JPS60246354A - 脂環式トリイソシアネートおよびその製造方法 - Google Patents
脂環式トリイソシアネートおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPS60246354A JPS60246354A JP60098179A JP9817985A JPS60246354A JP S60246354 A JPS60246354 A JP S60246354A JP 60098179 A JP60098179 A JP 60098179A JP 9817985 A JP9817985 A JP 9817985A JP S60246354 A JPS60246354 A JP S60246354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- distillation
- formula
- hydrogenation
- triisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/10—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明Ｆｉ新規脂環式トリインシアネートおよびその製
造方法に関する。
造方法に関する。
Ｉｌ、、４ｔ′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタ
ン。
ン。
３−イソシアナトメチル−３，３，！； −）リメチル
シクロヘキシルイソシアネートおよびヘキサメチレンジ
イソシアネートのよう々脂肪族および脂環式ジイソシア
ネートは優れた耐候性を有する光安定性のコーチング材
料の製造に工業的に使用されている〔バー・ワグナ−、
バー・エフ・サークス、ラッククンストハルツエ、第ｊ
版、カール・ハンザ−・フエルラーク、ムーニツク（Ｈ
，Ｗａｇｎｅｒ。
シクロヘキシルイソシアネートおよびヘキサメチレンジ
イソシアネートのよう々脂肪族および脂環式ジイソシア
ネートは優れた耐候性を有する光安定性のコーチング材
料の製造に工業的に使用されている〔バー・ワグナ−、
バー・エフ・サークス、ラッククンストハルツエ、第ｊ
版、カール・ハンザ−・フエルラーク、ムーニツク（Ｈ
，Ｗａｇｎｅｒ。
Ｈ，Ｆ、５ａｒｘ 、Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ
、 ３； ｔｈ Ｅｄｌｔｌｏｎ 。
、 ３； ｔｈ Ｅｄｌｔｌｏｎ 。
Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ 、 Ｍｕｎｌ
ｃｈ ）、７９７１年、／ｊ３頁以降、バー・キノチル
、レールブラフ・デア・ラッグ・ラント・ベシヒツング
ン、フエルラーク・ベー・デー・コロム・イン・デア・
ヘネマングー・エム、イー。バー、ベルリンーオーバー
シュパンドルフ（Ｈ−Ｋｉｔｔｅｌ 、Ｌｅｈｒｂｕｃ
ｈ ｄｅｒ Ｌａｃｋｓ ｕｎｄＢｅｓｅｈｌｃｈｔｕ
ｎｇｅｎ 、 Ｖｅｒｌａｇ Ｗ、Ａ、 Ｃｏｌｏｍｂ
ｉｎ ｄｅｒｌｉｅｎｎｅｍａｎｎ、 ＧｍｂＨ、Ｂ
ｅｒｌｉｎ−Ｏｂｅｒｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ ）、７９
７３年、参照〕。
ｃｈ ）、７９７１年、／ｊ３頁以降、バー・キノチル
、レールブラフ・デア・ラッグ・ラント・ベシヒツング
ン、フエルラーク・ベー・デー・コロム・イン・デア・
ヘネマングー・エム、イー。バー、ベルリンーオーバー
シュパンドルフ（Ｈ−Ｋｉｔｔｅｌ 、Ｌｅｈｒｂｕｃ
ｈ ｄｅｒ Ｌａｃｋｓ ｕｎｄＢｅｓｅｈｌｃｈｔｕ
ｎｇｅｎ 、 Ｖｅｒｌａｇ Ｗ、Ａ、 Ｃｏｌｏｍｂ
ｉｎ ｄｅｒｌｉｅｎｎｅｍａｎｎ、 ＧｍｂＨ、Ｂ
ｅｒｌｉｎ−Ｏｂｅｒｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ ）、７９
７３年、参照〕。
しかし、低分子量のインシアネートは高い蒸気圧を有し
そしである場合には有毒である。従ってそれらは更に処
理される間の工業衛生的要件を満足させるために、使用
前に例えば三量体化、ビウレット化により、または低分
子量ポリオールとの反応によるゾレポリマー化により変
性される。このような変性は事実上蒸気圧のないより高
分子量且より高官能性の化合物を生ずる〔例えばグー・
ベー・イソカーおよびデー・ブラウンによるクンストシ
ュトラフ−ハンドブラフ、カール・ハンザ−・フエルラ
ーク、ムーニソク／ビエン−Ｊ−，１９１３年、第７巻
、。ポリウレタン″（Ｇ、Ｗ、Ｂｅｃｋｅｒａｎｄ Ｄ
、Ｂｒａｕｎ 、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ 、Ｍｕｎｉｃｈ／Ｖｆｅｎｎａ （／７ど３）、Ｖ
ｏｌ、 ’７ 、” ＰｏＩｙｕｒｅｔｈａｎｅ″）、
３；’Ｉ−／ −！；１１３頁参照〕。
そしである場合には有毒である。従ってそれらは更に処
理される間の工業衛生的要件を満足させるために、使用
前に例えば三量体化、ビウレット化により、または低分
