ２３４４ ２５３８操作時間（日） ２
３ ４ 実験時間（時間） ２４ ２４ １８ Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，２１ １，０９
０．９９物質収支、％ １００．８ ９９，９ ９７．
０収率、重量％ Ｃ，−１−Ｃ２０，１０，Ｉ Ｑ、Ｉ Ｃ５０，２０，３０，３ Ｃ４０，６０，７２，２ Ｃ５０，８０，７１，７ Ｃ６−３４３℃（６５０下＞ ０．９ １．６ １４．
１３４３℃（６５０下）（潤滑油 ９７．４ ９６，６
８１．６比重 ０．８７６４ ０．８７５２ ０．８
７６４ＡＩＰ比重 ３０．０ ３０．２ ３０．０流動
点（’Ｃ／下） ３５／９５ ２９／８５ ２７／８０
曇り点（℃／下） ４８／１１８ ４９／１２０＊ ４
９／１２０＊ＫＶ３８℃（１００下） ３４．７４ ３
４．８９ ３５．３３ＫＶ９９°Ｃ（２１０下） ５．
４９１ ５．８３７ ５．５６３ＫＶ４０℃ ３１．５
７ ３１．８３ ３２．１０ＫＶ１００℃ ５．３６７
５．７０８ ５．４３７ＳＵＳ３８℃（１００下）
１６２．９ １６３．５ １６５．５ＳＵＳ９９℃（２
１０下＞ ４４．２ ４５．４ ４４．５粘度指数 １
０２．９ １２０．９ １０３．７硫黄含量、重量％
０．７５ ０．７４ ０．５４塩基性窒素、ｐｐ＋ｅ
２９．４ ３２．９ １２．６水素、重量％ １４．０
５ １３．７７ １３．７６−夜曇り（ＯＮＣ）度 Ｎ
Ａ ＮＡ ＯＡＳＴＭ色調 Ｌ２．ＯＬｌ、５ Ｌ３．
０本は以上を表す。
−ｑυ−
１３〜１６ ′
例１３〜１６は−Ｆ述の軽質ニュー１〜ラル装入原料に
おける０、５％ｐｔ−ゼオライ１〜ヘータの効果を説明
するものである。第７表に記載する条件下例５及び６の
操作を行なった。結果を第７表に併記する。
おける０、５％ｐｔ−ゼオライ１〜ヘータの効果を説明
するものである。第７表に記載する条件下例５及び６の
操作を行なった。結果を第７表に併記する。
温度（℃／下） ３０４１５８０ ３４３／６５０ ３
９９／７５０ ４２７／８００圧力（ｋＰａ／ｐｓｉｇ
） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００／
４００ ２９００／４００ガス Ｈ２１−■２■１２■
■２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４４０ ４３０ ４７０ ４４５ＳＣ
Ｆ／ｂｂｌ ２４８１ ２４２６ ２６２８ ２４９０
操作時間（日） １ ２ ４６ 実験時間（時間） ２３ ２１ ６８ １９Ｌ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，０３ １．０４ １．１２
１．０１物質収支、％ ９５．０ １００．０ ９５．
６ ９４０収率、重量％ ＣＩ＋Ｃ２００，２０，１１，０ Ｃ，００１，２２，１ Ｃ，０，２］、、６ ３．４ ６．Ｉ Ｃ５０１，９２，５９，３ Ｃ６−３４３℃（６５０下） ８．８ ８．２ １３．
６ ３５．０３４３℃（６５０下）憧■滑油 ９］、０
９０．１ ７９．２ ５２．５比重 ０．８７８７
０．８７６：’Ｉ Ｏ，８７３７０，８８１，４ＡＩＰ
比重 ２９，５ ３０．５ ３０，５ ２９．０流動点
く°Ｃ／下） ３２／９０ ２９／８５ ２９／８５
−１５１５曇り点（℃／下） ４９／１２０ ＮＡ ４
１／１０６ １８／６４ＫＶ３８℃（１００下） ３８
．９７ ３７．８０ ３３．５８ １４．１１ＫＶ９９
℃（２１０下） ６．０３７ ５．８９２ ５．４０４
３．０９３ＫＶ ４０℃ ３５．３８ ８４．３３
３０．５４ １３．０５１（Ｖ１００℃ ５．８９９
５．７４８ ５．２８３ ３．０３５ＳＵＳ３８℃（１
００下） １８２ １７６．７ ＋５７．６ ７３．９
３ＵＳ９９℃（２１０°Ｆ） ４６．０ ４５．５ ４
４ ３６．５粘度指数 １０９．５ １８．２ １０４
．４ ８０．５硫黄含量、重量％ ０．６９ ０．５８
０．３０５ ０．２２０塩基性窒素、ｐｐ＋ｎ １３
．４ １７，４ １２．２ ５以上水素、重量％ １３
．６１ １３．６６ １３．７６ １３．０６−夜曇り
（ＯＮＣ） 不合格 不合格 不合格 不合格ＡＳＴＭ
色調 ２．５ Ｌｌ、５ Ｌ３．５ ．４．０＝４３− 例１７〜２０ 例１７〜２０は」−述の軽質ニュートラル装入原料にお
ける未スチーム処理１．］％Ｎｉ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータの効果を説明するものである。第８表に記載
する条件下例】及び２の操作を行なった。結果を第８表
に併記する。
９９／７５０ ４２７／８００圧力（ｋＰａ／ｐｓｉｇ
） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００／
４００ ２９００／４００ガス Ｈ２１−■２■１２■
■２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４４０ ４３０ ４７０ ４４５ＳＣ
Ｆ／ｂｂｌ ２４８１ ２４２６ ２６２８ ２４９０
操作時間（日） １ ２ ４６ 実験時間（時間） ２３ ２１ ６８ １９Ｌ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，０３ １．０４ １．１２
１．０１物質収支、％ ９５．０ １００．０ ９５．
６ ９４０収率、重量％ ＣＩ＋Ｃ２００，２０，１１，０ Ｃ，００１，２２，１ Ｃ，０，２］、、６ ３．４ ６．Ｉ Ｃ５０１，９２，５９，３ Ｃ６−３４３℃（６５０下） ８．８ ８．２ １３．
６ ３５．０３４３℃（６５０下）憧■滑油 ９］、０
９０．１ ７９．２ ５２．５比重 ０．８７８７
０．８７６：’Ｉ Ｏ，８７３７０，８８１，４ＡＩＰ
比重 ２９，５ ３０．５ ３０，５ ２９．０流動点
く°Ｃ／下） ３２／９０ ２９／８５ ２９／８５
−１５１５曇り点（℃／下） ４９／１２０ ＮＡ ４
１／１０６ １８／６４ＫＶ３８℃（１００下） ３８
．９７ ３７．８０ ３３．５８ １４．１１ＫＶ９９
℃（２１０下） ６．０３７ ５．８９２ ５．４０４
３．０９３ＫＶ ４０℃ ３５．３８ ８４．３３
３０．５４ １３．０５１（Ｖ１００℃ ５．８９９
５．７４８ ５．２８３ ３．０３５ＳＵＳ３８℃（１
００下） １８２ １７６．７ ＋５７．６ ７３．９
３ＵＳ９９℃（２１０°Ｆ） ４６．０ ４５．５ ４
４ ３６．５粘度指数 １０９．５ １８．２ １０４
．４ ８０．５硫黄含量、重量％ ０．６９ ０．５８
０．３０５ ０．２２０塩基性窒素、ｐｐ＋ｎ １３
．４ １７，４ １２．２ ５以上水素、重量％ １３
．６１ １３．６６ １３．７６ １３．０６−夜曇り
（ＯＮＣ） 不合格 不合格 不合格 不合格ＡＳＴＭ
色調 ２．５ Ｌｌ、５ Ｌ３．５ ．４．０＝４３− 例１７〜２０ 例１７〜２０は」−述の軽質ニュートラル装入原料にお
ける未スチーム処理１．］％Ｎｉ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータの効果を説明するものである。第８表に記載
する条件下例】及び２の操作を行なった。結果を第８表
に併記する。
温度（℃／下） ２９６７５６５ ３０２１５７５ ３
１６／６００ ３２９／６２５圧力（ｋＰａ／ｐｓｉｇ
） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００／
４００ ２９００／４００ガス Ｎ２ Ｎ２ １１ｚ
ＩＴ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４４５ ４７５ ４４５ ４６０ＳＣ
Ｆ／ｂＭ ２４９６ ２６５６ ２４８９ ２５８６操
作時間（日） ２ ３ ５７ 実験時間（時間） ２３ ２４ ６６ ２４Ｌ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，０２ １．００ ＋、０５
ｉ、０２物質収支、％ ９９．６ １００．２ １０２
．４ ９８．６収率、重量％ ＣＩ＋Ｃ２０，３０，３０，４０，４ Ｃ，１，４＋、３ ２．３ ２．３ ｃ、 ３．０ ３．５ ３．７ ３．８Ｃ５２，２２，
７２，９２，９ Ｃ６−３４３°Ｃ（６５０下） ７．６ ７．９ ８．
３ ９．１３４３℃（６５０下）１潤滑油 ８４．７
８４．３ ８２．４ ８＋、、５比重 ０．８８０９
０．８８＋９ ０．８７３６ ０．８８４９ＡＩＰ比重
２９，１ ２８，９ ２８，６ ２８．４流動点（’
Ｃ／下） ７／４５ ２／３５ −９／１５−１８１０
曇り点（’Ｃ／下） １３１５６ ７／４４ −３／２
６−１８１０ＫＶ３８℃（＋００”Ｆ） ４５．２５
４６．２７ ４７．７２ ５０．０２ＫＶ９９℃（２１
０下） ６．４］０ ６．４６７ ６．５２４ Ｂ、６
３３ＫＶ４０°Ｃ４０，８６８４１，７６４３，０１４
５，００１（Ｖ１００℃ ６．２５８ ６．３＋、２
６．３６７ ６．４７１３ＵＳ３８℃（１００下） ２
１１ ２１５ ２２２ ２３３ＳＩＪＳ９９℃（２１０
下＞ ４７．２ ４７，４ ４７．６ ４７．９粘度指
数 ９９．４ ９７．８ ９４．７ ９１．０硫黄含量
、重量％ ０．９０ ０，９２ ０．９１ ０．９１塩
基性窒素、ｐｐｍ ３５ ３２ ３３ ３７水素、重量
％ １３．６６ １３．３８ １３．６７ １３．５８
−夜曇り（ＯＮＣ） 不合格 不合格 不合格 ２ＡＳ
ＴＭ色調 Ｌｌ、ＯＬｌ、ＯＬｌ、５４４− わ」二：λ−５− 例２１〜２５は上述の軽質ニュー１〜ラル装入原料にお
ける０、５％ＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータの
効果を説明するものである。本例において、ＺＳＭ−１
１はまず窒素雰囲気中５３８°Ｃ（１，０００下）で３
時間にわたり焼成してＺＳＭ−１１構造中のテトラブチ
ルアンモニウム及び他の有機化合物類を分解した。次に
ＺＳＭ−１１をＮ Ｈ、ＮＯ３てイオン交換してＺＳＩ
ＶＩ−１１中のＮａ含量を低減した。ゼオライＩ・ベー
タもよたＺＳＭ−１，１と同様の方法で調製した。３２
．５部のＮ１］、型ＺＳＭ−１１，３２，５部のＮ Ｈ
、型ゼオライ１〜ベータ及び３５部のαアルミナ１水和
物を混合して均一な混合物を形成し、次にｃｏ２流中Ｈ
２ＰｔＣｌ６て含浸しな。最後に、試料を０．２５〜０
．６０ｍ＋ｎ（３０／ ６０メツシユ）の寸法とし、５
３８℃＜１．０００下）で３時間空気焼成して付活した
。得られた試料を分析すると、０．４９重量％のｐｔ及
び０，０１重量％のＮａを含有することが観察された。
１６／６００ ３２９／６２５圧力（ｋＰａ／ｐｓｉｇ
） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００／
４００ ２９００／４００ガス Ｎ２ Ｎ２ １１ｚ
ＩＴ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４４５ ４７５ ４４５ ４６０ＳＣ
Ｆ／ｂＭ ２４９６ ２６５６ ２４８９ ２５８６操
作時間（日） ２ ３ ５７ 実験時間（時間） ２３ ２４ ６６ ２４Ｌ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，０２ １．００ ＋、０５
ｉ、０２物質収支、％ ９９．６ １００．２ １０２
．４ ９８．６収率、重量％ ＣＩ＋Ｃ２０，３０，３０，４０，４ Ｃ，１，４＋、３ ２．３ ２．３ ｃ、 ３．０ ３．５ ３．７ ３．８Ｃ５２，２２，
７２，９２，９ Ｃ６−３４３°Ｃ（６５０下） ７．６ ７．９ ８．
３ ９．１３４３℃（６５０下）１潤滑油 ８４．７
８４．３ ８２．４ ８＋、、５比重 ０．８８０９
