JPS60258856A - アルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法Info
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- JPS60258856A JPS60258856A JP59115939A JP11593984A JPS60258856A JP S60258856 A JPS60258856 A JP S60258856A JP 59115939 A JP59115939 A JP 59115939A JP 11593984 A JP11593984 A JP 11593984A JP S60258856 A JPS60258856 A JP S60258856A
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/32—Nickel oxide or hydroxide electrodes
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M4/00—Electrodes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、アルカリ蓄電池、特にニッケル・カドミウム
蓄電池用焼結式正極板の製造法に関するものである。
蓄電池用焼結式正極板の製造法に関するものである。
従来例の構成とその問題点
一般にこの種焼結式正極板は、ニッケルメッキ１〜た鉄
芯材に付着させた粒径が数ミクロンのニッケル粉末を、
還元性もしくは不活性ガス雰囲気中にて８００〜１００
０Ｃの温度で焼結して多孔性の基板を作成し、この焼結
基板に必要量の活物質を含浸させて正極板としている。
芯材に付着させた粒径が数ミクロンのニッケル粉末を、
還元性もしくは不活性ガス雰囲気中にて８００〜１００
０Ｃの温度で焼結して多孔性の基板を作成し、この焼結
基板に必要量の活物質を含浸させて正極板としている。
従来、この種正極板において、活物質の水酸化ニッケル
に水酸化コバルトヲ共存させると活物質の利用率が向」
ニすることは既に知られている。しかし、上記の方法で
得られた正極は、例えば５５Ｃにおいて３０時間率（１
／３０Ｃ）で放電容量の１５０％相当の電気＃を充填す
るという充電方法を採ると、利用率が４ｏ％程度となり
、満足できる性能が得られなかった。このよう□な問題
に対して、特開昭５３−８８９２９号および特開昭５３
−１２６１３１号において、基板にコバルト塩を充填し
、次いで前記塩に水酸化アルカリを作用させることによ
り、コバルトの水酸化物あるいは酸化物を充填した後、
ニッケル水酸化物あるいはニッケルとコバルトの水酸化
物の混合したものを充填することにより従来の欠点を除
去し、４５〜６５Ｃｉ高温において１７３０Ｃ以下の微
小電流で充電する場合の利用率を向上させることが提案
されている。しかし、３ ・＼ 。
に水酸化コバルトヲ共存させると活物質の利用率が向」
ニすることは既に知られている。しかし、上記の方法で
得られた正極は、例えば５５Ｃにおいて３０時間率（１
／３０Ｃ）で放電容量の１５０％相当の電気＃を充填す
るという充電方法を採ると、利用率が４ｏ％程度となり
、満足できる性能が得られなかった。このよう□な問題
に対して、特開昭５３−８８９２９号および特開昭５３
−１２６１３１号において、基板にコバルト塩を充填し
、次いで前記塩に水酸化アルカリを作用させることによ
り、コバルトの水酸化物あるいは酸化物を充填した後、
ニッケル水酸化物あるいはニッケルとコバルトの水酸化
物の混合したものを充填することにより従来の欠点を除
去し、４５〜６５Ｃｉ高温において１７３０Ｃ以下の微
小電流で充電する場合の利用率を向上させることが提案
されている。しかし、３ ・＼ 。
この方法では従来に較べて活物質水溶液中への浸漬、水
酸化アルカリ水溶液への浸漬、水洗、乾燥という一連の
工程が追加されるという欠点と、１Ｃ以上の電流で放電
を行なった場合、電池電圧が低下するという欠点があっ
た。
酸化アルカリ水溶液への浸漬、水洗、乾燥という一連の
工程が追加されるという欠点と、１Ｃ以上の電流で放電
を行なった場合、電池電圧が低下するという欠点があっ
た。
発明の目的
本発明は上記のような欠点を除去し、工程の削減をはか
るとともに、４５〜６５Ｃ程度の高温において１／３０
Ｃ以下の微小電流で充電する場合の利用率を向上し、し
かも１Ｃ以上の電流で放電した場合の電池電圧特性を向
上させることを目的とする。
るとともに、４５〜６５Ｃ程度の高温において１／３０
Ｃ以下の微小電流で充電する場合の利用率を向上し、し
かも１Ｃ以上の電流で放電した場合の電池電圧特性を向
上させることを目的とする。
発明の構成
即ち本発明は、水または水酸化アルカリ水溶液に対して
不溶もしくは難溶性のコバルト化合物、例えば炭酸コバ
ルトあるいは酸化コバルト粉末をニッケル粉末に対して
２〜１５ｗｔ％混合してなシ １ る粉末を焼結して基板を作成踵この基板に水酸−）
１ 化ニッケル９０〜１００モル係と水酸化コバルト１０−
０モル係よりなる活物質を充填することを特徴とするア
ルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法である。
不溶もしくは難溶性のコバルト化合物、例えば炭酸コバ
ルトあるいは酸化コバルト粉末をニッケル粉末に対して