子量ポリオールとの反応によるゾレポリマー化により変
性される。このような変性は事実上蒸気圧のないより高
分子量且より高官能性の化合物を生ずる〔例えばグー・
ベー・イソカーおよびデー・ブラウンによるクンストシ
ュトラフ−ハンドブラフ、カール・ハンザ−・フエルラ
ーク、ムーニソク／ビエン−Ｊ−，１９１３年、第７巻
、。ポリウレタン″（Ｇ、Ｗ、Ｂｅｃｋｅｒａｎｄ Ｄ
、Ｂｒａｕｎ 、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ 、Ｍｕｎｉｃｈ／Ｖｆｅｎｎａ （／７ど３）、Ｖ
ｏｌ、 ’７ 、” ＰｏＩｙｕｒｅｔｈａｎｅ″）、
３；’Ｉ−／ −！；１１３頁参照〕。
しかし、単量体ジイソシアネートの後変性はいくつかの
欠点を伴々う。変性という付加的段階は、多くの場合特
に変性生成物を過剰のΦ−量体から分離するのに技術的
に手の込んだ手順を必要とするので、より多くの労力と
付加的費用がかかる。更に、変性ポリイソノアネートの
貯蔵中に古開裂により単量体ジイソシアネートが生成し
うる。また、変性Ｉジイソシアネートは一般に比較的粘
度が高く、少−溶剤櫨たは無溶剤適用には、たとえ適す
るとしても、限られた程度にしか適さない。更Ｋ。
欠点を伴々う。変性という付加的段階は、多くの場合特
に変性生成物を過剰のΦ−量体から分離するのに技術的
に手の込んだ手順を必要とするので、より多くの労力と
付加的費用がかかる。更に、変性ポリイソノアネートの
貯蔵中に古開裂により単量体ジイソシアネートが生成し
うる。また、変性Ｉジイソシアネートは一般に比較的粘
度が高く、少−溶剤櫨たは無溶剤適用には、たとえ適す
るとしても、限られた程度にしか適さない。更Ｋ。
それらは蒸気圧が低いために蒸留により精製することが
できない。
できない。
発明の要約
本発明の目的は新規脂環式トリイソシアネートを提供す
ることである。
ることである。
優れた耐候性を有する光安定性のコーチング材料の製造
に有用な脂環式トリイソシアネートを提供することも本
発明の目的である。
に有用な脂環式トリイソシアネートを提供することも本
発明の目的である。
本発明の他の目的は脂環式トリイソシアネートの比較的
簡単な製造方法を提供することである。
簡単な製造方法を提供することである。
これらの、および当該技術の熟練者には明白であろうそ
の他の目的は１式 （式中Ｒは水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表わす）
に相当する本発明のトリインシアネートおよびトリイソ
シアネートの異性体混合物により達成される。これらの
インシアネートおよびそれらの異性体混合物は式 （式中Ｒは上記定義の通りである） に相当するトリアミンおよびトリアミンの異性体混合物
をホスダン化することによシ製造される。
の他の目的は１式 （式中Ｒは水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表わす）
に相当する本発明のトリインシアネートおよびトリイソ
シアネートの異性体混合物により達成される。これらの
インシアネートおよびそれらの異性体混合物は式 （式中Ｒは上記定義の通りである） に相当するトリアミンおよびトリアミンの異性体混合物
をホスダン化することによシ製造される。
発明の詳細な記述
本発明は式
（式中Ｒは水素またはＣ，−Ｃ４アルキル基、好ましく
は水素またはメチル基を表わす） Ｋ相当するトリイソシアネートに関する。これらトリイ
ソシアネートは位置および／または立体異性体の形でろ
シうる。
は水素またはメチル基を表わす） Ｋ相当するトリイソシアネートに関する。これらトリイ
ソシアネートは位置および／または立体異性体の形でろ
シうる。
本発明はまた、それらの基となるトリアミンを当該技術
の熟練者に知られている方法によりホスケ゛ン化する、
それらトリイソシアネートの製造方法に関する。
の熟練者に知られている方法によりホスケ゛ン化する、
それらトリイソシアネートの製造方法に関する。
最後に、本発明はまた本発明のトリイソシアネートの、
イソシアネート重付加法によるポリイソシアネート付加
生成物特にポリウレタングラスチックスの製造における
合成成分としての使用に関する。これらトリインシアネ
ートは当該技術分野の者に知られているインシアネート
−反応性基含有物質のいずれと反応させてもよい。
イソシアネート重付加法によるポリイソシアネート付加
生成物特にポリウレタングラスチックスの製造における
合成成分としての使用に関する。これらトリインシアネ
ートは当該技術分野の者に知られているインシアネート
−反応性基含有物質のいずれと反応させてもよい。
本発明のホスゲン化法の出発物質は式
（式中Ｒは既に定義した通りでおる）
に相当する、該トリイソシアネートに対応するトリアミ
ンである。
ンである。
本発明の方法に使用される式（ＩＩ）に相当するポリア
ミンの製造の出発物質は次式 （式中Ｒは既に定義した通りである） によシ表わされる対応する芳香族トリアミンである。
ミンの製造の出発物質は次式 （式中Ｒは既に定義した通りである） によシ表わされる対応する芳香族トリアミンである。