０．８８＋９ ０．８７３６ ０．８８４９ＡＩＰ比重
２９，１ ２８，９ ２８，６ ２８．４流動点（’
Ｃ／下） ７／４５ ２／３５ −９／１５−１８１０
曇り点（’Ｃ／下） １３１５６ ７／４４ −３／２
６−１８１０ＫＶ３８℃（＋００”Ｆ） ４５．２５
４６．２７ ４７．７２ ５０．０２ＫＶ９９℃（２１
０下） ６．４］０ ６．４６７ ６．５２４ Ｂ、６
３３ＫＶ４０°Ｃ４０，８６８４１，７６４３，０１４
５，００１（Ｖ１００℃ ６．２５８ ６．３＋、２
６．３６７ ６．４７１３ＵＳ３８℃（１００下） ２
１１ ２１５ ２２２ ２３３ＳＩＪＳ９９℃（２１０
下＞ ４７．２ ４７，４ ４７．６ ４７．９粘度指
数 ９９．４ ９７．８ ９４．７ ９１．０硫黄含量
、重量％ ０．９０ ０，９２ ０．９１ ０．９１塩
基性窒素、ｐｐｍ ３５ ３２ ３３ ３７水素、重量
％ １３．６６ １３．３８ １３．６７ １３．５８
−夜曇り（ＯＮＣ） 不合格 不合格 不合格 ２ＡＳ
ＴＭ色調 Ｌｌ、ＯＬｌ、ＯＬｌ、５４４− わ」二：λ−５− 例２１〜２５は上述の軽質ニュー１〜ラル装入原料にお
ける０、５％ＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータの
効果を説明するものである。本例において、ＺＳＭ−１
１はまず窒素雰囲気中５３８°Ｃ（１，０００下）で３
時間にわたり焼成してＺＳＭ−１１構造中のテトラブチ
ルアンモニウム及び他の有機化合物類を分解した。次に
ＺＳＭ−１１をＮ Ｈ、ＮＯ３てイオン交換してＺＳＩ
ＶＩ−１１中のＮａ含量を低減した。ゼオライＩ・ベー
タもよたＺＳＭ−１，１と同様の方法で調製した。３２
．５部のＮ１］、型ＺＳＭ−１１，３２，５部のＮ Ｈ
、型ゼオライ１〜ベータ及び３５部のαアルミナ１水和
物を混合して均一な混合物を形成し、次にｃｏ２流中Ｈ
２ＰｔＣｌ６て含浸しな。最後に、試料を０．２５〜０
．６０ｍ＋ｎ（３０／ ６０メツシユ）の寸法とし、５
３８℃＜１．０００下）で３時間空気焼成して付活した
。得られた試料を分析すると、０．４９重量％のｐｔ及
び０，０１重量％のＮａを含有することが観察された。
実験は良好なｉ黒度制御を行なうためのら線状予熱器及
び３帯域炉を備えた内径１．１０００ｍ（１５／３２イ
ンチ）の固定床反応器中で行なった。白金複合触媒は反
応器中て４８２℃（９００下）及び２９００ｋＰａ（４
００ｐｓｉｇ＞の水素で１時間還元し、次に温度を２６
０℃（５００下）／＼低下して装入原料の反応器へのポ
ンプ輸送を開始した。反応器を出る生成物流を加熱した
トラップ、水冷トラップ及びガス採取耐圧容器に通した
。ガス状試料を質量分析によりＣ１〜Ｃ６成分について
分析した。液体生成物を圧力０ 、 ］、 ＋ｎ＋ｎＨ
ｇ以下て、最大蒸留塔温度２０４℃（４００下）で蒸留
して３４３℃（６５０下）十の区分を単離した。液体生
成物類（冷水トラップ中の凝集物及び蒸留塔からの塔頂
油）をガスクロマトグラフィー分析装置にに送った。
び３帯域炉を備えた内径１．１０００ｍ（１５／３２イ
ンチ）の固定床反応器中で行なった。白金複合触媒は反
応器中て４８２℃（９００下）及び２９００ｋＰａ（４
００ｐｓｉｇ＞の水素で１時間還元し、次に温度を２６
０℃（５００下）／＼低下して装入原料の反応器へのポ
ンプ輸送を開始した。反応器を出る生成物流を加熱した
トラップ、水冷トラップ及びガス採取耐圧容器に通した
。ガス状試料を質量分析によりＣ１〜Ｃ６成分について
分析した。液体生成物を圧力０ 、 ］、 ＋ｎ＋ｎＨ
ｇ以下て、最大蒸留塔温度２０４℃（４００下）で蒸留
して３４３℃（６５０下）十の区分を単離した。液体生
成物類（冷水トラップ中の凝集物及び蒸留塔からの塔頂
油）をガスクロマトグラフィー分析装置にに送った。
全物質収支は全液体装入原料十水素を基準として算出し
た。新鮮な触媒を個々の実験に使用した。
た。新鮮な触媒を個々の実験に使用した。
実験条件及び結果を第９表に記載する。
ｆ）
呆−牙一戎
温度（’Ｃ／下） ２９９１５７０ ２９９１５７０
３０４１５８０ ３１０１５９０ ３１８／６００圧力
（ｋＰａ／ｐｓｉＦｉ）２９００／４００ ２９００／
４００ ２９００／４００ ２９００／４００ ２９０
０／４００ガス Ｈ２，Ｈ２Ｈ２Ｈ２Ｈ２ 循環比Ｖ／Ｖ ３４５ ４５５ ４６０ ４３５ ４３
０ＳＣＦ／ｂｂｌ １９３４ ２５４８ ２５８８ ２
４３４ ２４２０操作時間（日） １．５ ４ ５．５
６．５ ７．５実験時間（時間）６４ ２２ ２２
２０． １９．５ＬＨ８Ｖ １，０１ ０．９８ ０．
９８ １．０５ １．０３物質収支、％ ９８．１ １
００．７ １０３．５ ９９．９ １０２．０収率、重
量％ Ｃ＋ 十Ｃ２０，１０−１０，１，０，２０，３Ｑ、
２．３ １．４ ２．６ １．７ ３．２Ｃ，２，１２
，５２，９３，３３，Ｉ Ｃ２２，８２，７２，８２，８２，Ｉ Ｃｓ ３４３℃ ９．８ ８．１ ７．３ ７．９ ８
．３３４３℃）潤滑油 ８２，９ ８５，０ ８４．３
８５，１ ８３．０比重 ０．８８４４ ０．８８０
０ ０．８８］０ ０．８８２０ ０．８８３ＯＡＩＰ
比重 ２８，５ ２９，３ ２９，１ ２８，９ ２８
．８４１− 流動点（’Ｃ／下）−１２／＋０ ２／３５ −７／２
０ −９／１５ −１５１５曇り点（’Ｃ／下）−７／
２０ ７／４４ ４／４０ −３／２６ −１２／１０
ＫＶ３８℃（１００下）５１．１７ ４４．９０ ４５
．４９ ４８．５７ ４７．４９ＫＶ９９℃（２１０下
） ６．７６５ ６．３Ｂ９ ６．３８８ ８．４４９
６．４９６ＫＶ ４０℃ ４６．０３ ４０．５８
４１．０６ ４２．００ ４２．８０１（Ｖ１００℃
６．５９９ ６．２３７ ６．２３６ ６．２９４ ６
．３３９ＳＵＳ３８℃（１００下） ２３８ ２０９
２１２ ２１７ ２２１ＳＵＳ９９℃（２１０下） ４
８，３ ４７．１ ４７．ｉ ４７．３ ４７．５粘度
指数 ９２．８ ９９．８ ９７．５ ９５，８ ９４
．３硫黄含量、重量％ ０．８８ ０，８７ ０．８５
０，８８ ０．８５塩基性窒素、ｐｐ＋ｎ １５ ３
３ ３４ ３７ ４０水素、重量％ １．３．６１ １
３．５８ １３．６０ １３．６１ １３．４３−夜曇
り（ＯＮＣ）度 Ｏ不合格 不合格 ２３６ＡＳＴＭ色
調 Ｌｌ、、ＯＬｌ、ＯＬｌ、０ １．１．ＯＬｌ、０
伝」〕［二」」と 例２６〜２つは上述の装入原料における０、５％ＰＬ−
ＺＳＭ−２３／ゼオライトベータの効果を説明するもの
である。ゼオライトベータ及びＺＳＭ−２３を含有する
触媒複合体を３２，５部のゼオライトベータ、３２，５
部のＺＳＭ〜２３４８− 及び３５部のαアルミナ１水和物を混合することによっ
て調製しな。水を添加しなから該混自物を混合して固体
含量を５０％としな。３０分後、混合物を乾燥し、成形
し、０．７１〜１． 、４． ］、 ＋ｎｍ（１，４／
２５メツシユ）の寸法とした。次に試料をＣＯ２流中て
Ｈ２Ｐ、ＬＣ１６溶液て含浸した。空気焼成［５３８°
Ｃ（１０００下）で３時間」した最終試料を分析すると
、０．５３重量％のｐｔ及び０．０２重量％のＮａを含
有することが観察された。］二連の試料をほぼ例２１〜
２５と同様の操作を使用して試験しな。実験条件及び結
果を第１０表に記載する。
３０４１５８０ ３１０１５９０ ３１８／６００圧力
（ｋＰａ／ｐｓｉＦｉ）２９００／４００ ２９００／
４００ ２９００／４００ ２９００／４００ ２９０
０／４００ガス Ｈ２，Ｈ２Ｈ２Ｈ２Ｈ２ 循環比Ｖ／Ｖ ３４５ ４５５ ４６０ ４３５ ４３
０ＳＣＦ／ｂｂｌ １９３４ ２５４８ ２５８８ ２
４３４ ２４２０操作時間（日） １．５ ４ ５．５
６．５ ７．５実験時間（時間）６４ ２２ ２２
２０． １９．５ＬＨ８Ｖ １，０１ ０．９８ ０．
９８ １．０５ １．０３物質収支、％ ９８．１ １
００．７ １０３．５ ９９．９ １０２．０収率、重
量％ Ｃ＋ 十Ｃ２０，１０−１０，１，０，２０，３Ｑ、
２．３ １．４ ２．６ １．７ ３．２Ｃ，２，１２
，５２，９３，３３，Ｉ Ｃ２２，８２，７２，８２，８２，Ｉ Ｃｓ ３４３℃ ９．８ ８．１ ７．３ ７．９ ８
．３３４３℃）潤滑油 ８２，９ ８５，０ ８４．３
８５，１ ８３．０比重 ０．８８４４ ０．８８０
０ ０．８８］０ ０．８８２０ ０．８８３ＯＡＩＰ
比重 ２８，５ ２９，３ ２９，１ ２８，９ ２８
．８４１− 流動点（’Ｃ／下）−１２／＋０ ２／３５ −７／２
０ −９／１５ −１５１５曇り点（’Ｃ／下）−７／
２０ ７／４４ ４／４０ −３／２６ −１２／１０
ＫＶ３８℃（１００下）５１．１７ ４４．９０ ４５
．４９ ４８．５７ ４７．４９ＫＶ９９℃（２１０下
） ６．７６５ ６．３Ｂ９ ６．３８８ ８．４４９
６．４９６ＫＶ ４０℃ ４６．０３ ４０．５８
４１．０６ ４２．００ ４２．８０１（Ｖ１００℃
６．５９９ ６．２３７ ６．２３６ ６．２９４ ６
．３３９ＳＵＳ３８℃（１００下） ２３８ ２０９
２１２ ２１７ ２２１ＳＵＳ９９℃（２１０下） ４
８，３ ４７．１ ４７．ｉ ４７．３ ４７．５粘度
指数 ９２．８ ９９．８ ９７．５ ９５，８ ９４
．３硫黄含量、重量％ ０．８８ ０，８７ ０．８５
０，８８ ０．８５塩基性窒素、ｐｐ＋ｎ １５ ３
３ ３４ ３７ ４０水素、重量％ １．３．６１ １
３．５８ １３．６０ １３．６１ １３．４３−夜曇
り（ＯＮＣ）度 Ｏ不合格 不合格 ２３６ＡＳＴＭ色
調 Ｌｌ、、ＯＬｌ、ＯＬｌ、０ １．１．ＯＬｌ、０
伝」〕［二」」と 例２６〜２つは上述の装入原料における０、５％ＰＬ−
ＺＳＭ−２３／ゼオライトベータの効果を説明するもの
である。ゼオライトベータ及びＺＳＭ−２３を含有する
触媒複合体を３２，５部のゼオライトベータ、３２，５
部のＺＳＭ〜２３４８− 及び３５部のαアルミナ１水和物を混合することによっ
て調製しな。水を添加しなから該混自物を混合して固体
含量を５０％としな。３０分後、混合物を乾燥し、成形
し、０．７１〜１． 、４． ］、 ＋ｎｍ（１，４／
２５メツシユ）の寸法とした。次に試料をＣＯ２流中て
Ｈ２Ｐ、ＬＣ１６溶液て含浸した。空気焼成［５３８°
Ｃ（１０００下）で３時間」した最終試料を分析すると
、０．５３重量％のｐｔ及び０．０２重量％のＮａを含
有することが観察された。］二連の試料をほぼ例２１〜
２５と同様の操作を使用して試験しな。実験条件及び結
果を第１０表に記載する。
亀」」□人
桝香号 ２６ ２７ ２８ ２９
温度（’Ｃ／下） ３１４１５９８ ３２９／６２４
３５４／６７０ ８６０／６８０圧力＜ｋＰａ／ｐｓｉ
８） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ガス ■１□ Ｈ２Ｈ２１
−１２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４５５ ４６０ ４５０ ４７５ＳＣ
Ｆ／ｌ＋ｂｌ ２５６３ ２５８９ ２５１３ ２６５
３操作時間（日） １． ２ ４．５ ７実験時間（時
間＞ ２０ ２３ ８９ １８．５Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ
／ｖ／時間 ０．９９ １．Ｑｏ １．ＯＱ Ｏ，９５
物質収支、％ ９６．０ ９６．９ ９６．４ １００
．０収率、重量％ Ｃ，＋Ｃ２０，３０，３０，３０，４ Ｃ３１，６１，５２，１２，７ ｃ、 ３．２ ２．７ ３．４ ４．０ｃｓ ３．２
２．８ ２．９ ２．８Ｃ６−３４３℃（６５０下＞
１４．４ ６．０ ６．７ ６．６３４３℃（６５０下
）＋側滑油 ７７．３ ８５．７ ８４．６ ８３．５
比重 ０．８７７１ ０．８７５０ ０．８７８１ ０
