JPS60250050A - 五酸化アンチモン難燃剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルカリ金属をＭｚＯ（Ｍはアルカリ金属）と
し、アルカリ土類金属をＭ’Ｏ（Ｍ’はアルカリ土類金
属）として、単独又は混合で、五酸化アンチモン（Ｓｂ
２０５）に対してモル比で０゜４〜０．８含有し、五酸
化アンナモン構造を有する五酸化アンナモン難燃剤とそ
の製造法に関するものである。

アンチモン酸ナトリウム、五酸化アンチモンは単独使用
又はハロゲン系難燃剤、あるいは燐系難燃剤との併用に
よりハロゲン含有ビニル樹脂及び、ポリエチレン、ポリ
カーボネート、ポリエステル、Ａ）＋３樹脂などのハロ
ゲン非含有樹脂の透明性を太き、く低下することなく、
樹脂を難燃化することができる。しかし二酸化アンチモ
ンに比べると難燃性が低いことから、これまでアンチモ
ン酸ナトリウム、五酸化アンチモンの難燃性を高めるた
めに種々の提案がなされてきた。

米国特許３８９２６６７号にはアンチモン酸ナトリウム
を微粉砕化する方法、特公昭４７−３６８６３号にはア
ンチモン酸ナトリウムを０．１〜８μに粉砕した後、酸
で部分中和する方法によりアンチモン酸ナトリウムの難
燃性を高める提案がなされているが、アンチモン酸ナト
リウムは非常に粉砕性が悪く、容易に微粉末化すること
ができないことから実用的ではないし、酸化アンチモン
とナトリウムの結合、即ち−Ｎａ−０−３ｂ−の結合が
強いために微粉末化しても尚充分な難燃性が得られない
。

特開昭５６−５９８５１号にはアンチモン酸ナトリウム
と酸との反応により製造した五酸化アンチモンとアンチ
モン酸ナトリウムの混合物を分離、乾燥、粉砕すること
により難燃性が著しく向上することが記載されている。

この五酸化アンチモンとアンチモン酸ナトリウムの混合
物（ナトリウム含有量は４０モル％以下）はアンチモン
酸ナトリウムよりもかなり優れた難燃性を示すが、粉砕
性が悪く、樹脂の熱安定性、耐候性等を損なうなどの欠
点を有している。

特開昭５２−１２３９７７号には水性五酸化アンチモン
ゾルを噴霧乾燥することにより、五酸化アンチモン粉末
を製造する方法が提案されているが、噴霧乾燥では５μ
以下の微粉末を得ることが困難であり、製造コストが高
く、樹脂の主要特性を損なう等の欠点を有している。

近年、プラスチック、繊維の難燃化は益々重要になって
来ており、又、需要の多様化に伴い樹脂の透明性、や着
色性を低下させない難燃剤への要望は非常に大きくなっ
ている。

本発明者等は合成樹脂の引張り強さ、衝撃強さ、成形性
、熱安定性、耐候性等の主要特性を損なわず、透明性や
着色性を低下させないで、良好な難燃性を示す五酸化ア
ンチモンを主成分とする難燃剤の微粉末を安価に効率良
く製造する方法を鋭意検討した結果、アンチモン酸ナト
リウムを原料としてこれに有機塩基あるいはその塩を添
加し、酸と反応させることにより得た五酸化アンチモン
ゲルにアルカリ水酸化物、アルカリ土類水酸化物を添加
した後、分離、乾燥、粉砕することにより本発明の目的
を満足する難燃剤が製造出来ることを見い出した。

アンチモン酸ナトリウムに酸を反応させることによりコ
ロイド状五酸化アンチモンが生成するが、これは速やか
にかつ強く凝集し、通常１０μ以上の五酸化アンチモン
ゲルとして沈降する。このゲルは硬く粉砕が困難である
ことから、五酸化アンチモン微粉末を得るためにはこの
凝集を弱くし、ゲルの大きさを小さくすることが必要と
なる。

本発明者等はアミン、第４級アンモニウム水酸化物など
の有機塩基が五酸化アンチモンコロイドの表面に吸着さ
れ、コロイドの凝集が抑制されることから、アンチモン
酸ナトリウムと酸溶液を反応させる際に有機塩基あるい
はその塩をアンチモン酸ナトリウムに対して０．５〜２
０重量％添加することにより生成する五酸化アンチモン
ゲルの大きさを小さくできることを見い出した。