これら芳香族トリアミンは既知のやり方で製造しうる。
例えばＮ −Ｃ’＋ （２）−アミノ２ンジル〕−アニ
リンを、場合によりアルキル！ｌ１ｍされていテモヨい
フェニレンジアミンとパイルンユタイン（Ｂｅ１ｌｓｔ
ｅｌｎ ） ／ ３ Ｈ２ＢＯ３頁に従って、またはド
イツ特許明細書筒１０７，７ ／ 、ｒ号に従って反応
させることができる。芳香族トリアミンは中３−ｔｉは
ｔ−ニトロベンゼンノ・ライド、−ンジルアルコールま
たはニトロＲンソルクロライド異性体混合物を（１１）
ニトロベンゼン、アルキル置換されたニトロベンゼン、
アルキル被ンゼンマタハ村ンゼンとフリーデルクラフッ
捷たは酸触媒の存在下で反応させ、このようにして得ら
れた反応生成物をニトロ化して対応するトリニトロ化合
物を生成させ、そし又ニトロ基を欧州特許出願第≠６．
り７７号に従って水素化することＫより製造することも
できる。上記方法の最後のものにより得られるトリニト
ロ化合物およびそれから製造される芳香族トリアミンは
それらの製造法の性質により、対応する３官能性化合物
のほかに２官能性化合物をも含有しうる工業的混合物で
ある。しかしこれら混合物中に存在する！官能性化合物
は所望ならアミン段階で蒸留によシ除去しうる。
リンを、場合によりアルキル！ｌ１ｍされていテモヨい
フェニレンジアミンとパイルンユタイン（Ｂｅ１ｌｓｔ
ｅｌｎ ） ／ ３ Ｈ２ＢＯ３頁に従って、またはド
イツ特許明細書筒１０７，７ ／ 、ｒ号に従って反応
させることができる。芳香族トリアミンは中３−ｔｉは
ｔ−ニトロベンゼンノ・ライド、−ンジルアルコールま
たはニトロＲンソルクロライド異性体混合物を（１１）
ニトロベンゼン、アルキル置換されたニトロベンゼン、
アルキル被ンゼンマタハ村ンゼンとフリーデルクラフッ
捷たは酸触媒の存在下で反応させ、このようにして得ら
れた反応生成物をニトロ化して対応するトリニトロ化合
物を生成させ、そし又ニトロ基を欧州特許出願第≠６．
り７７号に従って水素化することＫより製造することも
できる。上記方法の最後のものにより得られるトリニト
ロ化合物およびそれから製造される芳香族トリアミンは
それらの製造法の性質により、対応する３官能性化合物
のほかに２官能性化合物をも含有しうる工業的混合物で
ある。しかしこれら混合物中に存在する！官能性化合物
は所望ならアミン段階で蒸留によシ除去しうる。
式（ＩＩＩ）で表わされる適当な出発物質の代表例は２
．１１．ｌｌ’（）、リートリアミノノフェニルメタン
、！、乙、４ｔ’（，２リートリアミノジフエニルメタ
ン、グ、乙、４”（、？）−トリアミノ−３−メチルジ
フェニルメタン、！、乙、ｌｌ’（，２’） −）リア
ミノ−３−メチルジフェニルメタン、３．ｊ、ψ（２′
）トリアミノ−グーメチルジフェニルメタン、ノ、乙、
ψ（，２’）−）リアミノ−≠−メチルジフェニルメタ
ン、３．夕、グ’（、！’） −）リアミノ−２−メチ
ルジフェニルメタン、グ、６．４４’（ｊ’） −）リ
アミノー−２−メチルジフェニルメタンお↓ひそれらの
混合物である７対応するエチル−、イソゾロビル−１ｎ
−プロピル−またはｎ−、イン−または第３−ブチル−
置換されたトリアミノジフェニルメタンも使用しうる。
．１１．ｌｌ’（）、リートリアミノノフェニルメタン
、！、乙、４ｔ’（，２リートリアミノジフエニルメタ
ン、グ、乙、４”（、？）−トリアミノ−３−メチルジ
フェニルメタン、！、乙、ｌｌ’（，２’） −）リア
ミノ−３−メチルジフェニルメタン、３．ｊ、ψ（２′
）トリアミノ−グーメチルジフェニルメタン、ノ、乙、
ψ（，２’）−）リアミノ−≠−メチルジフェニルメタ
ン、３．夕、グ’（、！’） −）リアミノ−２−メチ
ルジフェニルメタン、グ、６．４４’（ｊ’） −）リ
アミノー−２−メチルジフェニルメタンお↓ひそれらの
混合物である７対応するエチル−、イソゾロビル−１ｎ
−プロピル−またはｎ−、イン−または第３−ブチル−
置換されたトリアミノジフェニルメタンも使用しうる。
しかし、好ましい出発物質は、２−および／またはｔ−
メチルジフェニルメタンまたは、これら異性体からなる
炭化水素混合物のトリニトロ化、ニトロ基の還元および
場合により続く蒸留による精！！において蓄積する型の
、メチル置換されたトリアミノジフェニルメタンの異性
体混合物またはそれと、対応するジアミンとの工業的混
合物である。
メチルジフェニルメタンまたは、これら異性体からなる
炭化水素混合物のトリニトロ化、ニトロ基の還元および
場合により続く蒸留による精！！において蓄積する型の
、メチル置換されたトリアミノジフェニルメタンの異性
体混合物またはそれと、対応するジアミンとの工業的混
合物である。
この方法により得られる特に好ましい出発物質は一般に
、２０重量％（ｗｔ％）以上がアミノインジルジアミノ
トルエン異性体から成るトリアミノジフェニルメタンを
（ｊ０ｗｔ％以上含有する。
、２０重量％（ｗｔ％）以上がアミノインジルジアミノ
トルエン異性体から成るトリアミノジフェニルメタンを
（ｊ０ｗｔ％以上含有する。
出発物質は専ら式（ＩＩＩ）に相当する芳香族トリアミ
ンおよび／またはこれらトリアミンの混合物であっても
、゛またはこれらトリアミンと、対応するジアミン（該