．８７５４ＡＴＰ比重 ２９，８ ３０．２ ３０，０
３０．１流動点（’Ｃ／下） １６／６０ １３１５
５ −４／２５ −４／２５曇り点（℃／下） ２４／
７６ ２０／６８ １／３４ −８／２２ＫＶＲ８℃（
１００”Ｆ） ４０．５８ ４１．１６ ４３．５６
４２．９３ＫＶ９９°Ｃ（２１０’Ｆ） ６．０７４
６．１４６ ６．２７６ ６．２３１ＫＶ４０℃ ３６
．７７ ３７．２９ ３９．３７６ ３８．８３ＫＶ１
００℃ ５．９３３ ６．００３ ８．１２８ ６．０
８４１（： ５ＵＳ３８℃（１００下＞ １８９．４ １９２ ２０
３ ２００ＳＵＳ９９℃（２１０下 ４１３．１ ４６
．３ ４６．８ ４６．６粘度指数 １０３．９ １０
４．６ １００．４ １００．９硫黄含量、重量％ Ｑ
、４９５ ０．４８０ ０．３１５ （１，２６５塩基
性窒素、ｐｐｍ １９．１ ２５．７ ２７ ２６水素
、重量％ １３．６２ １３．８６ １３．８４ １２
．９５ＡＳＴＭ色調 １１．５ ＋、１．ＯＬｌ、ＯＬ
ｌ、０上述の結果はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベー
タ、Ｎｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトヘータ、ｐｔ−ＺＳ
Ｍ−１，１／ゼオライトベータ及びｐｔ−ＺＳＭ−２３
／ゼオライトベータは現在潤滑油の脱ロウに通常使用さ
れている触媒、すなわちスチーム処理Ｎ ｉ −Ｚ Ｓ
Ｍ −５より粘度指数及び潤滑油収率の面で優れた触
媒である。第１図及び第２図はｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオ
ライトヘータ及びＮｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ
についての粘度指数と潤滑油収率及び粘度指数と流動点
の関係を記載したグラフ図である。一般にＰｔ−ＺＳＭ
−５／ゼオライトベータはスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−
５より粘度指数値を３〜５、また潤滑油収率を４〜６重
量％改善しな。またＮｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトヘー
タはスチーム処理Ｎｉ−Ｎｉ−７Ｓより粘度指数値を１
〜２、また潤滑油収率を２〜３重量％改善した。Ｐｔ−
ＺＳＭ−５／ゼオライトベータは一１５℃〜７℃（５〜
４５下）の流動点範囲で一定の潤滑油収率をもつもので
あった。Ｎｉ−ＺＳＭ−５に関して、潤滑油の収率は一
般に流動点の低下に伴って減少した。
３５４／６７０ ８６０／６８０圧力＜ｋＰａ／ｐｓｉ
８） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ガス ■１□ Ｈ２Ｈ２１
−１２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４５５ ４６０ ４５０ ４７５ＳＣ
Ｆ／ｌ＋ｂｌ ２５６３ ２５８９ ２５１３ ２６５
３操作時間（日） １． ２ ４．５ ７実験時間（時
間＞ ２０ ２３ ８９ １８．５Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ
／ｖ／時間 ０．９９ １．Ｑｏ １．ＯＱ Ｏ，９５
物質収支、％ ９６．０ ９６．９ ９６．４ １００
．０収率、重量％ Ｃ，＋Ｃ２０，３０，３０，３０，４ Ｃ３１，６１，５２，１２，７ ｃ、 ３．２ ２．７ ３．４ ４．０ｃｓ ３．２
２．８ ２．９ ２．８Ｃ６−３４３℃（６５０下＞
１４．４ ６．０ ６．７ ６．６３４３℃（６５０下
）＋側滑油 ７７．３ ８５．７ ８４．６ ８３．５
比重 ０．８７７１ ０．８７５０ ０．８７８１ ０
．８７５４ＡＴＰ比重 ２９，８ ３０．２ ３０，０
３０．１流動点（’Ｃ／下） １６／６０ １３１５
５ −４／２５ −４／２５曇り点（℃／下） ２４／
７６ ２０／６８ １／３４ −８／２２ＫＶＲ８℃（
１００”Ｆ） ４０．５８ ４１．１６ ４３．５６
４２．９３ＫＶ９９°Ｃ（２１０’Ｆ） ６．０７４
６．１４６ ６．２７６ ６．２３１ＫＶ４０℃ ３６
．７７ ３７．２９ ３９．３７６ ３８．８３ＫＶ１
００℃ ５．９３３ ６．００３ ８．１２８ ６．０
８４１（： ５ＵＳ３８℃（１００下＞ １８９．４ １９２ ２０
３ ２００ＳＵＳ９９℃（２１０下 ４１３．１ ４６
．３ ４６．８ ４６．６粘度指数 １０３．９ １０
４．６ １００．４ １００．９硫黄含量、重量％ Ｑ
、４９５ ０．４８０ ０．３１５ （１，２６５塩基
性窒素、ｐｐｍ １９．１ ２５．７ ２７ ２６水素
、重量％ １３．６２ １３．８６ １３．８４ １２
．９５ＡＳＴＭ色調 １１．５ ＋、１．ＯＬｌ、ＯＬ
ｌ、０上述の結果はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベー
タ、Ｎｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトヘータ、ｐｔ−ＺＳ
Ｍ−１，１／ゼオライトベータ及びｐｔ−ＺＳＭ−２３
／ゼオライトベータは現在潤滑油の脱ロウに通常使用さ
れている触媒、すなわちスチーム処理Ｎ ｉ −Ｚ Ｓ
Ｍ −５より粘度指数及び潤滑油収率の面で優れた触
媒である。第１図及び第２図はｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオ
ライトヘータ及びＮｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ
についての粘度指数と潤滑油収率及び粘度指数と流動点
の関係を記載したグラフ図である。一般にＰｔ−ＺＳＭ
−５／ゼオライトベータはスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−
５より粘度指数値を３〜５、また潤滑油収率を４〜６重
量％改善しな。またＮｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトヘー
タはスチーム処理Ｎｉ−Ｎｉ−７Ｓより粘度指数値を１
〜２、また潤滑油収率を２〜３重量％改善した。Ｐｔ−
ＺＳＭ−５／ゼオライトベータは一１５℃〜７℃（５〜
４５下）の流動点範囲で一定の潤滑油収率をもつもので
あった。Ｎｉ−ＺＳＭ−５に関して、潤滑油の収率は一
般に流動点の低下に伴って減少した。
また、ＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータは軽質ニュ
ートラル装入原料の一夜曇り（ＯＮ Ｃ）形成を低下さ
せた。−１５℃（５下）で、この触媒上で処理した生成
物はＯＮＣ試験に合格するが、一方スチーム処理Ｎ ｉ
−Ｚ Ｓ Ｍ ５触媒からの生成物は不合格であった。
ートラル装入原料の一夜曇り（ＯＮ Ｃ）形成を低下さ
せた。−１５℃（５下）で、この触媒上で処理した生成
物はＯＮＣ試験に合格するが、一方スチーム処理Ｎ ｉ
−Ｚ Ｓ Ｍ ５触媒からの生成物は不合格であった。
更に、Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ触媒及びＮ
ｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ触媒は標準スチーム
処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５触媒より高い硫黄含量及び低い窒
素含量をもつ潤滑油ストックを製造した。潤滑油ストッ
クの品質は通常より高い硫黄含量及びより低い窒素含量
により向上する。
ｉ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ触媒は標準スチーム
処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５触媒より高い硫黄含量及び低い窒
素含量をもつ潤滑油ストックを製造した。潤滑油ストッ
クの品質は通常より高い硫黄含量及びより低い窒素含量
により向上する。
更に、Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータは脱ロウ生
成物のＡＳＴＭ色調を低減した。−１５℃（５下）で、
潤滑油スト・ンクのＡＳＴＭ色調番よＰｔ−ＺＳＭ−５
／ゼオライトベータにつν１て６まＬｌ、０てあり、ま
た未スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５にライては３０であ
る。Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータはまたスチー
ム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５より０３〜Ｃ５ガス状生成物が
少なく、これはｐｔ複合触媒が所望でないクラッキング
活性をあまりもたないことを示すものである。
成物のＡＳＴＭ色調を低減した。−１５℃（５下）で、
潤滑油スト・ンクのＡＳＴＭ色調番よＰｔ−ＺＳＭ−５
／ゼオライトベータにつν１て６まＬｌ、０てあり、ま
た未スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５にライては３０であ
る。Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータはまたスチー
ム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５より０３〜Ｃ５ガス状生成物が
少なく、これはｐｔ複合触媒が所望でないクラッキング
活性をあまりもたないことを示すものである。
試験を行なったゼオライトベータ触媒（ｐｔｏ、１重量
％及び０．５重量％）に関して、第７表及び第８表の結
果はより高いｐｔ含量、すなわち０．５重量％ｐｔ含量
ゼオライトヘータが接触クラッキング活性を僅かに増加
することを示ずものである。これは潤滑油ストックを０
．５重量％ｐｔ含有ゼオライトベータ上で処理した場合
に潤滑油の収率が低下することによって示される。同し
流動点で、潤滑油収率、比重及び粘度指数は０．１重量
％及び０．５重量％Ｐ［含有ゼオライトベータ触媒に匹
敵するものである。しかし、ＰＬ−ＺＳＭ〜５／ゼオラ
イトベータ触媒と比較すると、ｐｔ−ゼオライトベータ
は少なくとも１１１℃（２００下）の脱ロウ活性の点で
不利である。第４表に示ずように、３０４℃（５８０下
）の反応器温度でか未スチーム処理０．４５％ＰＬ−Ｚ
ＳＭ−５／ゼオライトベータを用いると一１５℃（５下
）流動点生成物を得るために必要である。しかし、４２
７℃（８００下）の反応器温度が０．４４％ｐｔ−ゼオ
ライトベータ（第７表）について必要である。更に、４
２７℃（８００下）で、ｐｔ−ゼオライトベータは粘度
指数が８０５にずぎない脱ロウ生成物を生じ、脱ロウ生
成物の粘度をかなり低下させる。
％及び０．５重量％）に関して、第７表及び第８表の結
果はより高いｐｔ含量、すなわち０．５重量％ｐｔ含量
ゼオライトヘータが接触クラッキング活性を僅かに増加
することを示ずものである。これは潤滑油ストックを０
．５重量％ｐｔ含有ゼオライトベータ上で処理した場合
に潤滑油の収率が低下することによって示される。同し
流動点で、潤滑油収率、比重及び粘度指数は０．１重量
％及び０．５重量％Ｐ［含有ゼオライトベータ触媒に匹
敵するものである。しかし、ＰＬ−ＺＳＭ〜５／ゼオラ
イトベータ触媒と比較すると、ｐｔ−ゼオライトベータ
は少なくとも１１１℃（２００下）の脱ロウ活性の点で
不利である。第４表に示ずように、３０４℃（５８０下
）の反応器温度でか未スチーム処理０．４５％ＰＬ−Ｚ
ＳＭ−５／ゼオライトベータを用いると一１５℃（５下
）流動点生成物を得るために必要である。しかし、４２
７℃（８００下）の反応器温度が０．４４％ｐｔ−ゼオ
ライトベータ（第７表）について必要である。更に、４
２７℃（８００下）で、ｐｔ−ゼオライトベータは粘度
指数が８０５にずぎない脱ロウ生成物を生じ、脱ロウ生
成物の粘度をかなり低下させる。
またｐｔ−ゼオライ１へベータからの生成物潤滑油スト
ックはＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータを用いて処
理した潤滑油ストックのＡＳＴＭ色調（Ｌｌ、Ｏ−第９
表）より暗いＡＳＴＭ色調（４，０−第７表）をもつ。
ックはＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータを用いて処
理した潤滑油ストックのＡＳＴＭ色調（Ｌｌ、Ｏ−第９
表）より暗いＡＳＴＭ色調（４，０−第７表）をもつ。
ＰＬ−ＺＳＭ−５、Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライご ト
ベータ及びｐｔ−ゼオライトベータについて、潤滑油収
率と反応器温度の関係を記載したグラフ図である第３図
は３４３℃（６５０下）以下の反応器温度て潤滑油収率
がｐｔ−ゼオライトベータについては９０％以上である
ことを説明するものである。３４３℃（６５０下）より
高い温度では潤滑油収率は減少する。Ｐｔ−ＺＳＭ−５
に関して、潤滑油収率は反応器温度の上昇に伴って減少
しな。
ベータ及びｐｔ−ゼオライトベータについて、潤滑油収
率と反応器温度の関係を記載したグラフ図である第３図
は３４３℃（６５０下）以下の反応器温度て潤滑油収率
がｐｔ−ゼオライトベータについては９０％以上である
ことを説明するものである。３４３℃（６５０下）より
高い温度では潤滑油収率は減少する。Ｐｔ−ＺＳＭ−５
に関して、潤滑油収率は反応器温度の上昇に伴って減少
しな。
潤滑油収率はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータにつ
いては温度の上昇しても８５重量％の一定値を保持した
。
いては温度の上昇しても８５重量％の一定値を保持した
。
Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライ１へベータ及びＰＬ−Ｚ
ＳＭ−２３／ゼオライトヘータを用いて行なった試験結
果を以下に要約する： （ａ）ＰＬ−ＺＳＭ−１，１，／ゼオライトベータ触媒
はＮ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ −５より粘度指数値が３〜５
高くい潤滑油を生成し、また潤滑油収率か３〜５重量％
高い潤滑油を生ずる； （ｂ）ＰＬ−ＺＳＩＶＩ−２３／ゼオライトベータ触媒
はＮ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ −５より潤滑油収率が３〜４
重量％高く、また粘度指数値が６〜８高い潤滑油を生ず
る；また ５５− （ｃ）３種のゼオライトベータを主体とする触媒複合体
： ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ、ＺＳＭ−１１／ゼ
オライトベータ及びＺＳＭ−２３／ゼオライトヘータは
ほぼ同じ潤滑油収率が得られるが、しかし、ＺＳＭ−２
３／ゼオライトベータ触媒は一番高い粘度指数の改善値
が得られる。
ＳＭ−２３／ゼオライトヘータを用いて行なった試験結
果を以下に要約する： （ａ）ＰＬ−ＺＳＭ−１，１，／ゼオライトベータ触媒
はＮ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ −５より粘度指数値が３〜５
高くい潤滑油を生成し、また潤滑油収率か３〜５重量％
高い潤滑油を生ずる； （ｂ）ＰＬ−ＺＳＩＶＩ−２３／ゼオライトベータ触媒
はＮ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ −５より潤滑油収率が３〜４
重量％高く、また粘度指数値が６〜８高い潤滑油を生ず
る；また ５５− （ｃ）３種のゼオライトベータを主体とする触媒複合体
： ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ、ＺＳＭ−１１／ゼ
オライトベータ及びＺＳＭ−２３／ゼオライトヘータは
ほぼ同じ潤滑油収率が得られるが、しかし、ＺＳＭ−２
３／ゼオライトベータ触媒は一番高い粘度指数の改善値
が得られる。
さて、ＺＳＭ−１１について、０℃（１５下）の流動点
でＰｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータ及びＰｔ−Ｚ
ＳＭ−１１で処理した脱ロウ潤滑油の比較を以下の表に
示す。
でＰｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータ及びＰｔ−Ｚ
ＳＭ−１１で処理した脱ロウ潤滑油の比較を以下の表に
示す。
Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／
州し第’、 ｐｔ−ｚｓトｏ ゼオライトベータ流動点
、℃／下 −９／１５ −９／１５反応器温度、℃／下
２８２１５４０ ３１０１５９０操作日数、日 ３．
５ ６．５ 比重 ０．８８０ ０．８８０ 屓Ｐ比重 ２９，０ ２８．９ 潤滑油収率、重量％ ８１．．９ ８４．ＩＫＶ、４０
″Ｃｃｓ ４２．３２ ４１．０５６− Ｉぐ Ｖ 、１００℃ ｃｓ ６．３１． ６．２９４
Ｖ、ｒ、 ’ ９５，２ ９５．８ 硫黄含量、重量％ ０．８４ ０．８８塩基性窒素、ｐ
ｐｍ ４３ ３７ ＰＬ−ＺＳＭ−１，１と比較して、ＰＬ−ＺＳＭ−１１
７ゼオライトベータ触媒は潤滑油収率が２重量％改善さ
れたが、ｖ、ｒ 、の改善は僅かにすぎなかった。ゼオ
ライトベータの比較的低いクラッキング活性のために、
Ｐｔ−ＺＳＭ−１，１，／ゼオライトベータ触媒は触媒
の老化について補正を行なった後ＰＬ−ＺＳＭ−１，１
−より１７℃（３０下）活性が低い。
、℃／下 −９／１５ −９／１５反応器温度、℃／下
２８２１５４０ ３１０１５９０操作日数、日 ３．
５ ６．５ 比重 ０．８８０ ０．８８０ 屓Ｐ比重 ２９，０ ２８．９ 潤滑油収率、重量％ ８１．．９ ８４．ＩＫＶ、４０
″Ｃｃｓ ４２．３２ ４１．０５６− Ｉぐ Ｖ 、１００℃ ｃｓ ６．３１． ６．２９４
Ｖ、ｒ、 ’ ９５，２ ９５．８ 硫黄含量、重量％ ０．８４ ０．８８塩基性窒素、ｐ
ｐｍ ４３ ３７ ＰＬ−ＺＳＭ−１，１と比較して、ＰＬ−ＺＳＭ−１１
７ゼオライトベータ触媒は潤滑油収率が２重量％改善さ
れたが、ｖ、ｒ 、の改善は僅かにすぎなかった。ゼオ
ライトベータの比較的低いクラッキング活性のために、
Ｐｔ−ＺＳＭ−１，１，／ゼオライトベータ触媒は触媒
の老化について補正を行なった後ＰＬ−ＺＳＭ−１，１
−より１７℃（３０下）活性が低い。
生成物の比重、動粘度（ＫＶ）、硫黄含量及び窒素含量
についてはＰｔ−ＺＳＭ−１１とｐｔ−ＺＳＭ−１１／
ゼオライトベータの間にほとんどまたは全く差異は観察
されなかった。
についてはＰｔ−ＺＳＭ−１１とｐｔ−ＺＳＭ−１１／
ゼオライトベータの間にほとんどまたは全く差異は観察
されなかった。
ＩＬＨ８Ｖで同し装入原料を用いた場合、ＰＬ−ゼオラ
イトベータは流動点を一１５℃（５丁）に低減するため
に４２７℃（８００下）の処理温度を必要とする。しか
し、ＰＬ−ＺＳＭ−１，１／ゼオライトベータは３１６
℃（６００下）しか必要とせず、それ故、ｐｔ−ゼオラ
イトベータより少なくとも９３℃（２００下）活性であ
る。通常の潤滑油脂ロウ条件下でｐｔ−ゼオライトベー
タ自体は非常に低い脱ロウ活性をもつことは明らかであ
る。
イトベータは流動点を一１５℃（５丁）に低減するため
に４２７℃（８００下）の処理温度を必要とする。しか
し、ＰＬ−ＺＳＭ−１，１／ゼオライトベータは３１６
℃（６００下）しか必要とせず、それ故、ｐｔ−ゼオラ
イトベータより少なくとも９３℃（２００下）活性であ
る。通常の潤滑油脂ロウ条件下でｐｔ−ゼオライトベー
タ自体は非常に低い脱ロウ活性をもつことは明らかであ
る。
比較を以下に記載する（ｃ ＝￥’７ｇはｐｔ−ゼオラ
イ１〜ベータの略記である）・ Ｐｔ−ＺＳＭ−１１，／ 散層−Ｃ−５６ハＴ≧亜□ 流動点、°Ｃ／下 −１５１５−１５１５反応器温度１
℃／下 ３１６／Ｂｏｏ ４２７／８００操作日数、日
７．５６ 比重 ０．８８ ０．８８ ＾ＩＰ比重 ２８．８ ２９．０ 潤滑油収率、重量％ ８３．０ ５２．５Ｋ Ｖ、４０
℃ｃｓ ４２．８ １３．０５１（Ｖ、１００℃ｃｓ
６．３３９ ３．０３５Ｖ、Ｉ 、 ９４．２ ８０．
５ 艷 硫黄含量、重量％ ０．８５ ０．２２塩基性窒素、ｐ
ｐ＋ｎ ４０ ５ ４２７℃（８００下）で、ｐｔ−ゼオライトベータ触媒
（ＰＬ／Ｃ−５６）は非常に高いタラソキング活性を示
し、潤滑油分子をかなりクラッキングした。結果として
、潤滑油収率はたった５３％となり、またｖ、ｉ 、は
８１となった。更に、硫黄含量は０ 、２２重量％に、
窒素含量は５ｐｐ＋ｎ以下にそ著しく減少した。それ故
、ゼオライ１〜ベータＩ＼のＺＳＩＶＩ−１１の添加は
通常の条件下で潤滑油を脱ロウするために必要なりラッ
キング活性を付与するものである。
イ１〜ベータの略記である）・ Ｐｔ−ＺＳＭ−１１，／ 散層−Ｃ−５６ハＴ≧亜□ 流動点、°Ｃ／下 −１５１５−１５１５反応器温度１
℃／下 ３１６／Ｂｏｏ ４２７／８００操作日数、日
７．５６ 比重 ０．８８ ０．８８ ＾ＩＰ比重 ２８．８ ２９．０ 潤滑油収率、重量％ ８３．０ ５２．５Ｋ Ｖ、４０
℃ｃｓ ４２．８ １３．０５１（Ｖ、１００℃ｃｓ
６．３３９ ３．０３５Ｖ、Ｉ 、 ９４．２ ８０．
５ 艷 硫黄含量、重量％ ０．８５ ０．２２塩基性窒素、ｐ
ｐ＋ｎ ４０ ５ ４２７℃（８００下）で、ｐｔ−ゼオライトベータ触媒
（ＰＬ／Ｃ−５６）は非常に高いタラソキング活性を示
し、潤滑油分子をかなりクラッキングした。結果として
、潤滑油収率はたった５３％となり、またｖ、ｉ 、は
８１となった。更に、硫黄含量は０ 、２２重量％に、
窒素含量は５ｐｐ＋ｎ以下にそ著しく減少した。それ故
、ゼオライ１〜ベータＩ＼のＺＳＩＶＩ−１１の添加は
通常の条件下で潤滑油を脱ロウするために必要なりラッ
キング活性を付与するものである。
第４図及び第５図はそれぞれＮｉ−ＺＳＭ−５、Ｐｔ−
ＺＳＭ−１１、ＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトヘータ
及びＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライｉ〜ヘータについて潤
滑油収率と流動点及び■、１．と流動点の関係を示すグ
ラフ図である。スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５と比較し
て、ＰＩＺＳＭ−５／ゼオライトベータは一番高い潤滑
油収率及びＶＴ 、ノミ善値をもち、次にＰｌ−ＺＳＭ
−１１，／ゼオライトベータ及びＰＬ−ＺＳＭ−１，１
が続く。
ＺＳＭ−１１、ＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトヘータ
及びＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライｉ〜ヘータについて潤
滑油収率と流動点及び■、１．と流動点の関係を示すグ
ラフ図である。スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５と比較し
て、ＰＩＺＳＭ−５／ゼオライトベータは一番高い潤滑
油収率及びＶＴ 、ノミ善値をもち、次にＰｌ−ＺＳＭ
−１１，／ゼオライトベータ及びＰＬ−ＺＳＭ−１，１
が続く。
さて、ＺＳＭ−２３に関しては、ＰＬ−ＺＳＭ５９−
一２３／ゼオライトベータ、ＰＬ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータ及びＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータ
を用いて処理した脱ロウ生成物の緒特性を次表に記載す
る： Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ Ｐｔ−Ｚ
ＳＨ−２３／角ｍ−ゼオライトベータ ゼオライトベー
タ ゼオライトベータ流動点、℃／下 −７／２０ −
７／２０ −４／２５反応器温度、℃／下 ３０４１５
８０ ２９６１５６５ ３６０／６８０を条作日数、日
５．５ ２７ 比重 ０．８８ ０．８８ ０．８７ ＾ＩＰ比重 ２９．１ ２８．９ ３０．１潤滑油収率
、重量％ ８４．３ ８４．８ ８４．６ＫＶ、４０℃
ａｓ ４１．０６ ４２．４４ ３８．８３ＫＶ、１０
０℃ｃｓ ６．２３６ ６．：１６３ ６．０８４ＶＡ
、 ９７，５ ９７．０ １００．９硫黄含量、重量％
０．８５ ０．８８ ０．２７塩基性窒素−ｐｐｍ
３４ ３２ ２６６０− 一７℃〜−４℃（２０〜２５下）の流動点て、ＺＳＭ−
２３／セオライ１〜ベータからの生成物はＺＳＭ−１１
，／ゼオライ１〜ベータまたはＺＳＭ−５／ゼオライト
ベータと比較して一番高いＶ Ｉ。
イトベータ及びＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータ
を用いて処理した脱ロウ生成物の緒特性を次表に記載す
る： Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ Ｐｔ−Ｚ
ＳＨ−２３／角ｍ−ゼオライトベータ ゼオライトベー
タ ゼオライトベータ流動点、℃／下 −７／２０ −
７／２０ −４／２５反応器温度、℃／下 ３０４１５
８０ ２９６１５６５ ３６０／６８０を条作日数、日
５．５ ２７ 比重 ０．８８ ０．８８ ０．８７ ＾ＩＰ比重 ２９．１ ２８．９ ３０．１潤滑油収率
、重量％ ８４．３ ８４．８ ８４．６ＫＶ、４０℃
ａｓ ４１．０６ ４２．４４ ３８．８３ＫＶ、１０
０℃ｃｓ ６．２３６ ６．：１６３ ６．０８４ＶＡ
、 ９７，５ ９７．０ １００．９硫黄含量、重量％
０．８５ ０．８８ ０．２７塩基性窒素−ｐｐｍ
３４ ３２ ２６６０− 一７℃〜−４℃（２０〜２５下）の流動点て、ＺＳＭ−
２３／セオライ１〜ベータからの生成物はＺＳＭ−１１
，／ゼオライ１〜ベータまたはＺＳＭ−５／ゼオライト
ベータと比較して一番高いＶ Ｉ。
をもつ。ＺＳＭ−２３／ゼオライ１へベータからの生成
物中の硫黄含量はＺＳＭ−１，１／ゼオライトベータ及
びＺＳＭ−５／ゼオライトヘータからの生成物中に存在
する硫黄含量の３０％にずぎない。
物中の硫黄含量はＺＳＭ−１，１／ゼオライトベータ及
びＺＳＭ−５／ゼオライトヘータからの生成物中に存在
する硫黄含量の３０％にずぎない。
ＺＳＩＶＩ−２３／ゼオライ）・ベータ生成物中からの
硫黄除去の程度は観察されなＶ、Ｉ ぴ）増加に寄与す
る。
硫黄除去の程度は観察されなＶ、Ｉ ぴ）増加に寄与す
る。
第６図及び第７図はＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトヘ
ータ、Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ、ＰＬ−Ｚ
ＳＭ−２３／ゼオライトベータ及びＮ ｉ −Ｚ Ｓ
Ｍ ５についての潤滑油収率と流動点及び粘度指数と流
動点の関係を示すグラフ図である。スチーム処理Ｎｉ−
ＺＳＭ−５と比べて、ＺＳＭ−２３／ゼオライ１ヘヘー
タ触媒はパウルスポロ軽質ニュー１〜ラル装入原料に関
して３〜４重量％の収率の増加及び粘度指数値の６〜８
の増加の利点が得られる。
ータ、Ｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータ、ＰＬ−Ｚ
ＳＭ−２３／ゼオライトベータ及びＮ ｉ −Ｚ Ｓ
Ｍ ５についての潤滑油収率と流動点及び粘度指数と流
動点の関係を示すグラフ図である。スチーム処理Ｎｉ−
ＺＳＭ−５と比べて、ＺＳＭ−２３／ゼオライ１ヘヘー
タ触媒はパウルスポロ軽質ニュー１〜ラル装入原料に関
して３〜４重量％の収率の増加及び粘度指数値の６〜８
の増加の利点が得られる。
ＺＳＭ−２３／ゼオライトヘータに、Ｊ：るＶ、Ｉ 。
の改善の程度は試験を行なった触媒の中で一番高いもの
であるが、脱硫の程度かＶ、Ｉ に実質」−貢献する。
であるが、脱硫の程度かＶ、Ｉ に実質」−貢献する。
全ての複合触媒は潤滑油収率の同様の改善が得られる。
スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５に比べた潤滑油収率及び
Ｖ、Ｔ 、の改善点を以下に要約する： Ｐｔ−ＺＳＮ−５／ゼオライトベータ ４３〜５ ＋４
〜７Ｐｔ−ＺＳＨ−＋ｔ／ゼオライトベータ ＋３〜５
１３〜５Ｐｔ−ＺＳＮ−２３／ゼオテイトベータ ＋
３〜４ ＋６〜８昨１更ヱ支黒 以下の例において、使用した装入原料は以下の緒特性を
もつ重質ニュートラル潤滑油装入原料であった １ １□ 比重 ０．８９４５ ＡＩＰ比重 ２６５ 流動点°Ｃ／下 −’１３／１１．０ 曇り点’Ｃ／下 ４９／１２゜ 粘度ＫＶ ｃｓ １００℃１２．３３ 硫黄含量、重量％ １．ｏ７ 塩基性窒素、ｐｐｍ ６４ 水素、重量％ １３５７ Ａ Ｓ Ｔ Ｍ色調 ４゜ 」Ｉジｌ化１−餅ｙ 例３０〜３３は−１−ｊホの重質ニュートラル潤滑油ス
トツクにおけるスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５の効果を
説明するものである。第１１表に記載する条件下例１及
び２の操作を行なった。結果を第１１表に併記する。
Ｖ、Ｔ 、の改善点を以下に要約する： Ｐｔ−ＺＳＮ−５／ゼオライトベータ ４３〜５ ＋４
〜７Ｐｔ−ＺＳＨ−＋ｔ／ゼオライトベータ ＋３〜５
１３〜５Ｐｔ−ＺＳＮ−２３／ゼオテイトベータ ＋
３〜４ ＋６〜８昨１更ヱ支黒 以下の例において、使用した装入原料は以下の緒特性を
もつ重質ニュートラル潤滑油装入原料であった １ １□ 比重 ０．８９４５ ＡＩＰ比重 ２６５ 流動点°Ｃ／下 −’１３／１１．０ 曇り点’Ｃ／下 ４９／１２゜ 粘度ＫＶ ｃｓ １００℃１２．３３ 硫黄含量、重量％ １．ｏ７ 塩基性窒素、ｐｐｍ ６４ 水素、重量％ １３５７ Ａ Ｓ Ｔ Ｍ色調 ４゜ 」Ｉジｌ化１−餅ｙ 例３０〜３３は−１−ｊホの重質ニュートラル潤滑油ス
トツクにおけるスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５の効果を
説明するものである。第１１表に記載する条件下例１及
び２の操作を行なった。結果を第１１表に併記する。
温度（℃／下） ３１６／６０（１３１６／６００ ３
１６／６００ ３］６／６０（１圧力（ｋＰａ／ｐｓｉ
ｇ） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ガス Ｈ２Ｈ２１ｈ Ｈ□ 循環比 Ｖ／Ｖ ４３６ ４２０ ４４９ ４５３ＳＣ
Ｆ／＋１１１１ ２４５＋ ２３５８ ２５２０ ２５
５４操作時間（日） ３．５ ５．５ ７．５ ８．５
実験時間（時間） ２２ ６７ ２１ ２０Ｔ＝ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，０９ １．０６ ０．９８
０．９９物質収支、％ ９５．７ １００．０ １０
１．０ ９Ｂ、３収率、重量％ Ｃｌ−１−Ｃ２０，４０，２０，４０，４Ｃ，４，＋
４．９ ３．２ ２．８ Ｃ，４，５４，２４，９３，９ Ｃ５３，０３，０４，６４，７ ＣＭ−３４３℃（６５０下） ５．１ ５．Ｑ ４．６
４．８３４３℃（６５０下）＋側滑油 ８２．９ ８
２．７ ８２．９ ８３．４比重 ０．９０１５ ０．
９００７ ０．９００２ ０．９００ＯＡＩＰ比重 ２
５．５ ２５，６ ２５，７ ２５．７流動点（℃／下
） −２１／−５−１８１０−１２／１０ −１２／１
０曇り点（℃／下） −２０７−４−１０７１４−１０
７１４−８７１８ＫＶ３８℃（１００下） １７２．２
１６７．９ １６６．８ １６７．６ＫＶ９９℃（２
１０下） １４．２３ １４．１４ １４．１３ １４
．２０１（Ｖ４０℃ １５］、１． １４７．５ １４
６．６ １４７．２Ｉ（Ｖ１００℃ １３．８１ １３
．７２ １３．７１ １３．７８ＳＵＳ３８℃（１００
下） ７９８ ７７８ ７７：１１ ７７６ＳＵＳ９９
℃（２１０下） ７４．９ ７４，５ ７４，５ ７４
．８粘度指数 ８５．２ ８６，９ ８７．５ ８８．
０硫黄含量、重量％ １．２４ １．２２ １２２ １
．２１塩基性窒素、囲＋ｎ ６９ ７］ ７７ ７２水
素、重量％ １３．３８ １３２６ １３．４１ １３
３０ＡＳＴＭ色調 Ｃ２，ＯＣ２，５１，２，５Ｃ２，
５匠ユＪニー３９ 例３４〜３つは重質ニュートラル潤滑油ストックにおｉ
ｆる未スチーム処理ＰＩＺＳＭ−５．／ゼオライトヘー
タの効果を説明するものである。第１２表に記載の条件
下て例５及び６の操１１・を行なった。
１６／６００ ３］６／６０（１圧力（ｋＰａ／ｐｓｉ
ｇ） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ガス Ｈ２Ｈ２１ｈ Ｈ□ 循環比 Ｖ／Ｖ ４３６ ４２０ ４４９ ４５３ＳＣ
Ｆ／＋１１１１ ２４５＋ ２３５８ ２５２０ ２５
５４操作時間（日） ３．５ ５．５ ７．５ ８．５
実験時間（時間） ２２ ６７ ２１ ２０Ｔ＝ ＨＳ
Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 １，０９ １．０６ ０．９８
０．９９物質収支、％ ９５．７ １００．０ １０
１．０ ９Ｂ、３収率、重量％ Ｃｌ−１−Ｃ２０，４０，２０，４０，４Ｃ，４，＋
４．９ ３．２ ２．８ Ｃ，４，５４，２４，９３，９ Ｃ５３，０３，０４，６４，７ ＣＭ−３４３℃（６５０下） ５．１ ５．Ｑ ４．６
４．８３４３℃（６５０下）＋側滑油 ８２．９ ８
２．７ ８２．９ ８３．４比重 ０．９０１５ ０．
９００７ ０．９００２ ０．９００ＯＡＩＰ比重 ２
５．５ ２５，６ ２５，７ ２５．７流動点（℃／下
） −２１／−５−１８１０−１２／１０ −１２／１
０曇り点（℃／下） −２０７−４−１０７１４−１０
７１４−８７１８ＫＶ３８℃（１００下） １７２．２
１６７．９ １６６．８ １６７．６ＫＶ９９℃（２
１０下） １４．２３ １４．１４ １４．１３ １４
．２０１（Ｖ４０℃ １５］、１． １４７．５ １４
６．６ １４７．２Ｉ（Ｖ１００℃ １３．８１ １３
．７２ １３．７１ １３．７８ＳＵＳ３８℃（１００
下） ７９８ ７７８ ７７：１１ ７７６ＳＵＳ９９
℃（２１０下） ７４．９ ７４，５ ７４，５ ７４
．８粘度指数 ８５．２ ８６，９ ８７．５ ８８．
０硫黄含量、重量％ １．２４ １．２２ １２２ １
．２１塩基性窒素、囲＋ｎ ６９ ７］ ７７ ７２水
素、重量％ １３．３８ １３２６ １３．４１ １３
３０ＡＳＴＭ色調 Ｃ２，ＯＣ２，５１，２，５Ｃ２，
５匠ユＪニー３９ 例３４〜３つは重質ニュートラル潤滑油ストックにおｉ
ｆる未スチーム処理ＰＩＺＳＭ−５．／ゼオライトヘー
タの効果を説明するものである。第１２表に記載の条件
下て例５及び６の操１１・を行なった。
／
／／
策□よλ−表
温度（℃／下） ３０４１５８０ ３１．６／６００
３０４１５８０ ２９６／６２５ ２９８１５６５圧力
（ｋｌ’ａ／ｐｓｉＨ） ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ ２９００／４００ ２９
００／４００ガス Ｈ２Ｔ−（２Ｈ□ Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４９０ ３９５ ３５５ ４４０ ４
４５ＳＣＦ／ｂｂ ｌ ２７６０ ２２２５ １９９０
２４７２ ２４９０操作時間（日） ２ ４ ７２４ 実験時間（時間） ２３ ６６ ２０ ２３ ６６Ｌ
ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 ０．９２ １，１４ １，
２７ １，０２ １．０３物質収支、％ ９９．９ ９
５，７ ９９．２ １０１．７ ９８．６収率、重量％ Ｃ，＋Ｃ２０，４０，４０，３０，３０，３Ｃ３４，１
２，４０，７１，７＋、２ Ｃ，５，０４，６２，２２，９２，２ Ｃ５２，２２，６２，２２，３１，８ Ｃ６−３４３℃（６５０下） ４．９ ４，１ ３．０
３．８ ３．０３４３℃（６５０下）１潤滑油 ８３
．４ ８５，９ ９１．６ ８９，０ ９１．６比重
０．９００８ ０．８９９６ ０．８９５８ ０．８９
７１ ０．８９４７ＡＪＰ比重 ２５．６ ２５，８
２６，５ ２６，２ ２６．５２９６１５６５ ２９００／４００ Ｆ（２ ６５ ６１８ ２ ０，９８ １０２，２ ０，３ ０，６ ２ １，９ ２，７ ２３ ０，８９５３ ２６，６ 流動点（℃／下） −１５１５−９／１５ １８／６０
７／４５曇り点（℃／下） ＩＩ／１２ −３／２６
ＮＡ ＮＡＫＶ３８°Ｃ（＋００下） ］、８０．６
１７６．６ １５９．２ １６５．５ＫＶ９９℃（２
１０下＞ １４．９１ １４．８８ １４．４５ １４
．５３］（Ｖ ４０℃ １５Ｂ、５ １５５．２ １４
０．５ １４５．８Ｉ（Ｖ１００℃ １４．４６ １４
．４４ １４．０３ １４．１Ｏ３ＵＳ３８℃（１００
下） ８３７ ８１８ ７３７ ７６７ＳＵＳ９９℃（
２１０下） ７７．５ ７７．４ ７５．７ ７６粘度
指数 ８７．８ ９０．０ ９６．３ ９３．１硫黄含
量、重量％ ］、２５ １，２２ １，１６ １．２１
塩基性窒素、囲ｍ ７１ ４４ １１０ ７９水素、重
量％ １３．２２ １３．２１ １３．５４ １３．２
４ＡＳＴＭ色調 ６．５ ８．０ ０８．０ ８．０２
１／７０ ２４／７５ ＮＡ ＮＡ １５６．４ １５３．３ １４．２７ ＋４．１５ １３８．１ １３５．４ ＋３．８６ １３．７４ ７２５ ７＋、０ ７５．１ ７４，６ ９６．３ ９７．０ １．１９ １．１８ ７６９ １３．６０ １３．５０ ＤＢ、ＯＤＢ、０ 例３０〜３つの結果はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトヘ
ータで処理した場合、粘度指数及び潤滑油収率がそれぞ
れ約１〜２及び２〜３重量％改善されることを示すもの
である。両触媒は同等の比重、水素、硫黄及び窒素含量
をもつ潤滑油ストック生成物を製造した。
３０４１５８０ ２９６／６２５ ２９８１５６５圧力
（ｋｌ’ａ／ｐｓｉＨ） ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ ２９００／４００ ２９
００／４００ガス Ｈ２Ｔ−（２Ｈ□ Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４９０ ３９５ ３５５ ４４０ ４
４５ＳＣＦ／ｂｂ ｌ ２７６０ ２２２５ １９９０
２４７２ ２４９０操作時間（日） ２ ４ ７２４ 実験時間（時間） ２３ ６６ ２０ ２３ ６６Ｌ
ＨＳ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 ０．９２ １，１４ １，
２７ １，０２ １．０３物質収支、％ ９９．９ ９
５，７ ９９．２ １０１．７ ９８．６収率、重量％ Ｃ，＋Ｃ２０，４０，４０，３０，３０，３Ｃ３４，１
２，４０，７１，７＋、２ Ｃ，５，０４，６２，２２，９２，２ Ｃ５２，２２，６２，２２，３１，８ Ｃ６−３４３℃（６５０下） ４．９ ４，１ ３．０
３．８ ３．０３４３℃（６５０下）１潤滑油 ８３
．４ ８５，９ ９１．６ ８９，０ ９１．６比重
０．９００８ ０．８９９６ ０．８９５８ ０．８９
７１ ０．８９４７ＡＪＰ比重 ２５．６ ２５，８
２６，５ ２６，２ ２６．５２９６１５６５ ２９００／４００ Ｆ（２ ６５ ６１８ ２ ０，９８ １０２，２ ０，３ ０，６ ２ １，９ ２，７ ２３ ０，８９５３ ２６，６ 流動点（℃／下） −１５１５−９／１５ １８／６０
７／４５曇り点（℃／下） ＩＩ／１２ −３／２６
ＮＡ ＮＡＫＶ３８°Ｃ（＋００下） ］、８０．６
１７６．６ １５９．２ １６５．５ＫＶ９９℃（２
１０下＞ １４．９１ １４．８８ １４．４５ １４
．５３］（Ｖ ４０℃ １５Ｂ、５ １５５．２ １４
０．５ １４５．８Ｉ（Ｖ１００℃ １４．４６ １４
．４４ １４．０３ １４．１Ｏ３ＵＳ３８℃（１００
下） ８３７ ８１８ ７３７ ７６７ＳＵＳ９９℃（
２１０下） ７７．５ ７７．４ ７５．７ ７６粘度
指数 ８７．８ ９０．０ ９６．３ ９３．１硫黄含
量、重量％ ］、２５ １，２２ １，１６ １．２１
塩基性窒素、囲ｍ ７１ ４４ １１０ ７９水素、重
量％ １３．２２ １３．２１ １３．５４ １３．２
４ＡＳＴＭ色調 ６．５ ８．０ ０８．０ ８．０２
１／７０ ２４／７５ ＮＡ ＮＡ １５６．４ １５３．３ １４．２７ ＋４．１５ １３８．１ １３５．４ ＋３．８６ １３．７４ ７２５ ７＋、０ ７５．１ ７４，６ ９６．３ ９７．０ １．１９ １．１８ ７６９ １３．６０ １３．５０ ＤＢ、ＯＤＢ、０ 例３０〜３つの結果はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトヘ
ータで処理した場合、粘度指数及び潤滑油収率がそれぞ
れ約１〜２及び２〜３重量％改善されることを示すもの
である。両触媒は同等の比重、水素、硫黄及び窒素含量
をもつ潤滑油ストック生成物を製造した。
昨先更二晃更
以下の例において使用した装入原料は以下の緒特性をも
つロウ質ブライト潤滑油装入原料ラフィネートであった
： ｏＩＭブライトストックラフイネ−１へ比重 ０．９０
３６ ＡＩＰ比重 ２５１ 流動点℃／下 ４．９ ／ ］、 ２０曇り点℃／下
４９／１２０以上 粘度１（Ｖ１００℃ ２９．０６ 硫黄含量、重量％ １．１３ 塩基性窒素、ｐｐｍ １３０ （１ 昨（更Ｘ先Σ 例４０〜４５は上述のロウ質ブライト潤滑油ストックラ
フィネートにおけるスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５の効
果を説明するものである。第１３表に記載する条件下て
例１及び２の操作を行なった。結果を第１３表に併記す
る。
つロウ質ブライト潤滑油装入原料ラフィネートであった
： ｏＩＭブライトストックラフイネ−１へ比重 ０．９０
３６ ＡＩＰ比重 ２５１ 流動点℃／下 ４．９ ／ ］、 ２０曇り点℃／下
４９／１２０以上 粘度１（Ｖ１００℃ ２９．０６ 硫黄含量、重量％ １．１３ 塩基性窒素、ｐｐｍ １３０ （１ 昨（更Ｘ先Σ 例４０〜４５は上述のロウ質ブライト潤滑油ストックラ
フィネートにおけるスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５の効
果を説明するものである。第１３表に記載する条件下て
例１及び２の操作を行なった。結果を第１３表に併記す
る。
／′
□二。
／
／′
□１□
温度（℃／下） ３１−６／６００ ３２９／６２５
２８８１５５０ ２８８１５５０圧力（ｋＰａ／ｐｓｉ
ｇ） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ガス Ｈ２Ｈ２Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４４０ ４５０ ４３５ ４１０ＳＣ
Ｆ／ｂｂ ｌ ２４７４ ２５２３ ２４３５ ２２９
４操作時間（日） １．９ ２，９ ２ ３実験時間（
時間＞ ２３ ２２ ２２ ２３Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／
ｖ／時間 ０．９６ １．０９ ０．７７ １．０９物
質収支、％ ９６．２ ９７．０ ９６．７ ９７．５
収率、重量％ ｃ 、 ＋ ｃ ２０．３５ ０．６１ ０．２６ ０
．０６（：、 ３．９５ ５，４７ ２．１７ １．４
６Ｃ，４，１８５，１６２，９６２，３７ｃ５２．２７
２．９８ ２，１７ １．６１Ｃ６−３４３℃（６５
０下） ２．３８ ２，２９ ２．４８ １．９９３４
３℃（６５０下）＋側滑油 ８Ｂ、８７ ８３．４９
８９．９６ ９２．５１比重 ０．９０９４ ０．９１
＋５ ０．９０８６ ０．９０７３ＡＩＰ比重 ２４．
１ ２３．７ ２４，２ ２４．５７１− ７０− ４４５ ２８８７５５０ ３］０１５９０ ２９００／４００ ２９００／４００ Ｈ２トＩ。
２８８１５５０ ２８８１５５０圧力（ｋＰａ／ｐｓｉ
ｇ） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９００
／４００ ２９００／４００ガス Ｈ２Ｈ２Ｈ２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４４０ ４５０ ４３５ ４１０ＳＣ
Ｆ／ｂｂ ｌ ２４７４ ２５２３ ２４３５ ２２９
４操作時間（日） １．９ ２，９ ２ ３実験時間（
時間＞ ２３ ２２ ２２ ２３Ｌ ＨＳ Ｖ 、ｖ／
ｖ／時間 ０．９６ １．０９ ０．７７ １．０９物
質収支、％ ９６．２ ９７．０ ９６．７ ９７．５
収率、重量％ ｃ 、 ＋ ｃ ２０．３５ ０．６１ ０．２６ ０
．０６（：、 ３．９５ ５，４７ ２．１７ １．４
６Ｃ，４，１８５，１６２，９６２，３７ｃ５２．２７
２．９８ ２，１７ １．６１Ｃ６−３４３℃（６５
０下） ２．３８ ２，２９ ２．４８ １．９９３４
３℃（６５０下）＋側滑油 ８Ｂ、８７ ８３．４９
８９．９６ ９２．５１比重 ０．９０９４ ０．９１
＋５ ０．９０８６ ０．９０７３ＡＩＰ比重 ２４．
１ ２３．７ ２４，２ ２４．５７１− ７０− ４４５ ２８８７５５０ ３］０１５９０ ２９００／４００ ２９００／４００ Ｈ２トＩ。
３７０ ４０５
２０８３ ２２７３
５
４２０
０．６０ ０．５５
９７．５ ９７．５
０．２０ ０．４４
２．２９ ４．２４
２．５９ ３．２５
１．５４ １．５６
２．３９ ３．１５
９０．９９ ８７．３６
０．９０８５ ０．９１０５
２４．２ ２３．９
流動点（”Ｃ／下） −１８１０−１８１０−７／２０
４／４０ −１／３０曇り点（’Ｃ／下） −８７１
８４りなし −３／２６ １２１５４ ＮＡＫＶ３８℃
く１００下） ５９２．６ ６０５．０ ５７２．１
！５９．５ ５７９．ＩＫＶ９９℃（２１０下） ３２
．７６ ３２．７４ Ｂ３．０１ ３０６ ３３．４］