上記反応により得られた五酸化アンチモンゲルを分離、
洗浄し、室温〜２７０℃で乾燥したものはモル比でナト
リウムをアンチモンに対して０゜０５〜０．４含有し、
ているが、五酸化アンチモン水和物（ＳｂｚＯｉ・４）
１ｚＯ）の構造を有しており、Ｘ線回折ではアンチモン
酸ナトリウム永和物（Ｎ　ａ　ｚｏ−３ｂｚｏｓ　・６
　Ｈ２Ｏンのピークは認められない。又、上記五酸化ア
ンチモンゲルを２７０℃以上で乾燥したものは五酸化ア
ンチモン構造を有しており、アンチモン酸ナトリウム無
水物（Ｎ　ａ　２０−３　ｂ　ｚＯｓ）の回折ピークは
認められない。

又、上記反応で得られた五酸化アンチモンゲル乾燥物は
粉砕性が良好であり、その粉砕品は良好な難燃効果を示
すが、五酸化アンテモンが固体酸であることから、五酸
化アンチモンの添加により合成樹脂の主要特性が損なわ
れる欠点を有している。

本発明者等は上記の方法により製造した五酸化アンナモ
ンゲルを吸引濾過、遠心濾過、フィルタープレス等によ
り分離し、充分な水で洗浄した後、これを水に分散して
、五酸化アンナモンゲルスラリーを作成し、５０〜１０
０℃で熟成後、次いでこれにアルカリ金属、アルカリ土
類金属水酸化物をアルカリ金属、アルカリ土類金属が単
独又は混合で五酸化アンテモンに対してモル比で０．４
〜０．８になるように添加し、分離後乾燥することによ
り上記欠点が改良できる事を見い出した。

即ち本発明はアルカリ金属をＭ２．０　（Ｍはアルカリ
金属）とし、アルカリ土類金属をＭ’Ｏ（Ｍ’はアルカ
リ土類金属）として、それぞれ単独又は混合で、五酸化
アンチモン（ＳｂｚＯｓ）に対し、モル比で０．４〜０
．８含有し、五酸化アンナモン構造を有する五酸化アン
チモン難燃剤に関する。

又、アンチモン酸ナトリウムと無機酸より難燃剤を得る
方法においで、 （ａ）アンチモン酸ナトリウムを水に分散させ、これに
アンチモン酸ナトリウムに対し０．５〜２０重量％の有
機塩基あるいはその塩を添加して、アンチモン酸ナトリ
ウムの化学量論量の１．５〜５倍の一価又は二価の無機
酸とを反応させ、て五酸化アンナモンゲルを製造し、 （ｂ）このゲルを濾過、水洗後、水に分散させ５０〜１
００℃で熟成し、 （ｃ）次いでこれにアルカリ金属の水酸化物及び／又は
塩、アルカリ土類金属の水酸化物及び／又は塩をそれぞ
れ単独又は混合で添加して、濾過後、これを乾燥、粉砕
する、 （ａ）〜（ｃ）の工程よりなり、アルカリ金属をＭ２Ｏ
（Ｍはアルカリ金属）とし、アルカリ土類金属をＭ’Ｏ
（Ｍ’はアルカリ土類金属）として、それぞれ単独又は
混合で、五酸化アンテモン（Ｓｂｘｏｓ）に対し、モル
比で０．４〜０．８含有し、五酸化アンナモン構造を有
することを特徴とする五酸化アンナモン難燃剤の製造法
に関するものである。

五酸化アンチモンが無機イオン交換体であることから、
上記アルカリ金属、アルカリ土類金属水酸化物を添加し
た五酸化アンチモンはアルカリ金属、アルカリ土類金属
をそれぞれＭ　ｚ　Ｏ１Ｍ’Ｏとして、五酸化アンチモ
ンに対してモル比で０．４〜０．８含有しているにもか
かわらず、五酸化アンチモン構造を維持している。それ
故、樹脂の難燃性は低下せず、かつ五酸化アンチモンの
酸性が著しく減少することで樹脂の主要特性を損なわな
いし、更にアルカリ金属、アルカリ土類金属の増加によ
り五酸化アンチモンの屈折率が低下することからナトリ
ウム含有量が４０モル％以下の五酸化アンチモンよりも
樹脂の透明性を低下させず良好な透明性を示す。

尚、アンチモン酸ナトリウムと酸の反応において酸の量
をアンチモン酸ナトリウムの化学量論量以下にするとナ
トリウム含有量は４０モル％以上になるが、生成物は五
酸化アンナモン水和物とアンチモン酸ナトリウム水和物
の混合物となるため、難燃性は五酸化アンテモンより低
下する。

本発明のアルカリ金属、アルカリ土類金属をそれぞれＭ
　ｔ　Ｏ１Ｍ’Ｏとして、五酸化アンテモンに対しモル
比で０．４〜０．８含有する五酸化アンチモンは非常に
良好な粉砕性を有しており、ビンディスクミルによる粉
砕により、容易に０．５〜５μの微粉末にすることがで
きる。

本発明において原料のアンチモン酸ナトリウムは高温で
製造したものでも、湿式法で製造したものでも使用でき
、使用する酸は塩酸、硝酸、硫酸、スルフ１ミン酸など
の一価又は二価の無機酸であり、有機酸、燐酸は好まし
くない。

本発明のアンチモン酸ナトリウムと上記酸水溶液との反
応においてアンチモン酸ナトリウムの濃度は反応液中の
無水五酸化アンテモン（ＳｂｚＯｓ）として２〜３５重
景％重量能であり、２重量％以下では五酸化アンナ早ン
ゲルの生産量が少なくなるため経済的ではないし、３５
重量％以上ではは液中の固形分が５０重量％以上となる
ため反応が不均一になり好ましくない。

本発明のアンチモン酸ナトリウムと上記酸水溶液の反応
において酸濃度は化学量論量比で酸／アンチモン酸ナト
リウムが１．５〜５の範囲である。

酸／アンチモン酸ナトリウム比が１．５以下では反応は
充分進行するが、有機塩基を添加しても凝集体の大きさ
を小さくできないし、５以上では生成した五酸化アンチ
モンゲルが洗浄時に解膠して濾液中に流失することから
生産性が悪くなる。酸／アンチモン酸ナトリウム比は化
学量論量比で１゜５〜３が好ましい。

本発明においてアンチモン酸ナトリウムと酸の反応時に
添加する有機塩基はモノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ｎ−エチルエタノー
ルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、ベンジ
ルアミン、などのアミン、テトラエタノールアンモニウ
ムハイドロオキサイド、モノメチルトリエタノールアン
モニウムハイドロオキサイドなどの第４級アンモニウム
ハイドロオキサイド、グアニジンなどであり、その塩は
塩酸塩、メチル硫酸塩、硫酸塩などである。有機塩基あ
るいはその塩の添加量はアンチモン酸ナトリウムに対し
て０．５〜２０重量％であり、０゜５重量％以下では五
酸化アンチモンコロイドの凝集を抑制できず、２０重量
％以上では洗浄時のゲルの解膠が著しくなり洗浄が困難
となる。また、反応時間反応は任意に選べるが生産性の
点で１ご１０時間が好ましい。

本発明の反応により生成した五酸化アンチモンは１μ以
上の凝集体となり、圧濾過（吸引濾過、フィルタープレ
ス濾過）、遠心濾過などの方法により、容易に分離でき
る。又、共存する酸及びナトリウムイオン、有機塩基は
洗浄により容易に除去できる。

本発明においてアルカリ金属、アルカリ土類金属水酸化
物及び／又は塩の添加は上記反応により得られた乾燥前
の五酸化アンチモンのゲルの分散液を５０〜１００℃で
１〜１０時間熟成して、五酸化アンチモン構造を強固な
ものにしなければならない。熟成のない場合にはアルカ
リの添加により五酸化アンチモンのアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩となり五酸化アンチモン構造は維持
出来なくなる。又、アルカリ金属、アルカリ土類金属水
酸化物は水溶液、固体いずれものでも攪拌下に添加でき
る。

本発明においてアルカリ金属、アルカリ土類金属水酸化
物の添加量は反応により得られた五酸化アンチモンのナ
トリウム残存量により異なるが、添加後のアルカリ金属
、アルカリ土類金属の合計量がそれぞれＭ２Ｏ，Ｍ’Ｏ
として、五酸化アンチモンに対してモル比で０．４〜０
．８になるように添加するのが好ましい。モル比が０．
４以下では五酸化アンチモンの酸性を減少出来ないし、
モル比が０．８以上ではアルカリ性になるため好ましく
ない。またアルカリ金属、アルカリ土類金属水酸化物の
添加は室温〜１００℃で可能であるが、１００℃以上で
はゲルは部分解膠し、濾過性が著しく低下することがあ
る。好ましい添加温度は室温〜６０℃である。本発明の
アルカリ土類金属水酸化物及び／又は塩の添加によって
は濾過性は変化せず、又、アルカリ金属の添加によって
五酸化アンチモンゲルの大きさは更に小さくなるが、ス
ラリーの濾過性は著しく低下せず、吸引濾過、フィルタ
ープレス、遠心濾過などの方法により五酸化アンチモン
ゲルを分離することができる。得られたケーキは結晶水
以外の含水量が２０％以下となり容易に乾燥することが
できる。乾燥は室温から５００℃で可能であり、２７０
℃以下の乾燥で得られたものは結晶水を４〜１６％含有
しており、２７０℃以上で乾燥したものは無水となる。

尚、乾燥には熱風乾燥機、キルン乾燥機、減圧乾燥機、
噴霧乾燥機等を使用することができる。

本発明においてアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩（
塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等）は使用できるが、
ゲルを分離後、更に充分な洗浄が必要になるためアルカ
リ金属、アルカリ土類金属の水酸化物のほうが好ましい
。

本発明により製造した五酸化アンチモンゲルの１５０℃
乾燥物は５ｂｚＯｓ７０〜８６重量％、ＭＩＣ）＋Ｍ’
Ｏ（Ｍ　；アルカリ金属、Ｍ’ｉアルカリ土頻金属）６
〜２０重量％、結晶水；４〜１６重量％、（ＭｚＯ＋Ｍ
’Ｏ）／ｓ　ｂｚｏｓのモル比は０．４〜０．８である
。又、３００℃乾燥脱水物は含水量は２％以下である。

本発明の五酸化アンナモンゲル乾燥物は高速回転ミキサ
ー、ピンディスクミル、ジェット・オーマイザー、ボー
ルミルなどの公知の方法で容易に粉砕できる。特に、ピ
ンディスクミルのような簡単な方法で０．５〜５μの微
粉末が得られることから粉砕コストが著しく低減される
。アンチモン酸ナトリウムと、酸のみにより反応して得
た五酸化アンナモンゲル乾燥物はジェット・オーマイザ
ー、ピンディスクミルで同一条件下での粉砕によっても
平均粒子径が６〜１０μの粉末しか得られないことから
、本発明により製造した五酸化アンナモンゲル乾燥物の
粉砕性が非常に良いことが判る（比較例参照）６ 本発明により製造した五酸化アンナモン難燃剤ハ塩化ビ
ニル樹脂とエナレン、プロピレン、塩化ビニリデン、ビ
ニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなど
の共重合体であるハロゲン含有ビニル樹脂、ボリエナレ
ン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエステルの単独あるいは共重合
体であるハロゲン非含有熱可塑性樹脂、エポキシ系樹脂
、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエス
テル系樹脂などの熱硬化性樹脂及び熱可塑性エラストマ
ー等の合成ゴムに対して使用できる。

向、ハロゲン含有樹脂以外の樹脂、合成ゴムについては
へキサブロモベンゼン、ペンタクロロフェノール、デカ
ブロモキシジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェ
ノールＡ２塩素化パラフイン、塩素化ポリカーボネート
などの有機ハロゲン化合物と本発明の五酸化アンナモン
難燃剤を併用することにより良好な難燃効果かえられる
。

又、本発明の方法により製造した五酸化アンチモン難燃
側を上記合成樹脂に添加しても樹脂の熱安定性、耐候性
等の主要特性は損なわれず、透明性、着色性も良好であ
る。次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

しかしながら本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。始めに五酸化アンナモン難燃剤の製法について
示し、次いでその難燃性の評価を示す。

実施例１ アンチモン酸ナトリウム（Ｓｂ２０．　６５％。

Ｎａｚｏ　１２．５％、ＨｚＯ２２，５％）１７５ｇを
水６００ｇに分散し、これにトリエタノールアミン６ｇ
を添加し、攪拌しながら２５℃４時間反応を行った。ア
ミン／アンチモン酸ナトリウムの重量比は３．４、塩酸
／アンチモン酸ナトリウムの化学量論比は２．０である
。反応終了後、吸引濾過器にて濾過し、純水２０００ｇ
で３回注水洗浄を行った。得られたウェットケーキを純
水６００ｇに分散させ、６　Ｄ　’Ｃ２時間熟成後室温
まで冷却し、これに２０％水酸化カリウム水溶液５０ｇ
を添加し、１時間攪拌を行った後、吸引濾過し得られた
ケーキを３００℃で乾燥したのちピンディスクミルで粉
砕した。得られた五酸化アンテモンは五酸化アンチモン
酸造を有し、５ｂ２０゜８１％、ＮａｚＯ３，８％、に
、０６．５％。

１（２０１，６％、（Ｎ　ａ　２０　＋　Ｋｚ　ｏ　）
　／　ｓ　ｂ　ｚ０５モル比０．４９．平均粒子径　２
．５μであった。

実施例２ アンチモン酸ナトリウム７２０ｇを水２０００ｇに分散
し、これにジェタノールアミン５０ｇを添加し、次いで
３５％塩酸水溶ｉｆｊＬ８００ｇを添加し、攪拌しなが
ら３０℃、３時間反応を行った。

（アミン／アンチモン酸ナトリウム比０．０６９゜塩酸
／アンナモン酸ナトリウム化学量論比２．６５）反応終
了後、遠心濾過器にて濾過した後純水９０００ｇを使用
して４回注水洗浄を行った。得られたウェットケーキを
純水１５００ｇに分散し、８０　”Ｃ２時間熟成し、室
温まで冷却し、これに水酸化バリウム８水塩（Ｂａ（Ｏ
Ｈ〕ｚ　・８　Ｈｚ　Ｏ）１５０ｇを強く攪拌しながら
添加し、２時間攪拌を続行した。続いて遠心濾過を行い
、ケーキを１８０°Ｃで乾燥した後シェド・オーマイザ
ーにて粉砕した。これを３２０℃に加熱し、脱水を行っ
た。

得られた五酸化アンテモンは五酸化アンチモン構造を有
し、５ｂｚＯｓ　８１．７％、Ｎａ、０４．７％、Ｂａ
Ｏ１２，６％、ｔｔｚｏｌ、、０％、（Ｎａ。

０、＋Ｂａ０）／５ｂ２０５モル比０．６３．平均粒子
径１．３μであった。

実施例３ アンチモン酸ナトリウム７２０ｇを水１６００ｇに分散
し、これに３０％モノメチルトリエタノールアンモニウ
ムハイドロオキサイド水溶液１２０ｇを添加し、次いで
６０％硝酸水溶液５００ｇを添加し、攪拌しながら２０
℃、５時間反応を行った。　（アミン／アンチモン酸ナ
トリウム比０゜０５、塩酸／アンチモン酸ナトリウム化
学量論比１．６４）反応終了後、吸引濾過を行い、次い
で純水１．２に’ｇを使用して３回注水洗浄を行った。

得られたウェットケーキを純水２０００ｇに分散し、８
０℃５時間熟成後１．室温まで冷却し、これに９３％水
酸化ナトリウム（固体）３７．５ｇを強く攪拌しながら
添加し、３時間攪拌を続行した。

続いて吸引濾過器にて濾過し、純水２０００’ｇで一回
注水洗浄し、得られたケーキを１２０℃で乾燥した後ビ
ンディンスフミルにて粉砕した。得られた五酸化アンチ
モンは五酸化アンチモン水和物構造を有し、Ｓ　ｂｉｏ
ｓ　８２．　５％、ＮａｚＯｌ　０゜７％、Ｈ，０６，
８％、”Ｊ’ＪａｚＯ／Ｓ　ｂｚｏｓモル比０．６８．
平均粒子径２μであった。

実施例４ アンチモン酸ナトリウム３５０ｇを水９００ｇに分散し
、これにトリエタノールアミン４０ｇを添加し、次いで
４０％硫酸水溶液６００ｇを添加し、攪拌しながら２５
℃、２時間反応を行った。

（アミン／アンチモン酸ナトリウム比０．１１４、硫酸
／アンチモン酸ナトリウム化学量論比３．５）反応終了
後、吸引濾過を行い、次いで純水６０００ｇを使用して
４回注水洗浄を行った。得られたウェットケーキを純水
ｉｏｏｏｇに分散し、９０℃３時間熟成後、室温まで冷
却し、これに９３％水酸化す）　ＩＪウム（固体）３０
ｇを強く攪拌しながら添加し、３時間攪拌を続行した。

続いて吸引濾過器にて濾過し、純水２０００ｇで一回注
水洗浄し、得られたケーキを１５０℃で乾燥した後ジニ
ット・オーマイザーにて粉砕した。これを３００℃２時
間加熱し、脱水した。得られた五酸化アンチモンは五酸
化アンチモン構造を有し、５ｂ２ｏｓ８６．６％、Ｎａ
ｚＯｌ　２．２％＋ＨｚＯ１−２％＋　Ｎ　ａ　２０　
／　Ｓ　ｂ　ｚ　Ｏｓモル比０．７３．平均粒子径０．
８μであった。

比較例１ アンチモン酸ナトリウム１７５ｇを水６００ｇに分散し
、これにトリエタノールアミン６ｇを添加し、３５％塩
酸水溶液８０ｇを添加し、２５℃、３時間反応を行った
。（アミン／アンチモン酸ナトリウム　０．０３４．塩
酸／アンナモン酸ナトリウム化学量論比１．１）反応終
了後、吸引濾過器で濾過し、次いで純水１．５ｋｇを使
用して３回注水洗浄を行った。得られたウェットケーキ
を１２０℃で乾燥した後ピンディンスフミルにて粉砕し
た。これを３００℃に加熱して脱水した。得られた五酸
化アンチモンは五酸化アンチモン構造を有し、５ｂｚＯ
ｓ　９４．９％、Ｎａ＝０３．２％。

ｈｚｏｌ、９％、Ｎａｔｏ／Ｓ　ｂｇｏｓモル比０゜１
８、平均粒子径８μであった。

比較例２ アンチモン酸ナトリウム７２０ｇを水１５００ｇに分散
し、これに３５％塩酸６１０ｇを添加し、攪拌しながら
２０℃、２時間反応を行った。（塩酸／アンチモン酸ナ
トリウム化学量論比２．０）゛反応終了後、遠心濾過器
で濾過し、次いで純水６０００ｇを使用して３回注水洗
浄を行った。得られたウェットケーキを純水１５００ｇ
に分散し、これに９３％水酸化ナトリウム（固体）３５
ｇを強く攪拌しながら添加し、３時間攪拌を続行した。

続いて遠心濾過器にて濾過し、ケーキを３１０℃で乾燥
した後ビンディンスフミルにて粉砕した。

得られた五酸化アンチモンは五酸化アンチモン構造を有
し、Ｓ’ｂｚＯｓ　８８．６％、Ｎミニ０９．７％、）
１２０１．７％ｒ　Ｎ　ａｚ　ｏ　／　ｓ　ｂ　２０５
モル比０．５８．平均粒子径７μであった。

比較例３ アンチモン酸ナトリウム１７５ｇを水６００ｇに分散し
、これに３５％塩酸水溶液４０ｇを添加し、攪拌しなが
ら２５℃、６時間反応を行った。

（塩酸／アンナモン酸ナトリウ・ム化学量論比０゜５５
）反応終了後、吸引濾過にて°濾過し、次いで純水１２
００ｇを使用して３回注水洗浄を行った。

得られたウェットケーキを１５０℃で乾燥した後ピンデ
ィンスフミルにて粉砕した。生成物はＸ線回析の結果、
五酸化アンナモン永和物とアンナモン酸ナトリウム水和
物との混合物であり、５ｂ２０５７３．８％、Ｎａｚ０
８．２％、Ｈｚ０１８％。

Ｎ　ａ　ｚｏ／　Ｓ　ｂｉｃ）ｓモル比０．５８、平均
粒子径８．５μであった。

〔難燃性の評価〕

表１に示す様に合成樹脂１００重量部に実施例、及び比
較例で製造した五酸化アンナモン難燃剤、有機ハロゲン
化合物、青色顔料などを配合し高速回転ミキサーで充分
混合した後、射出成型にて３．２ｍｍ厚のテストピース
を作成し、得られた、難燃性樹脂組成物の主要物性、難
燃性、透明性、着色性を測定した。尚、塩化ビニールに
ついては熱ロール混練後、プレス成型を行い、同様の測
定を行った。結果を表１に示す。

難燃性１米国のＬＪＬ規格第９４号に準じ測定。

難燃性の良いものから９４−Ｖ−０，９４−Ｖ−１９４
−Ｖ−２，９４−）１Ｂとなる。

透明性：透過率（％）で示す。

青色性：視覚により青色の彩かさの優劣を判定した。

主要物性：熱安定性、耐候性、引張り強さ、耐衝撃性を
測定した。

【図面の簡単な説明】

第１図ば比較例３で得られた生成物のＸ線回折測定結果
を示す線図、第１１図は実施例１で得られた生成物のＸ
線回折測定結果を示す線図、第■図は実施例３で得られ
た生成物のＸ線回折測定結果を示す線図である。 （以下余白） 図面の浄書（内容に変更ない 買　１　図 ヌユ　（２） １０　ａｏ　９ １３図 ２Ｑ　３０　Ｉｆ０ 手続補正書（方式） １　事件の表示　昭和５９年特許願第１０８０７１号２
　発明の名称 五酸化アンチモン難燃剤及びその製造法３　補正をする
者 事件との関係　特許出願人 住所　１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１４
　補正命令の日付　５９年８月２８日５　補正の対象 ６　補正の内容 １、明細書第２４頁１０行〜１５行を削除する。 ２、明細書第２５頁表１の最終行の「特許出願人日産化
学工業株式会社」を削除する。 ３、明細書第２５頁の後に別紙の図面の簡単な説明の欄
を挿入する。 ４、図面の番号を別紙添付図面の通り補正する。 別紙 ４、図面の簡単な説明 第１図は比較例３で得られた生成物のＸ線回折回折１図
である。 （以下余白） 特許出願人　日産化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルカリ金属をＭｈｏ　（Ｍはアルカリ金属）と
   し、アルカリ土類金属をＭ’Ｏ（Ｍ’はアルカリ土類金
   属）として、それぞれ単独又は混合で、五酸化アンチモ
   ン（ｓｂｚｏｓ）に対し、モル比で０．４〜０．８含有
   し、五酸化アンナモン構造を有する五酸化アンナモン難
   燃剤。
2. （２）アンチモン酸ナトリウムと無機酸より難燃剤を得
   る方法において、 （ａ）アンチモン酸ナトリウムを水に分散させ、これに
   アンチモン酸ナトリウムに対し０．５〜２０重量％の有
   機塩基あるいはその塩を添加して、アンチモン酸ナトリ
   ウムの化学量論量の１．５〜５倍の一価又は二価の無機
   酸とを反応させて五酸化アンナモンゲルを製造し、 （ｂ）このゲルを濾過、水洗後、水に分散させ５０〜１
   ００℃で熟成し、 （ｃ）次いでこれにアルカリ金属の水酸化物及び／又は
   塩、アルカリ土類金属の水酸化物及び／又は塩をそれぞ
   れ単独又は混合で添加して、濾過後、これを乾燥、粉砕
   する、 （ａ）〜（ｃ）の工程よりなり、アルカリ金属をＭ、ｏ
   　（Ｍはアルカリ金属）とし、アルカリ土類金属をＭｚ
   Ｏ（Ｍ’はアルカリ土類金属）として、それぞれ単独又
   は混合で、五酸化アンチモン（Ｓｂｚｏｓ）に対し、モ
   ル比で０．４〜０．８含有し、五酸化アンチモン構造を
   有することを特徴とする五酸化アンナモン難燃剤の製造
   法。