ジアミンは好ましくは各芳香環上にアミノ基を含む）と
の混合物であってもよい。これらの混合物は混合物全体
を基準にしてりθｖｖｔ％まで、好ましくはｊＱｗＬチ
まで、より好ましくは、２０ ｗｔ％壕でのこれらジア
ミンを含有しうる。それらの製造法の故罠高い芳香族ジ
アミン含量を有する。ｔ？ ＩＪアミン混合物は、本発
明のホスダン化プロセスの出発物質を生成させるための
水素化の前に、蒸留によりジアミノを完全にまたはほぼ
完全に除去しうる。しかし芳香族ポリアミンをそのまま
水素化にかけ、次に水素化Ｉリアミン混合物からジアミ
ンおよび水素化中に生成した他の副生物を除去すること
もできるう更に、式（１）に相当するほぼ純粋のポリイ
ソシアネートを得るために、本発明のホスゲン化プロセ
スが完了してから認官能性最終生成物（対応するジアミ
ンのホスゲン化により得られる）およびもしあれば他の
副生物を蒸留により分離することもできる。
ンおよび／またはこれらトリアミンの混合物であっても
、゛またはこれらトリアミンと、対応するジアミン（該
ジアミンは好ましくは各芳香環上にアミノ基を含む）と
の混合物であってもよい。これらの混合物は混合物全体
を基準にしてりθｖｖｔ％まで、好ましくはｊＱｗＬチ
まで、より好ましくは、２０ ｗｔ％壕でのこれらジア
ミンを含有しうる。それらの製造法の故罠高い芳香族ジ
アミン含量を有する。ｔ？ ＩＪアミン混合物は、本発
明のホスダン化プロセスの出発物質を生成させるための
水素化の前に、蒸留によりジアミノを完全にまたはほぼ
完全に除去しうる。しかし芳香族ポリアミンをそのまま
水素化にかけ、次に水素化Ｉリアミン混合物からジアミ
ンおよび水素化中に生成した他の副生物を除去すること
もできるう更に、式（１）に相当するほぼ純粋のポリイ
ソシアネートを得るために、本発明のホスゲン化プロセ
スが完了してから認官能性最終生成物（対応するジアミ
ンのホスゲン化により得られる）およびもしあれば他の
副生物を蒸留により分離することもできる。
式（ｍ）に相当する芳香族ポリアミンの核水素化は一般
に、既知方法によシ実施される〔ビー・ライランダー、
キャタリテインク・ハイドロジェネーション・イン・オ
ーガニック・シンセシス、アカデミツク・プレス、ニュ
ーヨーク、サンフランシスコ、ロンドン（Ｐ、Ｒｙｌａ
ｎｄｅｒ＋ Ｃａｔａｌｙｔｌｃｌ（ｙｄｒｏｇｅｎａ
ｔｉｏｎ Ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅ８
． ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓ＋ｓ＋ Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、 Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｌａｃｏ、 Ｌｏｎｄｏｎ）
、１５１′７７年、／り０頁参照〕。芳香族アミンは全
部の水素が吸収されるまで接触水素化される。水素化は
２０ないし３００℃で１００ないし３００バールの圧力
で、好ましくは／ｊＯないし２ｊＯ℃で７０にいし３０
０バールの圧力で、更に好ましくは／２０ないし３００
バールの圧力で実施される。
に、既知方法によシ実施される〔ビー・ライランダー、
キャタリテインク・ハイドロジェネーション・イン・オ
ーガニック・シンセシス、アカデミツク・プレス、ニュ
ーヨーク、サンフランシスコ、ロンドン（Ｐ、Ｒｙｌａ
ｎｄｅｒ＋ Ｃａｔａｌｙｔｌｃｌ（ｙｄｒｏｇｅｎａ
ｔｉｏｎ Ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅ８
． ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓ＋ｓ＋ Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、 Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｌａｃｏ、 Ｌｏｎｄｏｎ）
、１５１′７７年、／り０頁参照〕。芳香族アミンは全
部の水素が吸収されるまで接触水素化される。水素化は
２０ないし３００℃で１００ないし３００バールの圧力
で、好ましくは／ｊＯないし２ｊＯ℃で７０にいし３０
０バールの圧力で、更に好ましくは／２０ないし３００
バールの圧力で実施される。
水素化は水素化触媒０．／ないし３ Ｑ ｗｔ％好まし
くは０．／ないし／ Ｑ ｗｔ％（触媒活性金属および
ジアミノ化合物を基準にして）の存在下に実施される。
くは０．／ないし／ Ｑ ｗｔ％（触媒活性金属および
ジアミノ化合物を基準にして）の存在下に実施される。
適当な触媒は、場合により活性炭、シリカダル、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウムおよび特に酸化アルミニウムの
ような不活性支持体上に適用されていてもよい元素周期
表第ｇ副族の元素並びにそれら元素の触媒活性無機化合
物である。
ルシウム、硫酸バリウムおよび特に酸化アルミニウムの