ＫＶ４０℃５］０．０５２０．０４９３．７４８３．９
４９９．８１（Ｖ１００℃ ９１．６２ ３］、５９
３１．８７ ３＋、９３ ：１２．２６ＳＵＳ３８°Ｃ
（１００下） ２７４５ ２８０２ ２６５０ ２５９
２ ２６８２ＳＵＳ９９°Ｃ（２１０下） １５４．９
１５４．８ １５６．＋ １５６．３ １５７．９粘
度指数 ９２．０ ９０．４ ９５．４ ９７．１ ９
５．８硫黄含鼠、重量％ １．４０ １．．４２ １．
Ｈ１，１２１，２７塩基性窒素、ｐｐｍ ８７ １２２
１１２ ＋０８ １１６水素、重量％ １３．０４
１３．００ ＋３．２４ １３．２８ １３．１２ＡＳ
ＴＭ色１ｉｌＩＬ４．０ ４．０ １．５．５ Ｌ６．
Ｏｒ１８．０＝７２＝ −＋ ５７５ 一１３／９ １８６ ３３．５７ ５２１、．９ ２３９ ８６５ １５８゜６ ９１．７ ２４ ２２ ３１２ Ｄ８．０ 桝４６〜５０ 例４６〜５０は」１述のロウ質ブライＩ〜潤滑油装大原
料うフィイ・−１〜における未スチーム処理ＰＬ−Ｚ
Ｓ Ｍ −５／’セオライｌ−’＼−夕の効果を説明す
るもめである。第１４表に記載する条件下０例５及び６
グ）操作を行なった。結果を第１４表に併記する。
４／４０ −１／３０曇り点（’Ｃ／下） −８７１
８４りなし −３／２６ １２１５４ ＮＡＫＶ３８℃
く１００下） ５９２．６ ６０５．０ ５７２．１
！５９．５ ５７９．ＩＫＶ９９℃（２１０下） ３２
．７６ ３２．７４ Ｂ３．０１ ３０６ ３３．４］
ＫＶ４０℃５］０．０５２０．０４９３．７４８３．９
４９９．８１（Ｖ１００℃ ９１．６２ ３］、５９
３１．８７ ３＋、９３ ：１２．２６ＳＵＳ３８°Ｃ
（１００下） ２７４５ ２８０２ ２６５０ ２５９
２ ２６８２ＳＵＳ９９°Ｃ（２１０下） １５４．９
１５４．８ １５６．＋ １５６．３ １５７．９粘
度指数 ９２．０ ９０．４ ９５．４ ９７．１ ９
５．８硫黄含鼠、重量％ １．４０ １．．４２ １．
Ｈ１，１２１，２７塩基性窒素、ｐｐｍ ８７ １２２
１１２ ＋０８ １１６水素、重量％ １３．０４
１３．００ ＋３．２４ １３．２８ １３．１２ＡＳ
ＴＭ色１ｉｌＩＬ４．０ ４．０ １．５．５ Ｌ６．
Ｏｒ１８．０＝７２＝ −＋ ５７５ 一１３／９ １８６ ３３．５７ ５２１、．９ ２３９ ８６５ １５８゜６ ９１．７ ２４ ２２ ３１２ Ｄ８．０ 桝４６〜５０ 例４６〜５０は」１述のロウ質ブライＩ〜潤滑油装大原
料うフィイ・−１〜における未スチーム処理ＰＬ−Ｚ
Ｓ Ｍ −５／’セオライｌ−’＼−夕の効果を説明す
るもめである。第１４表に記載する条件下０例５及び６
グ）操作を行なった。結果を第１４表に併記する。
／′
、、／
７／′
−７３−−３２０＝
策−１生□表
温度（’Ｃ／下） ２９６１５６５ ２９６１５６５
３１６／６００ ：’１１６／６００圧力（ｋＰａ／ｐ
ｓｉｇ） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９
００／４００ ２９００／４００ガス Ｈ２Ｉ］２ Ｈ
２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４６０ ４５０ ４６０ ４６０ＳＣ
Ｆ／ｂｂｌ ２５８９ ２５３９ ２５７３ ２５７３
操作時間（日） ２ ３ ４ ５ 実験時ｍ （時間） ２３ ２３ ２２ ２θＬ Ｉ−
Ｔ Ｓ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 ０．７５ ０．７６ ０
．７４ ０．７５物質収支、％ ９９．０ １００．８
１００．６収率、重量％ ＣＩ＋Ｃ２０，４０，４０，５ Ｃ） ３．７ ：’１．２ ４．６ Ｃ、４，２３，４３・６ ｃ５Ｘ、６ ２．２ ２．Ｉ Ｃ６−３４３℃（６５０下） ３．８ ３．３ ３．５
３４３℃（６５０下）＋潤滑油 ８６．３ ８７．５
８５．７比重 ０．９１０４ ０．９０９５ ０．９］
１３ ０．９１０９ＡＴＰ比重 ２３，９ ２４，１
２３，７ ２９．８７４− ３］６／６００ ２９００／４００ ２ ６０ ５２９ ３ ０．７５ １０＋ 、５ ３ ４．１ ３．４ ９ ３．５ ６８ ０．９１０６ ３９ 流動点（’Ｃ／下） −２１７−５−１８１０−９／１
５ −９／１５ＫＶ３８℃〈１００下） ５７６．６
５６４．８ ５９７．８ ５９０．８ＫＶ９９℃（２１
０下） ３２．０＋ ３２．０１ ３３．３８ ３２．
３２ＫＶ ４０”Ｃ４９６，３４８６，８５］３．８
５０８．１１（Ｖ１００℃３０．９０３０．９０３１．
２５３１．１．９ＳＵＳ３８℃（１００下） ２６７１
２６１６ ２７６９ ２７３７ＳＵＳ９９℃（２１０
下） １５Ｌ、５ １５１．．５ １５３．２ １５２
．９粘度指数 ９１．４ ９２．９ ９０．０ ９０．
７硫黄含量、重量％ １．４４ １．．３３ １．４３
１．３０塩基性窒素、ｐｐｍ １．１６．６ １０６
１３８水素、重量％ １３．２１ １３．０５ １Ｂ
、１６ １３．１６ＡＳＴＭ色調 ８．０ Ｄ８．０
ｒ１８．ｏ ０８．ＯＤは「より暗い」を表す。
３１６／６００ ：’１１６／６００圧力（ｋＰａ／ｐ
ｓｉｇ） ２９００／４００ ２９００／４００ ２９
００／４００ ２９００／４００ガス Ｈ２Ｉ］２ Ｈ
２Ｈ２ 循環比 Ｖ／Ｖ ４６０ ４５０ ４６０ ４６０ＳＣ
Ｆ／ｂｂｌ ２５８９ ２５３９ ２５７３ ２５７３
操作時間（日） ２ ３ ４ ５ 実験時ｍ （時間） ２３ ２３ ２２ ２θＬ Ｉ−
Ｔ Ｓ Ｖ 、ｖ／ｖ／時間 ０．７５ ０．７６ ０
．７４ ０．７５物質収支、％ ９９．０ １００．８
１００．６収率、重量％ ＣＩ＋Ｃ２０，４０，４０，５ Ｃ） ３．７ ：’１．２ ４．６ Ｃ、４，２３，４３・６ ｃ５Ｘ、６ ２．２ ２．Ｉ Ｃ６−３４３℃（６５０下） ３．８ ３．３ ３．５
３４３℃（６５０下）＋潤滑油 ８６．３ ８７．５
８５．７比重 ０．９１０４ ０．９０９５ ０．９］
１３ ０．９１０９ＡＴＰ比重 ２３，９ ２４，１
２３，７ ２９．８７４− ３］６／６００ ２９００／４００ ２ ６０ ５２９ ３ ０．７５ １０＋ 、５ ３ ４．１ ３．４ ９ ３．５ ６８ ０．９１０６ ３９ 流動点（’Ｃ／下） −２１７−５−１８１０−９／１
５ −９／１５ＫＶ３８℃〈１００下） ５７６．６
５６４．８ ５９７．８ ５９０．８ＫＶ９９℃（２１
０下） ３２．０＋ ３２．０１ ３３．３８ ３２．
３２ＫＶ ４０”Ｃ４９６，３４８６，８５］３．８
５０８．１１（Ｖ１００℃３０．９０３０．９０３１．
２５３１．１．９ＳＵＳ３８℃（１００下） ２６７１
２６１６ ２７６９ ２７３７ＳＵＳ９９℃（２１０
下） １５Ｌ、５ １５１．．５ １５３．２ １５２
．９粘度指数 ９１．４ ９２．９ ９０．０ ９０．
７硫黄含量、重量％ １．４４ １．．３３ １．４３
１．３０塩基性窒素、ｐｐｍ １．１６．６ １０６
１３８水素、重量％ １３．２１ １３．０５ １Ｂ
、１６ １３．１６ＡＳＴＭ色調 ８．０ Ｄ８．０
ｒ１８．ｏ ０８．ＯＤは「より暗い」を表す。
７５−
３２１−
一２］／−５
５８２，８
２２２
５０１、，５
３１，１０
６９９
１５２，５
９１，４
１，３８
１１０，４
１３，１７
Ｄ８．０
第８図及び第９図はロウ質ブライト潤滑油ストックラフ
ィネートを使用した時スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５及
びＰｌ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについての流動
点と粘度指数及び潤滑油収率と流動点の関係を示すグラ
フ図である。結果は粘度指数がＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオ
ライトベータの使用により若干改善されることを示す。
ィネートを使用した時スチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５及
びＰｌ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについての流動
点と粘度指数及び潤滑油収率と流動点の関係を示すグラ
フ図である。結果は粘度指数がＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオ
ライトベータの使用により若干改善されることを示す。
上述の触媒についての潤滑油の収率は同等のものであっ
た。
た。
さて、第１３表及び第１４表に目を転すると、ＰｉＺＳ
Ｍ−５／ゼオライトベータはＯＮＣの形成を低減するこ
とが観察できる。−１８℃（０下）で生成物潤滑油のＯ
ＮＣ度はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについて
それぞれ７と２５であった。
Ｍ−５／ゼオライトベータはＯＮＣの形成を低減するこ
とが観察できる。−１８℃（０下）で生成物潤滑油のＯ
ＮＣ度はＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについて
それぞれ７と２５であった。
最後に、中気孔ゼオライト／大気孔ゼオライト触媒は先
行技術膜ロウ触媒、例えばＮｉ−ＺＳＭ−５及びゼオラ
イトベータより特に潤滑油装入原４ 料に９゛７粘度指
数・潤滑油収率及“０Ｎ（ｊ７）ｉｉｉで優れているこ
とが観察された。
行技術膜ロウ触媒、例えばＮｉ−ＺＳＭ−５及びゼオラ
イトベータより特に潤滑油装入原４ 料に９゛７粘度指
数・潤滑油収率及“０Ｎ（ｊ７）ｉｉｉで優れているこ
とが観察された。
第１図は軽質ニュートラル装入原料におけるＰｔ−ＺＳ
Ｍ−５／ゼオライトベータ、Ｎｉ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての粘度指数
と流動点の関係を示すグラフ図であり、第２図は軽質ニ
ュートラル装入原料におけるＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータ、Ｎ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ −５／ゼオライト
ベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての潤滑油収率と
流動点の関係を示ずグラフ図であり、第３図は軽質ニュ
ートラル装入原料におけるＰｔ−ＺＳＭ−５、ＰＬ−Ｚ
ＳＭ−５／ゼオライトベータまたはｐｔ−ゼオライトベ
ータについての潤滑油収率と反応器温度の関係を示すグ
ラフ図であり、第４図はスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５
、Ｐｔ−ＺＳＭ−１１、Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライ
トベータまたはｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータに
ついての潤滑油収率と流動点の関係を示すグラフ図であ
り、第５図はスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５、Ｐｔ−Ｚ
ＳＭ−１１、ＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータま
たはＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについての粘
度指数と流動点の関係を示すグラフ図であり、第６図は
Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータ、ＰＬ−ＺＳＭ