２〜１５ｗｔ％混合してなシ １ る粉末を焼結して基板を作成踵この基板に水酸−）
１ 化ニッケル９０〜１００モル係と水酸化コバルト１０−
０モル係よりなる活物質を充填することを特徴とするア
ルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法である。
実施例の説明
以下その詳細を実施例により説明する。
ニッケル粉末に対して水または水酸化アルカリに不溶も
しくは難溶性のコバルト化合物、例えば炭酸コバルトあ
るいは酸化コバルトを所定量混合し、これにカルボキシ
メチルセルロースの３ ｗ ｔ％水溶液１００部を混合
してスラリー状とし、このスラリー中にニッケルメッキ
した多孔板の芯材全通して芯材の両面にスラリーを付着
させ、これを１ｏＯＣで予備乾燥した後に水素ガス等の
還元性雰囲気中で、８７０Ｃで１５分間焼結して厚さ０
．８間の焼結基板を作成した。その後焼結基板を硝酸ニ
ッケルに硝酸コバルトを所定量混合した水溶液中に浸漬
し、焼結基板中の多孔中に混合水溶液を含浸させ、その
後水酸化アルカリ中に浸漬し、水洗、乾燥するという一
連の工程をくり返すことにより正極板を得た。このよう
にして得た正極板を用いて作成した公称容量１８００ｍ
Ａｈの密閉形ニ６べ。
しくは難溶性のコバルト化合物、例えば炭酸コバルトあ
るいは酸化コバルトを所定量混合し、これにカルボキシ
メチルセルロースの３ ｗ ｔ％水溶液１００部を混合
してスラリー状とし、このスラリー中にニッケルメッキ
した多孔板の芯材全通して芯材の両面にスラリーを付着
させ、これを１ｏＯＣで予備乾燥した後に水素ガス等の
還元性雰囲気中で、８７０Ｃで１５分間焼結して厚さ０
．８間の焼結基板を作成した。その後焼結基板を硝酸ニ
ッケルに硝酸コバルトを所定量混合した水溶液中に浸漬
し、焼結基板中の多孔中に混合水溶液を含浸させ、その
後水酸化アルカリ中に浸漬し、水洗、乾燥するという一
連の工程をくり返すことにより正極板を得た。このよう
にして得た正極板を用いて作成した公称容量１８００ｍ
Ａｈの密閉形ニ６べ。
ニッケル・カドミウム蓄電池Ａ−Ｆの正極板の基板およ
び活物質組成を次表に示す。
び活物質組成を次表に示す。
第１図に示すのはこの表の各種電池を５５６Ｃで１ ／
３０ Ｃの電流により４５時間充電したときの活物質
利用率である。従来法による電池Ａは利用率は７０％程
度であるが、本発明による電池Ｃ１Ｄ、Ｅでは８ｏ％以
上の利用率が確保できる。一方、基板中のコバルト化合
物添加量が２ｗｔ％未満の電池Ｂでは、高温で微小電流
にて充電した場合の活物質利用率の向上は十分ではない
。
３０ Ｃの電流により４５時間充電したときの活物質
利用率である。従来法による電池Ａは利用率は７０％程
度であるが、本発明による電池Ｃ１Ｄ、Ｅでは８ｏ％以
上の利用率が確保できる。一方、基板中のコバルト化合
物添加量が２ｗｔ％未満の電池Ｂでは、高温で微小電流
にて充電した場合の活物質利用率の向上は十分ではない
。
６ へ−
次に第２図に示すのは表の電池の放電特性である。５５
Ｃで１／３０Ｃの電流で４６時間充電した後、５５Ｃで
１０の電流により放電する条件とした。本発明法による
電池Ｃ，Ｄ、Ｅは従来法による電池Ａと比較して放電時
の電池電圧が５０〜１００ｍｖ高くなり、−！り放電時
間も長くなる。
Ｃで１／３０Ｃの電流で４６時間充電した後、５５Ｃで
１０の電流により放電する条件とした。本発明法による
電池Ｃ，Ｄ、Ｅは従来法による電池Ａと比較して放電時
の電池電圧が５０〜１００ｍｖ高くなり、−！り放電時
間も長くなる。
一方、基板中のコバルト化合物ｆ ２０ ｗ ｔ％とじ
た電池Ｆでは放電時の電池電圧が低下してしまい結果と
して１．ｏＶまでの放電時間は短かくなってしまう。活
物質中の水酸化コバルトの量を１０モル係以上としたＢ
の場合にも電池Ｆと同様になる。
た電池Ｆでは放電時の電池電圧が低下してしまい結果と
して１．ｏＶまでの放電時間は短かくなってしまう。活
物質中の水酸化コバルトの量を１０モル係以上としたＢ
の場合にも電池Ｆと同様になる。
また基板への添加物として金属コバルトや水酸化コバル
トを試みたが、従来法と同程度の放電電圧であり、本発
明法によるような放電時の電池電圧特性の向上の効果は
得られなかった。この理由は明らかではないが、金属コ
バルトや水酸化コバルトを基板に添加した場合には、添
加したコバルト化合物が充放電により活物質化し、特に
放電時にはＣｏＮ−Ｃｏ Ｈとなり、電池電圧を低下さ
せるためと考えられる。
トを試みたが、従来法と同程度の放電電圧であり、本発
明法によるような放電時の電池電圧特性の向上の効果は
得られなかった。この理由は明らかではないが、金属コ
バルトや水酸化コバルトを基板に添加した場合には、添
加したコバルト化合物が充放電により活物質化し、特に
放電時にはＣｏＮ−Ｃｏ Ｈとなり、電池電圧を低下さ
せるためと考えられる。
７ ・・ ２
一方、添加物が炭酸コバルトや酸化コバルトの場合には
充放電によっても安定であり、活物質化１〜ないために
放電電圧が高くなるものと考えられる。第３図に示すの
は、基板へのコバルトｆと合物の添加量と１００サイク
ル充放電後の正極板膨張率との関係である。コバルト化
合物の基板への添加量が１５ｗｔ％以下の場合には膨張
率はわずかなから増加するものの２％以下である。一方
、基板へのコバルト化合物の添加量が２０ Ｗ ｔ ％
程度になると正極板膨張率は急激に増加し、極板の脆化
をもたらす。