ような不活性支持体上に適用されていてもよい元素周期
表第ｇ副族の元素並びにそれら元素の触媒活性無機化合
物である。
特に適当な触媒は以下のものを包含する：単体または化
学的に結合した形のルテニウム、白金、ロノウム、ニッ
ケルおよび／またはコバルト触媒。
学的に結合した形のルテニウム、白金、ロノウム、ニッ
ケルおよび／またはコバルト触媒。
ルテニウムまたは触媒活性ルテニウム化合物が特に好ま
しい。適当なルテニウム化合物の例は酸化ルテニウム：
バリラムノぐ一ルテナイト；ルテニウム酸ナトリウム、
カリウム、鋏、カルシウムおよびマグネシウム；過ルテ
ニウム酸ナトリウム；五弗化ルテニウム；四弗化ルテニ
ウム水和物および三塩化ルテニウムである。触媒のため
の支持体が使用されるなら、支持された触媒の金属含量
は一般に／ないし／Ｑｗｔチ好ましくは／ないしょｗｔ
％である。使用触媒の量および型は勿論いかなる意味に
おいても水素化反応に決定的ではない。
しい。適当なルテニウム化合物の例は酸化ルテニウム：
バリラムノぐ一ルテナイト；ルテニウム酸ナトリウム、
カリウム、鋏、カルシウムおよびマグネシウム；過ルテ
ニウム酸ナトリウム；五弗化ルテニウム；四弗化ルテニ
ウム水和物および三塩化ルテニウムである。触媒のため
の支持体が使用されるなら、支持された触媒の金属含量
は一般に／ないし／Ｑｗｔチ好ましくは／ないしょｗｔ
％である。使用触媒の量および型は勿論いかなる意味に
おいても水素化反応に決定的ではない。
水素化反応をアンモニアの存在下に実施するのがしばし
ば賢明である。何故ならば不所望の脱アミノ反応および
副生物としての第２級アミンの生成がアンモニアの存在
によって抑制されうるからである。アンモニアを使用す
るなら、使用量は一般に、水素化されるべき出発物質を
基準にして０、／ないし３ Ｑ ｗｔ％、好ましくは夕
ないし１０ｗｔ係でちる。
ば賢明である。何故ならば不所望の脱アミノ反応および
副生物としての第２級アミンの生成がアンモニアの存在
によって抑制されうるからである。アンモニアを使用す
るなら、使用量は一般に、水素化されるべき出発物質を
基準にして０、／ないし３ Ｑ ｗｔ％、好ましくは夕
ないし１０ｗｔ係でちる。
水素化は溶媒の不在下で捷たは不活性溶媒の存在下で実
施しうる。一般に低融点または液体芳香族アミンはそれ
だけで水素化され、−丈高融点ジアミンは溶液中で水素
化される。適当な溶媒は反応条件下で不活性な低沸点化
合物、好ましくはメタノール、ｔ−ブタノール、エタノ
ール、ｎ−７’ロノやノール、ｉ−ｆ口Ａノール（７）
ヨ５ すフルコール；ジオキサン、テトラヒドロフラン
、ジエチルエーテルのようなエーテル、およびシクロヘ
キサンのような炭化水素である。
施しうる。一般に低融点または液体芳香族アミンはそれ
だけで水素化され、−丈高融点ジアミンは溶液中で水素
化される。適当な溶媒は反応条件下で不活性な低沸点化
合物、好ましくはメタノール、ｔ−ブタノール、エタノ
ール、ｎ−７’ロノやノール、ｉ−ｆ口Ａノール（７）
ヨ５ すフルコール；ジオキサン、テトラヒドロフラン
、ジエチルエーテルのようなエーテル、およびシクロヘ
キサンのような炭化水素である。
水素化反応は管反応器中でまたは圧力容器のカスケード
で連続的に実施しうる。水素化を攪拌器付オートクレー
ブ中でパンチ式で、オートクレーブに触媒、水素化され
る物質および（もしあるなら）溶媒を充填し、オートク
レーブを不活性ガスで繰返しパージしそして場合により
アンモニアを導入することＫより実施するのが好ましい
。しかる後水素を加圧下に導入し、混合物を反応温度に
加熱し、圧力が一定のままになるまで水嵩化し、次に同
温度で更に約０．５ないし５時間攪拌する。
で連続的に実施しうる。水素化を攪拌器付オートクレー
ブ中でパンチ式で、オートクレーブに触媒、水素化され
る物質および（もしあるなら）溶媒を充填し、オートク
レーブを不活性ガスで繰返しパージしそして場合により
アンモニアを導入することＫより実施するのが好ましい
。しかる後水素を加圧下に導入し、混合物を反応温度に
加熱し、圧力が一定のままになるまで水嵩化し、次に同
温度で更に約０．５ないし５時間攪拌する。
反応混合物を冷却しそして触媒を分離した後、水素化生
成物を一般に蒸留により精製する。
成物を一般に蒸留により精製する。
水素化生成物は高収率で蓄積し、そして既述のように、
必要なら蒸留により副生物を除去しうる。
必要なら蒸留により副生物を除去しうる。
このように蒸留により精製された後でも、トリアミンは
一般に立体−および場合により位置−異性体の混合物で
ある。上記のような蒸留による精製は、そのｆＱｗｔ％
以上好ましくは９Ｑｗｔ％以上が一般式（旧に相当する
トリアミンであるトリアミンを与える。しかし、蒸留に
よシ精製されてない水素化生成物でさえ、式（ＩＩ）の
範囲内のトリアミンに該当する。もつともそれらは位置
および／または立体異性体の混合物であるかまたはりＯ
ｗｔチまで、好ましくは夕Ｑｗｊチまで、より好ましく
は’ｌ Ｏｗｔ％ ｉでの、ジフェニルメタン、ペンシ
ルシクロヘキサンまたはジシクロヘキシルメタン構造を
有する他の、場合によりアルキル置換されていてもよい
ノーおよび／″！！たはトリアミンと混合して存在する
かもしれないが、Ｊ該ソアミンは使用出発物質が芳香族
ソアミンを含有する芳香族）・リアミンである場合およ
び／′または肪環式環が水素化反応中に若干の脱アミン
を受ける場合に存在しうる。しかじ脱アミノは水素化反
応中にアンモニアを存在させること罠より抑制しうる。
一般に立体−および場合により位置−異性体の混合物で
ある。上記のような蒸留による精製は、そのｆＱｗｔ％
以上好ましくは９Ｑｗｔ％以上が一般式（旧に相当する
トリアミンであるトリアミンを与える。しかし、蒸留に
よシ精製されてない水素化生成物でさえ、式（ＩＩ）の
範囲内のトリアミンに該当する。もつともそれらは位置
および／または立体異性体の混合物であるかまたはりＯ
ｗｔチまで、好ましくは夕Ｑｗｊチまで、より好ましく
は’ｌ Ｏｗｔ％ ｉでの、ジフェニルメタン、ペンシ
ルシクロヘキサンまたはジシクロヘキシルメタン構造を
有する他の、場合によりアルキル置換されていてもよい
ノーおよび／″！！たはトリアミンと混合して存在する
かもしれないが、Ｊ該ソアミンは使用出発物質が芳香族
ソアミンを含有する芳香族）・リアミンである場合およ
び／′または肪環式環が水素化反応中に若干の脱アミン
を受ける場合に存在しうる。しかじ脱アミノは水素化反
応中にアンモニアを存在させること罠より抑制しうる。
脱アミンによりモノアミンさえ非常に少量生成しうる。
（７かしそれらは蒸留により非常に容易に除去しうる。
水素化が不完全な場合、ジフェニルメタンまたはペンシ
ルシクロヘキサン構造を有するポリアミンが水素化生成
物中に少量存在するであろうが、一般にそれらの有用性
に悪影響を及ぼさない。
ルシクロヘキサン構造を有するポリアミンが水素化生成
物中に少量存在するであろうが、一般にそれらの有用性
に悪影響を及ぼさない。
一般に、水素化生成物を本発明のホスダン化プロセスに
使用する前に蒸留により精製する必要はない。何故なら
ば既述のようにホスケ゛ン化反応後に最終生成物の蒸留
による精製を実施しうるからである。水素化生成物の本
発明のホスゲン化ゾロセスにおける使用への適合性は、
それらの位置および立体異性により、または異性体分布
により影響されない。
使用する前に蒸留により精製する必要はない。何故なら
ば既述のようにホスケ゛ン化反応後に最終生成物の蒸留
による精製を実施しうるからである。水素化生成物の本
発明のホスゲン化ゾロセスにおける使用への適合性は、
それらの位置および立体異性により、または異性体分布
により影響されない。
本発明のホスゲン化プロセスに適当な出発ポリアミンの
代表的例は、場合により水素化反応中に生成した副生物
が蒸留により除去されていてもよい、上記芳香族トリア
ミンに対応する肪環式トリアミンである。本発明のホス
ダン化プロセスにおいて使用される出発ポリアミンはそ
れらの製造原料である芳香族ポリアミンまたはぼりアミ
ン混合物に実質的に対応する。
代表的例は、場合により水素化反応中に生成した副生物
が蒸留により除去されていてもよい、上記芳香族トリア
ミンに対応する肪環式トリアミンである。本発明のホス
ダン化プロセスにおいて使用される出発ポリアミンはそ
れらの製造原料である芳香族ポリアミンまたはぼりアミ
ン混合物に実質的に対応する。
新規トリイソシアネートを製造するための本発明の方法
の実際的適用において、出発アミンまたはそれらの塩の
ホスケ゛ン化は、不活性有機溶媒の存在下で当該技術の
熟練者に知られている方法により実施される〔ホーイン
−４イル、メトーダン・デア・オーガニツシエン・ヘミ
−、クオルク・ティー７・フエルラーク、ンユツットガ
ルト（／９３；２年）、第２巻、第を版（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、Ｍｓｔｈｏｃ＋ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎ
＋５ｃｈｅｎ ＣｈｅｍＩｅ 、ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍ
ｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｓ （／ ９ ！
； 、２ ）、Ｖｏｌ。
の実際的適用において、出発アミンまたはそれらの塩の
ホスケ゛ン化は、不活性有機溶媒の存在下で当該技術の
熟練者に知られている方法により実施される〔ホーイン
−４イル、メトーダン・デア・オーガニツシエン・ヘミ
−、クオルク・ティー７・フエルラーク、ンユツットガ
ルト（／９３；２年）、第２巻、第を版（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、Ｍｓｔｈｏｃ＋ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎ
＋５ｃｈｅｎ ＣｈｅｍＩｅ 、ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍ
ｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｓ （／ ９ ！
； 、２ ）、Ｖｏｌ。
ｇ 、 ４’ ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）、７．２０頁以
降参照〕。これに関し、”出発アミン”は、場合により
位置および立体異性体の混合物であってもよい一般式（
ロ）の純粋化合物、およびそれと９ｏ ｗｔ％まで、好
ましくは５ｏｗｔ％壕で、より好ましくは、２０ ｗｔ
チまでの他の、ジフェニルメタン、ベンジルシクロヘキ
シルまたはジシクロヘキシルメタン構造を有する場合に
よりアルキル置換されていてもよいジーおよび／または
トリアミンとの混合物、の両方であると理解烙れる。上
記百分率は混合物全体を基準とする。
降参照〕。これに関し、”出発アミン”は、場合により
位置および立体異性体の混合物であってもよい一般式（
ロ）の純粋化合物、およびそれと９ｏ ｗｔ％まで、好
ましくは５ｏｗｔ％壕で、より好ましくは、２０ ｗｔ
チまでの他の、ジフェニルメタン、ベンジルシクロヘキ
シルまたはジシクロヘキシルメタン構造を有する場合に
よりアルキル置換されていてもよいジーおよび／または
トリアミンとの混合物、の両方であると理解烙れる。上
記百分率は混合物全体を基準とする。
ホスケ゛ン化しうる適邑な塩は好ましくは、ポリアミン
溶液を気体塩化水素または二酸化炭素で飽和させること
により生成する塩酸塩またはアンモニウムカルバメート
である。原則として、例えばポリアミンをプロトンで中
和することにより生成する他の塩をホスゲン化すること
もできる。
溶液を気体塩化水素または二酸化炭素で飽和させること
により生成する塩酸塩またはアンモニウムカルバメート
である。原則として、例えばポリアミンをプロトンで中
和することにより生成する他の塩をホスゲン化すること
もできる。
ホスケ゛ン化反応の選択性はアミン濃度におよびホスケ
ゝンの過剰に大巾に依存する。好ましくは、ホスゲンは
大モル過剰で使用され、一方ホスグン化されるアミンは
高度に希釈された形で使用される。一般にホスケ゛ンの
モル過剰Ｉま１００ないし２０００チ、好ましくは１０
０ないし１０００チに達する。アミンと溶媒の合計量を
基準にしたアミン濃度は一般Ｋ Ｏ，／ないし／ ５
ｗｔチ、好ましくは夕ないし／ Ｑ ｗｔチである。
ゝンの過剰に大巾に依存する。好ましくは、ホスゲンは
大モル過剰で使用され、一方ホスグン化されるアミンは
高度に希釈された形で使用される。一般にホスケ゛ンの
モル過剰Ｉま１００ないし２０００チ、好ましくは１０
０ないし１０００チに達する。アミンと溶媒の合計量を
基準にしたアミン濃度は一般Ｋ Ｏ，／ないし／ ５
ｗｔチ、好ましくは夕ないし／ Ｑ ｗｔチである。
使用溶媒は・・ロケ゛ン化炭化水素および芳香族物質好
ましくは塩化物のような乙０ないし、２．．５′θ℃の
範囲の沸点を有するいかなる不活性有機液体またはその
混合物でもよい。適当な溶媒の例はギシレン、メシチレ
ン、クロロインゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、クロロナフタレンおよびノクロロエタンである
。
ましくは塩化物のような乙０ないし、２．．５′θ℃の
範囲の沸点を有するいかなる不活性有機液体またはその
混合物でもよい。適当な溶媒の例はギシレン、メシチレ
ン、クロロインゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、クロロナフタレンおよびノクロロエタンである
。
反応は、１００ないし、２ｊＯ℃の範囲の温度で熱ホス
ゲン化により／段階でか、または−２０ないし、、２！
；０℃の温度および常圧下での冷／熱ホスケ゛ン化によ
り！段階で実施しうる。
ゲン化により／段階でか、または−２０ないし、、２！
；０℃の温度および常圧下での冷／熱ホスケ゛ン化によ
り！段階で実施しうる。
出発化合物として遊離アミンを使用する場合（塩ツ（ホ
ッケ８ン化）、アンモニウムカルバミン酸クロライドか
−、？０ないし＋６０℃の範囲の温度でまず生じ、そし
て次に２０ないし２ｊＯ℃で更にホスケ゛ンと反応して
ポリイソシアネートを生成する。
ッケ８ン化）、アンモニウムカルバミン酸クロライドか
−、？０ないし＋６０℃の範囲の温度でまず生じ、そし
て次に２０ないし２ｊＯ℃で更にホスケ゛ンと反応して
ポリイソシアネートを生成する。
プロセスの最終生成物は一般に、脱ホスク゛ン後溶媒の
留去および続く減圧下での蒸留により精製される。
留去および続く減圧下での蒸留により精製される。
本発明の方法の最終生成物（即ち新規トリイソシアネー
ト）は高収率で無色ないし黄色の低粘度液体の形で得ら
れる。これらトリインシアネートはインシアネート重付
加法によるポリウレタンプラスチックスの製造における
価値ある合成成分である。新規トリイソシアネートの位
置および／″！たは立体異性はホスケ゛ン化反応に使用
したドリア・ミンの異性に大部分相当する。一般に、最
終生成物は直接使用しうるので、ホスゲン化プロセスで
蓄積する混合物を個々の位置および／または立体異性体
に分離する必要はない。場合により式（１）に相当する
トリイソシアネートと混合して存在（〜うるソイソシア