−５／ゼオライトベータ、Ｐｔ−ＺＳＭ−２３７ゼオラ
イトベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての潤滑油収
率と流動点の関係を示すグラフ図であり、第７図はｐｔ
−ＺＳＭ−１１，／ゼオライトベータ、ｐｔ−ＺＳＭ−
５／ゼオライトベータ、ＰＬ−ＺＳＭ−２３／ゼオライ
トベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての粘度指数と
流動点の関係を示すグラフ図であり、第８図はロウ質ブ
ライト潤滑油ストツクラフィネートにおけるスチーム処
理Ｎｉ−ＺＳＭ−５またはＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライ
トベータについての粘度指数と流動点の関係を示すグラ
フ図であり、第９図はロウ質ブライト潤滑油ストックラ
フィネートにおけるスチーム処理Ｎ１−ＺＳＩＶＩ−５
またはＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについての
潤滑油収率と流動点の関係を示ずグラフ図である。 ７７− ＊勧Ａ （’Ｃ） ら 捉鰯馴録 （ ＦＩＧ、６ ＦＩＧ・ Ｐｔ−ＺＳＭ−２３／ｌ！オ、イアツー。 −く− ・ １〜〈 ℃′オライ セ゛オライトベ゛−タ 鮎 −２６−２３−２１−ｒｅ −１５−１２−９−７−４
荒動灸（°Ｃ） ＦＩＧ、９ −１８ −１２ −７ −１ ４ ＩＱ １６流＠ＡＣ
”Ｃ）
Ｍ−５／ゼオライトベータ、Ｎｉ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての粘度指数
と流動点の関係を示すグラフ図であり、第２図は軽質ニ
ュートラル装入原料におけるＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオラ
イトベータ、Ｎ ｉ −Ｚ Ｓ Ｍ −５／ゼオライト
ベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての潤滑油収率と
流動点の関係を示ずグラフ図であり、第３図は軽質ニュ
ートラル装入原料におけるＰｔ−ＺＳＭ−５、ＰＬ−Ｚ
ＳＭ−５／ゼオライトベータまたはｐｔ−ゼオライトベ
ータについての潤滑油収率と反応器温度の関係を示すグ
ラフ図であり、第４図はスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５
、Ｐｔ−ＺＳＭ−１１、Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライ
トベータまたはｐｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータに
ついての潤滑油収率と流動点の関係を示すグラフ図であ
り、第５図はスチーム処理Ｎｉ−ＺＳＭ−５、Ｐｔ−Ｚ
ＳＭ−１１、ＰＬ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータま
たはＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについての粘
度指数と流動点の関係を示すグラフ図であり、第６図は
Ｐｔ−ＺＳＭ−１１／ゼオライトベータ、ＰＬ−ＺＳＭ
−５／ゼオライトベータ、Ｐｔ−ＺＳＭ−２３７ゼオラ
イトベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての潤滑油収
率と流動点の関係を示すグラフ図であり、第７図はｐｔ
−ＺＳＭ−１１，／ゼオライトベータ、ｐｔ−ＺＳＭ−
５／ゼオライトベータ、ＰＬ−ＺＳＭ−２３／ゼオライ
トベータまたはＮｉ−ＺＳＭ−５についての粘度指数と
流動点の関係を示すグラフ図であり、第８図はロウ質ブ
ライト潤滑油ストツクラフィネートにおけるスチーム処
理Ｎｉ−ＺＳＭ−５またはＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライ
トベータについての粘度指数と流動点の関係を示すグラ
フ図であり、第９図はロウ質ブライト潤滑油ストックラ
フィネートにおけるスチーム処理Ｎ１−ＺＳＩＶＩ−５
またはＰｔ−ＺＳＭ−５／ゼオライトベータについての
潤滑油収率と流動点の関係を示ずグラフ図である。 ７７− ＊勧Ａ （’Ｃ） ら 捉鰯馴録 （ ＦＩＧ、６ ＦＩＧ・ Ｐｔ−ＺＳＭ−２３／ｌ！オ、イアツー。 −く− ・ １〜〈 ℃′オライ セ゛オライトベ゛−タ 鮎 −２６−２３−２１−ｒｅ −１５−１２−９−７−４
荒動灸（°Ｃ） ＦＩＧ、９ −１８ −１２ −７ −１ ４ ＩＱ １６流＠ＡＣ
”Ｃ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 中気孔ゼオライト、制御指数２以下及び水素化異
性化活性をもつ結晶性シリケート大気孔ゼオライト及び
水素化成分を含有する触媒。 ２ 中気孔ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、Ｚ
ＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３
８、ＺＳＭ−４８及びＴＭＡオフレタイトよりなる群よ
り選択される特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ３、 中気孔ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１ま
たはＺＳＭ−２３である特許請求の範囲第１項記載の触
媒。 ４、大気孔ゼオライトがＺＳＭ−４、ＺＳＭ−２０、モ
ルデナイト、ＴＥＡモルデナイト、脱アルミニウムＹ、
ＲＥＹ、ＵＳＹ及びゼオライトベータよりなる群より選
択される特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ５、大気孔ゼオライ）・がゼオライトベータである特許
請求の範囲第１項から第３項まてａ）いずれか１項に記
載の触媒。 ６ 水素化成分が周期表第■族、第■族及び第■族から
選択された貴金属及びそれらの混り物である特許請求の
範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の触媒
。 ７、触媒が結合剤を含有する特許請求の範囲第１項から
第５項までのいずれが１項に記載の触媒。 ８、炭化水素潤滑油装入源ｔ（を脱ロウ触媒と接触させ
ることよりなる前記装入原料の接触膜ロウ方法において
、中気孔ゼオライト、制御指数２以下及び水素化異性化
活性をもつ結晶性シリケーｌ〜大気孔ゼオライト及び水
素化成分を含有する触媒を脱ロウ触媒として使用するこ
とを特徴とする炭化水素潤滑油装入原料の接触膜ロウ方
法。 ９、 中気孔ゼオライトかｚＳＭ−５、ＺＳＭ−１，１
、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ
−３８、ＺＳＩＶＩ−４８及びＴＭＡオフし・タイ１〜
よりなる群より選択される特許請求の範囲第８項記載の
方法。 １０．中気孔ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１ま
たはＺＳＭ−２３である特許請求の範囲第８項記載の方
法。 １１ 大気孔ゼオライＩ・がＺＳＭ−４、ＺＳＭ−２０
、モルデナイト、ＴＥＡモルデナイト、脱アルミニウム
Ｙ、ＲＥＹ、ＵＳＹ及びゼオライトベータよりなる群よ
り選択される特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２、大気孔ゼオライトがゼオライトベータである特許
請求の範囲第８項から第１０項までのいずれか１項に記
載の方法。 １３、水素化成分が周期表第■族、第■族及び第■族か
ら選択された貴金属及びそれらの混合物である特許請求
の範囲第８項から第１２項までのいずれか１項に記載の
方法。 １４、触媒が結合剤を含有する特許請求の範囲第８項か
ら第１２項まてのいずれか１項に記載の方法。 １５、炭化水素潤滑油装入原料が全原油、常圧蒸留残さ
油、減圧蒸留塔残さ油、サイクル油、ＦＣＣ塔残さ油、
軽油、減圧軽油、脱れき残さ油、灯油類、ジェット燃料
、潤滑油ストック及び暖房油よりなる群より選択される
特許請求の範囲第８項から第１４項までのいずれか１項
に記載の方法。 １６ 潤滑油ストック装入原料の接触膜ロウ方法におい
て、潤滑油ストック装入原料を０５〜４Ｌ ＨＳ Ｖ、
温度２６０〜３９９℃、圧力８００〜１０．５００ｋＰ
ａ及び前記装入原本１１体積当たり９０〜１４００体積
の水素の存在下て、中気孔ゼオライト５〜６０重量％、
ゼオライ１〜ベータ５〜６０重量％及び均一に分散した
白金０．１〜２重量％よりなる触媒と接触させ、脱ロウ
生成物を回収することを特徴とする潤滑油ストツク装入
原料の接触膜ロウ方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61407284A | 1984-05-25 | 1984-05-25 | |
| US614072 | 1984-05-25 | ||
| US06/661,632 US4601993A (en) | 1984-05-25 | 1984-10-17 | Catalyst composition dewaxing of lubricating oils |
| US661632 | 1984-10-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60261544A true JPS60261544A (ja) | 1985-12-24 |
| JPH067926B2 JPH067926B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=27087149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60113025A Expired - Lifetime JPH067926B2 (ja) | 1984-05-25 | 1985-05-25 | 潤滑油の接触脱ロウ方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4601993A (ja) |
| EP (1) | EP0163449B1 (ja) |
| JP (1) | JPH067926B2 (ja) |
| CA (1) | CA1243995A (ja) |
| DE (1) | DE3586296T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990001528A1 (en) * | 1988-08-13 | 1990-02-22 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Process for treating by-product oil |
| JP2008519095A (ja) * | 2004-11-02 | 2008-06-05 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 低圧でのワックス状供給原料の水素化異性化のための触媒の組み合わせ |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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