充放電によっても安定であり、活物質化１〜ないために
放電電圧が高くなるものと考えられる。第３図に示すの
は、基板へのコバルトｆと合物の添加量と１００サイク
ル充放電後の正極板膨張率との関係である。コバルト化
合物の基板への添加量が１５ｗｔ％以下の場合には膨張
率はわずかなから増加するものの２％以下である。一方
、基板へのコバルト化合物の添加量が２０ Ｗ ｔ ％
程度になると正極板膨張率は急激に増加し、極板の脆化
をもたらす。
発明の効果
以上のように本発明によれば、高温での微小電流による
充電時の活物質利用率が向上し、また１Ｃ以上の電流で
放電した場合の電池電圧特性のすぐれた正極板が得られ
ると１Ｌもに、製造工程の削減がばかれる。
充電時の活物質利用率が向上し、また１Ｃ以上の電流で
放電した場合の電池電圧特性のすぐれた正極板が得られ
ると１Ｌもに、製造工程の削減がばかれる。
（
１４、図面の簡単な説明
第１図は基板および活物質へのコバルト化合物活物質の
利用率との関係を示した図、第２図は同電池の放電特性
を示す図、第３図は、基板へのコバルト化合物の添加量
と正極板膨張率との関係を示す図である。
利用率との関係を示した図、第２図は同電池の放電特性
を示す図、第３図は、基板へのコバルト化合物の添加量
と正極板膨張率との関係を示す図である。
Claims (1)
- 昶たけ水酸化アルカリ水溶液に対して不溶もしくは難溶
性のコバルト化合物粉末を、ニッケル粉末に対して２〜
１５ ｗ ｔ％混合した粉末全焼結して基板を作成し、
ついでこの基板に水酸化ニッケル９０〜１００モル％お
よび水酸化コバルト１０〜○モル係よりなる活物質を充
填することヲ苛徴とするアルカリ蓄電池用焼結式正極板
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59115939A JPH0622114B2 (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | アルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59115939A JPH0622114B2 (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | アルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258856A true JPS60258856A (ja) | 1985-12-20 |
| JPH0622114B2 JPH0622114B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=14674918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59115939A Expired - Lifetime JPH0622114B2 (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | アルカリ蓄電池用焼結式正極板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0622114B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03196463A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-27 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | アルカリ蓄電池用電極基体とその製造法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210538A (en) * | 1975-07-16 | 1977-01-26 | Shin Kobe Electric Machinery | Method of producing sintered positive plate for alkaline battery |
-
1984
- 1984-06-06 JP JP59115939A patent/JPH0622114B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210538A (en) * | 1975-07-16 | 1977-01-26 | Shin Kobe Electric Machinery | Method of producing sintered positive plate for alkaline battery |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03196463A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-27 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | アルカリ蓄電池用電極基体とその製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0622114B2 (ja) | 1994-03-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |