JPS60248774A - 広面積採暖具用の高分子サ−ミスタ材料 - Google Patents
広面積採暖具用の高分子サ−ミスタ材料Info
- Publication number
- JPS60248774A JPS60248774A JP10434584A JP10434584A JPS60248774A JP S60248774 A JPS60248774 A JP S60248774A JP 10434584 A JP10434584 A JP 10434584A JP 10434584 A JP10434584 A JP 10434584A JP S60248774 A JPS60248774 A JP S60248774A
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- JP
- Japan
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- nylon
- glass transition
- thermistor
- wide
- temperature
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野〕
採暖具に用いられる改良された熱感応性ポリアミド組成
物に関するものである。
物に関するものである。
（背景技術）
電気カーペットや電気毛布等の広面積採暖具等の温度検
知には、従来から高分子サーミスタ材料として知られて
いるポリ塩化ビニル系の材料のものと、ポリアミド系材
料のものがある。
知には、従来から高分子サーミスタ材料として知られて
いるポリ塩化ビニル系の材料のものと、ポリアミド系材
料のものがある。
ところが、前者のものは、可塑剤を多量に添加して柔軟
性を持たせている為に、可塑剤の耐熱的な性質の問題か
ら８０℃以下で使用する必要がある。またサーミスタ特
性（Ｂ定数）ｔ−大きくする為に４級アンモニウムハラ
イド等が添加されているが、サーミスタ特性（Ｂ定数）
を大きくすることに限度があった。その為に特に機械的
性質、耐熱性にすぐれサーミスタ特性（Ｂ定数）の設計
の答易さからポリアミド系の材料も広く応用されている
。
性を持たせている為に、可塑剤の耐熱的な性質の問題か
ら８０℃以下で使用する必要がある。またサーミスタ特
性（Ｂ定数）ｔ−大きくする為に４級アンモニウムハラ
イド等が添加されているが、サーミスタ特性（Ｂ定数）
を大きくすることに限度があった。その為に特に機械的
性質、耐熱性にすぐれサーミスタ特性（Ｂ定数）の設計
の答易さからポリアミド系の材料も広く応用されている
。
ところが、このポリアミド系の樹脂は、一般的にポリ塩
化ビニル系の材料よりも吸水性が大キく、吸水率によっ
て材料のインピーダンスが大きく異なってしまうという
欠点を持っている。
化ビニル系の材料よりも吸水性が大キく、吸水率によっ
て材料のインピーダンスが大きく異なってしまうという
欠点を持っている。
この欠点の改良には、ポリアミド樹脂の中では吸水率の
少ないナイロン１１又はナイロン１２に可塑剤的効果の
ある添加剤を混練する方法（特公昭５２−４０４３９な
ど）等が種々提案されているが、ポリ塩化ビニル系の材
料と同様に添加剤の耐熱性（ブリードアウトが発生する
）の問題から８０℃以上では使用できないという問題が
あった。
少ないナイロン１１又はナイロン１２に可塑剤的効果の
ある添加剤を混練する方法（特公昭５２−４０４３９な
ど）等が種々提案されているが、ポリ塩化ビニル系の材
料と同様に添加剤の耐熱性（ブリードアウトが発生する
）の問題から８０℃以上では使用できないという問題が
あった。
（発明の目的）
本発明者は、かかる欠点を克服して、改良された熱感応
性ポリアミド樹脂を得るべく鋭意検討した結果、吸湿し
てもインピーダンス変動カ少なく、耐熱的にも１２０℃
連続使用に耐れ得るサーミスタ材料として極めて好まし
い特性を有する材料を開発した。
性ポリアミド樹脂を得るべく鋭意検討した結果、吸湿し
てもインピーダンス変動カ少なく、耐熱的にも１２０℃
連続使用に耐れ得るサーミスタ材料として極めて好まし
い特性を有する材料を開発した。
（発明の開示）
すなわち、ポリアミド樹脂の中で一番吸湿性の少ないナ
イロン１２にイオン性の添加剤を添加した材料について
、８０℃風乾乾燥時のサーミスタ特性と４０ｔ：９０％
の飽和吸水量の吸湿時のサーミスタ特性及びそのときの
ガラス転移点（伸張状態における等時複累動的伸張弾性
率の損失弾性率の温度挙動のピーク値が発現する温度）
の変化等について検討した結果、ナイロン校に関しては
飽和吸水量を下けるよりも、ガラス転移温度を低下させ
る方が、吸湿時のサーミスタ特性の変化が少なくなるこ
とを発見した。またこのことは公知であるポリアミド樹
脂に可塑剤的作用をする物質を混練する方法についても
同様な関係があることを確認した。
イロン１２にイオン性の添加剤を添加した材料について
、８０℃風乾乾燥時のサーミスタ特性と４０ｔ：９０％
の飽和吸水量の吸湿時のサーミスタ特性及びそのときの
ガラス転移点（伸張状態における等時複累動的伸張弾性
率の損失弾性率の温度挙動のピーク値が発現する温度）
の変化等について検討した結果、ナイロン校に関しては
飽和吸水量を下けるよりも、ガラス転移温度を低下させ
る方が、吸湿時のサーミスタ特性の変化が少なくなるこ
とを発見した。またこのことは公知であるポリアミド樹
脂に可塑剤的作用をする物質を混練する方法についても
同様な関係があることを確認した。
そこで、ナイロン校のガラス転移温度を可塑剤の添加以
外の方法で低下させる手段であるポリアミドエラストマ
ーについてサーミスタ材料化の検討を行なった結果、ガ
ラス転移点が広面積採暖具の温度調節範囲（２０℃〜６
０℃程反）以下であるポリアミドエラストマーであって
吸湿度がナイロン１２よシも高くない材料を主材に選び
、さらにイオン性分質を添加すれば吸湿に対するサーミ
スタ特性の変化が少なく、可塑剤のように耐熱的な心配
がな（，１２０℃連続使用に耐えるサーミスタ材料とし
て極めて好ましい材料に成シ得ることを発見した。この
動作については次のように考えられる。丁なわち、ナイ
ロン認の乾燥時のガラス転移点（約５２℃）は４０℃×
９０％の飽和吸水状態で約２６ｄｅｇも低下する為に、
サーミスタ定数（Ｂ定数）を大きくする為に添加してい
るイオン性添加剤によるイオン伝導が低温域よシ発現し
てしまいインピーダンスの低下を大きくしている。
外の方法で低下させる手段であるポリアミドエラストマ
ーについてサーミスタ材料化の検討を行なった結果、ガ
ラス転移点が広面積採暖具の温度調節範囲（２０℃〜６
０℃程反）以下であるポリアミドエラストマーであって
吸湿度がナイロン１２よシも高くない材料を主材に選び
、さらにイオン性分質を添加すれば吸湿に対するサーミ
スタ特性の変化が少なく、可塑剤のように耐熱的な心配
がな（，１２０℃連続使用に耐えるサーミスタ材料とし
て極めて好ましい材料に成シ得ることを発見した。この
動作については次のように考えられる。丁なわち、ナイ
ロン認の乾燥時のガラス転移点（約５２℃）は４０℃×
９０％の飽和吸水状態で約２６ｄｅｇも低下する為に、
サーミスタ定数（Ｂ定数）を大きくする為に添加してい
るイオン性添加剤によるイオン伝導が低温域よシ発現し
てしまいインピーダンスの低下を大きくしている。
これに対して、予めエラストマー化によって乾燥時のガ
ラス転移点を（９）℃以下にしておけば、吸湿によるガ
ラス転移温度の低下が少なくて済み、さらにイオン伝導
の発現する温度が広面積採暖具の実用温度以下になって
いるので、イオン性添加剤の添加量に比例して増大する
サーミスタ定数が、温度調節範囲内で大きくできること
、さらにエラストマー化によって飽和吸水量が少し低下
していること等が変化を少なくする作用をしていると考
えられる。
ラス転移点を（９）℃以下にしておけば、吸湿によるガ
ラス転移温度の低下が少なくて済み、さらにイオン伝導
の発現する温度が広面積採暖具の実用温度以下になって
いるので、イオン性添加剤の添加量に比例して増大する
サーミスタ定数が、温度調節範囲内で大きくできること
、さらにエラストマー化によって飽和吸水量が少し低下
していること等が変化を少なくする作用をしていると考
えられる。
以下本発明の実施例について述べる。
〈実施例１〉（従来例ン
ナイロン１２ｍ脂中にイオン性添加剤としてヨウ化カリ
（ＫＩ）を０．５重量％均一分散させた後、９．５ｍ厚
のプレスシートを作成し、 ８０℃にて乾燥した後のイ
ンピーダンス特性とガラス転移温度等の測定を行ない、
次に４０℃×９０ｑｂの飽和吸水率まで吸湿処理した後
の特性測定を実施した。
（ＫＩ）を０．５重量％均一分散させた後、９．５ｍ厚
のプレスシートを作成し、 ８０℃にて乾燥した後のイ
ンピーダンス特性とガラス転移温度等の測定を行ない、
次に４０℃×９０ｑｂの飽和吸水率まで吸湿処理した後
の特性測定を実施した。
さらに、１２０℃雰囲気中に６００時間放置した後のイ
ンピーダンス特性変化を測定した、サーミスタ特性はｌ
ＫＨ２の特性全測定しサーミスタ特性の変動は、乾燥時
の団℃相当のインピーダンス値が何ｄｅｇ相当ズレが生
じたかで表わした。
ンピーダンス特性変化を測定した、サーミスタ特性はｌ
ＫＨ２の特性全測定しサーミスタ特性の変動は、乾燥時
の団℃相当のインピーダンス値が何ｄｅｇ相当ズレが生
じたかで表わした。
〈結果〉乾燥時ガラス転移点 ５２℃
吸湿時 １２６℃
飽和吸水率 １．５％
以上の結果より吸湿によるサーミスタ特性のズレ△Ｔ、
＝ −２６ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後の特
性のズレΔＴｔ ＝ 十’ ２ ｄｅｇである。
＝ −２６ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後の特
性のズレΔＴｔ ＝ 十’ ２ ｄｅｇである。
〈実施例２〉（従来例）
ナイロン１２樹脂中にイオン性添加削トしチョウ化カリ
（ＫＩ）を０．５重量％、可塑剤としてパラオキシ安息
香酸エステルを１５重量％均一分散させた後０．５ ｍ
ｓ厚のプレスシートラ作成し、前記と同様なテストを実
施しｆｃ。
（ＫＩ）を０．５重量％、可塑剤としてパラオキシ安息
香酸エステルを１５重量％均一分散させた後０．５ ｍ
ｓ厚のプレスシートラ作成し、前記と同様なテストを実
施しｆｃ。
く結果〉乾燥時ガラス転移点 ９℃
吸湿時ガラス転移点 ３℃
飽和吸水率 １．３％
以上の結果より吸湿によるサーミスタ特性のズレ△Ｔ、
＝ −１６ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後の特
性のズレ△Ｔ、 ＝ ＋１３ ｄｅｇである。
＝ −１６ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後の特
性のズレ△Ｔ、 ＝ ＋１３ ｄｅｇである。
〈実施例３〉（本発明ｌ）
ナイロン１２ヲハードセグメントとしポリエーテル成分
をソフトセグメントとしたブロック共重合体のナイロン
枝糸エラストマー（ダイセル・ヒュルス株式会社製の品
番Ｅ６２Ｌ）にイオン性添加剤としてヨウ化力！Ｊ （
ＫＩ）’ｔ Ｏ，５％均一分散させた後０．５１厚のプ
レスシートを作成し前記と同様なテストを実施した。
をソフトセグメントとしたブロック共重合体のナイロン
枝糸エラストマー（ダイセル・ヒュルス株式会社製の品
番Ｅ６２Ｌ）にイオン性添加剤としてヨウ化力！Ｊ （
ＫＩ）’ｔ Ｏ，５％均一分散させた後０．５１厚のプ
レスシートを作成し前記と同様なテストを実施した。
〈結果〉乾燥時ガラス転移点 ２０℃
吸湿時 〃１３℃
飽和吸水率 １．２１
以上の結果よシ吸湿によるサーミスタ特性のズレ△Ｔ、
＝ −１７ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後の特
性のズレ△Ｔ２＝±Ｏｄｅｇである。
＝ −１７ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後の特
性のズレ△Ｔ２＝±Ｏｄｅｇである。
〈実施例４〉（本発明２）
ナイロン１２ｉハードセグメントとしポリエーテル成分
をソフトセグメントとしたブロック共重合体のナイロン
ル系エラストマー（ダイセル・ヒュルス株式会社製の品
番Ｅ４７Ｌ ）Ｋ、イオン性添加剤としてヨウ化第−銅
（ＣｕＩ ） ｋ Ｏ，２チ均一分散させた後、０．５
ＩＩＩｌ厚のプレスシートを作成し前と同様なテストを
実施した。
をソフトセグメントとしたブロック共重合体のナイロン
ル系エラストマー（ダイセル・ヒュルス株式会社製の品
番Ｅ４７Ｌ ）Ｋ、イオン性添加剤としてヨウ化第−銅
（ＣｕＩ ） ｋ Ｏ，２チ均一分散させた後、０．５
ＩＩＩｌ厚のプレスシートを作成し前と同様なテストを
実施した。
〈結果〉乾燥時ガラス転移点 ２℃
吸湿時 〃 −３℃
飽和吸水率 ０．８チ
以上の結果よシ吸湿によるサーミスタ特性のズレΔＴ、
＝ −１４ｄｅｇ 、 １２０℃Ｘ ６００４間後の特
性のズレ△Ｔ鵞＝ ２ ｄｅｇである。
＝ −１４ｄｅｇ 、 １２０℃Ｘ ６００４間後の特
性のズレ△Ｔ鵞＝ ２ ｄｅｇである。
〈実施例５〉（本発明３）
ナイロン１２ヲハードセグメントとしポリエーテル成分
をソフトセグメントとしたブロック共重合体のナイロン
１２系エラストマー試作品に、イオン性の添加剤として
ヨウ化カリ（ＫＩ）’ｔ−０．３チ均一分散させた後、
０．５＋ｍ厚のプレスシートを作成し前と同様なテスト
を実施した。
をソフトセグメントとしたブロック共重合体のナイロン
１２系エラストマー試作品に、イオン性の添加剤として
ヨウ化カリ（ＫＩ）’ｔ−０．３チ均一分散させた後、
０．５＋ｍ厚のプレスシートを作成し前と同様なテスト
を実施した。
く結果〉乾燥時ガラス転移点 ３０℃
吸湿時 ｔｔ １４℃
飽和吸水率 １．１チ
以上の結果ニジ吸湿によるサーミスタ特性のズレ△’ｌ
’、 ＝ −１５ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後
の特性のズレ△Ｔｔ＝±Ｏｄｅｇである。
’、 ＝ −１５ｄｅｇ 、 １２０℃×６００時間後
の特性のズレ△Ｔｔ＝±Ｏｄｅｇである。
上記の実施例においてイオン性添加剤としてＣｕＩ 、
ＫＩ ’を用いた例が示されているが、この外にＫＳ
ＣＮも使用することが可能である。
ＫＩ ’を用いた例が示されているが、この外にＫＳ
ＣＮも使用することが可能である。
上述のようにサーミスタ材料としてブロック共重合よシ
成る材料を主剤とすれば耐熱性は問題がなくなる。ここ
でナイロン６系のエラストマーと限定したのは、ナイロ
ン１２糸以外のナイロン６系のエラストマーでは、吸湿
度が大きくなシ、吸湿によるサーミスタ特性のズレが大
きく、効果がない為である。
成る材料を主剤とすれば耐熱性は問題がなくなる。ここ
でナイロン６系のエラストマーと限定したのは、ナイロ
ン１２糸以外のナイロン６系のエラストマーでは、吸湿
度が大きくなシ、吸湿によるサーミスタ特性のズレが大
きく、効果がない為である。
また、ガラス転移点を（９）℃以下と限定したのは、電
気カーペットのような広面積採暖具の使用温度範囲が３
０’Ｃ〜６０℃程度でちゃ、局部的な発熱を検知する為
にサーミスタ特性（Ｂ定数を大きくする）の改善の為に
添加するイオン性添加剤によるイオン伝導効果を使用温
度以下の温度で発現させて、使用範囲のＢ定数を大きく
し、吸湿によるインピーダンスの低下を少なくする為と
、吸湿によるガラス転移点の変動が顕著に少なくなる温
度である為である。
気カーペットのような広面積採暖具の使用温度範囲が３
０’Ｃ〜６０℃程度でちゃ、局部的な発熱を検知する為
にサーミスタ特性（Ｂ定数を大きくする）の改善の為に
添加するイオン性添加剤によるイオン伝導効果を使用温
度以下の温度で発現させて、使用範囲のＢ定数を大きく
し、吸湿によるインピーダンスの低下を少なくする為と
、吸湿によるガラス転移点の変動が顕著に少なくなる温
度である為である。
イオン性添加剤の種類は耐熱性がアシ、分散作業が容易
である理由に工や選択されており、添加量は０．１重量
−以下では、Ｂ定数が大きくならないことと分散が均一
になりにくい為で、１．０重１に１以上の添加では、イ
オン性添加剤の為に吸湿性が増大したシ、イオン分極の
増大と考えられるインピーダンスの低下が大きい為であ
る。
である理由に工や選択されており、添加量は０．１重量
−以下では、Ｂ定数が大きくならないことと分散が均一
になりにくい為で、１．０重１に１以上の添加では、イ
オン性添加剤の為に吸湿性が増大したシ、イオン分極の
増大と考えられるインピーダンスの低下が大きい為であ
る。
（発明の効果）
本発明は斜上のように、高分子サーミスタ材料がナイロ
ン１２ｆ、ハードセグメントとしたブロック共重合体よ
シ成るナイロンシ系エラストマーにおいて、その乾燥時
のガラス転移温度を３０℃以下の範囲のものを主剤とし
、イオン性の添加削としてＫＩ 、 ＣｕＩ 、 ＫＳ
ＣＮのいずれか全０．１〜１重量％の範囲で添加して作
られているため、吸湿してもインピーダンス変動か少な
く、耐熱的にも１２０℃連続使用に耐えうるサーミスク
材料をうろことができる。
ン１２ｆ、ハードセグメントとしたブロック共重合体よ
シ成るナイロンシ系エラストマーにおいて、その乾燥時
のガラス転移温度を３０℃以下の範囲のものを主剤とし
、イオン性の添加削としてＫＩ 、 ＣｕＩ 、 ＫＳ
ＣＮのいずれか全０．１〜１重量％の範囲で添加して作
られているため、吸湿してもインピーダンス変動か少な
く、耐熱的にも１２０℃連続使用に耐えうるサーミスク
材料をうろことができる。
特許出願人 松下電工株１式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ナイロン１２ヲハードセグメントとしたブロック共重合
体、ｃシ成るナイロン１２系エラストマーにおいて、そ
の乾燥時のガラス転移温度を３０ｔ？。 以下の範囲のものを主剤とし、イオン性の添加剤として
ＫＩ 、 ＣｕＩ 、 ＫＳＣＮのいずれか全０．１チ
〜１重量％の範囲で添加して成る広面積採暖具用の高分
子サーミスタ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10434584A JPS60248774A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | 広面積採暖具用の高分子サ−ミスタ材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10434584A JPS60248774A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | 広面積採暖具用の高分子サ−ミスタ材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248774A true JPS60248774A (ja) | 1985-12-09 |
| JPH0461026B2 JPH0461026B2 (ja) | 1992-09-29 |
Family
ID=14378308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10434584A Granted JPS60248774A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | 広面積採暖具用の高分子サ−ミスタ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60248774A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5110355A (ja) * | 1974-07-16 | 1976-01-27 | Nichicon Capacitor Ltd | |
| JPS5425236A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Hitachi Ltd | Method of improving toughness of welded joint |
| JPS57182351A (en) * | 1981-04-24 | 1982-11-10 | Allied Chem | Rotation-forming nylon composition |
| JPS592467A (ja) * | 1982-06-28 | 1984-01-09 | Nec Corp | パケツト交換網に於けるネツトワ−ク障害制御方式 |
-
1984
- 1984-05-22 JP JP10434584A patent/JPS60248774A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5110355A (ja) * | 1974-07-16 | 1976-01-27 | Nichicon Capacitor Ltd | |
| JPS5425236A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Hitachi Ltd | Method of improving toughness of welded joint |
| JPS57182351A (en) * | 1981-04-24 | 1982-11-10 | Allied Chem | Rotation-forming nylon composition |
| JPS592467A (ja) * | 1982-06-28 | 1984-01-09 | Nec Corp | パケツト交換網に於けるネツトワ−ク障害制御方式 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0461026B2 (ja) | 1992-09-29 |
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