ネートおよび他の副生物（特にジフェニルメタンまたは
ジシクロヘキシルメタン構造を有するトリアミンのホス
ダン化生成物）は蒸留によりトリアミンから完全Ｋまた
は部分的に分離しうる。しかし、本発明のトリイソシア
ネートの多くの用途には、そのような精製の必要はない
。
ト）は高収率で無色ないし黄色の低粘度液体の形で得ら
れる。これらトリインシアネートはインシアネート重付
加法によるポリウレタンプラスチックスの製造における
価値ある合成成分である。新規トリイソシアネートの位
置および／″！たは立体異性はホスケ゛ン化反応に使用
したドリア・ミンの異性に大部分相当する。一般に、最
終生成物は直接使用しうるので、ホスゲン化プロセスで
蓄積する混合物を個々の位置および／または立体異性体
に分離する必要はない。場合により式（１）に相当する
トリイソシアネートと混合して存在（〜うるソイソシア
ネートおよび他の副生物（特にジフェニルメタンまたは
ジシクロヘキシルメタン構造を有するトリアミンのホス
ダン化生成物）は蒸留によりトリアミンから完全Ｋまた
は部分的に分離しうる。しかし、本発明のトリイソシア
ネートの多くの用途には、そのような精製の必要はない
。
何故ならば、式（１）のポリイソシアネートヲｊＯｗｔ
％以上、好ましくはｇＯｖｔＬ％以上含有する相当する
ポリイソシアネート混合物でさえポリウレタン化学の価
値ある新規出発物に該当するからである。本発明のトリ
イソシアネート、またはそれと上記副生物との、式（１
）のトリイソシアネートを少なくとも、！； Ｏｗｔ％
、好まし２くは少なくともｇＯｗｔ％含有する混合物は
、ポリウレタンラッカーおよびコーチング材料の製造に
特に有利に使用しうる。本発明のトリイソシアネートは
、当該技術分野の者に知られている、該プラスチックス
の製造法圧おいて従来使用されているポリイソシアネー
トの代りに、またはそれらと−緒に使用しうる。
％以上、好ましくはｇＯｖｔＬ％以上含有する相当する
ポリイソシアネート混合物でさえポリウレタン化学の価
値ある新規出発物に該当するからである。本発明のトリ
イソシアネート、またはそれと上記副生物との、式（１
）のトリイソシアネートを少なくとも、！； Ｏｗｔ％
、好まし２くは少なくともｇＯｗｔ％含有する混合物は
、ポリウレタンラッカーおよびコーチング材料の製造に
特に有利に使用しうる。本発明のトリイソシアネートは
、当該技術分野の者に知られている、該プラスチックス
の製造法圧おいて従来使用されているポリイソシアネー
トの代りに、またはそれらと−緒に使用しうる。
技術の現状のラッカー級ポリイソシアネートに対する本
発明のポリイソシアネートの７つの特別の利点は、それ
らが低粘度の蒸留可能な液体であるということにあ□。
発明のポリイソシアネートの７つの特別の利点は、それ
らが低粘度の蒸留可能な液体であるということにあ□。
にも拘らず、該新規トリイソシアネートはポリウレタン
特にポリウレタンラッカーの製造のだめの工業衛生的要
件を満足するに充分な低い蒸気圧を有する。
特にポリウレタンラッカーの製造のだめの工業衛生的要
件を満足するに充分な低い蒸気圧を有する。
本発明を次の実施例により更に説明する。実施例中百分
率は別にことわらない限りすべて重量百分率でちる。中
間体および最終生成物の異性体分布の分析はガスクロマ
トグラフィにより実施した。
率は別にことわらない限りすべて重量百分率でちる。中
間体および最終生成物の異性体分布の分析はガスクロマ
トグラフィにより実施した。
（以下余白）
実施例
例／
／ａ）、、２．ｌｌ−リアミノトルエンを、Ｎ−［≠−
アミノベンジル〕−アニリンをざ０％以上含有する工業
的に製造されたＮ−アミノベンノルアニリンと、塩酸の
存在下（プロトン化度：５０％）で反応させ、次に触媒
を水酸化ナトリウムで中和しそして蒸留により精製する
ことｋよって、＋、４ｔ’−ノアミノノフェニルメタン
／、≠チ、４ｔ、乙、、２’−）リアミノ−３−メチル
ジフェニルメタン１０，２％、２．６．４ｔ’−トリア
ミノ−３−メチルジフェニルメタン乙０ｇ％、グ、ｇ、
ＩＩ−’−トリアミノ−３−メチルジフェニルメタン７
ｆｆ、 ７ ％および他の芳香族ポリアミン！、タチ
からなる工業用アミン混合物を得た。
アミノベンジル〕−アニリンをざ０％以上含有する工業
的に製造されたＮ−アミノベンノルアニリンと、塩酸の
存在下（プロトン化度：５０％）で反応させ、次に触媒
を水酸化ナトリウムで中和しそして蒸留により精製する
ことｋよって、＋、４ｔ’−ノアミノノフェニルメタン
／、≠チ、４ｔ、乙、、２’−）リアミノ−３−メチル
ジフェニルメタン１０，２％、２．６．４ｔ’−トリア
ミノ−３−メチルジフェニルメタン乙０ｇ％、グ、ｇ、
ＩＩ−’−トリアミノ−３−メチルジフェニルメタン７
ｆｆ、 ７ ％および他の芳香族ポリアミン！、タチ
からなる工業用アミン混合物を得た。
７００１８Ｎ’ＪＪＤ付オートクレーブに最初このアミ
ン混合物３ｇθｇ、第３ブタノール３１！ｉ′Ｏｇおよ
びルテニウム−酸化アルミニウム担体付触媒（５％Ｒｕ
）７６ｇを導入し、（窒素および水素で繰返しツヤ−）
後）７００バールの圧力下に水素を導入した。オートク
レーブの中味を最初７３０℃（アミン混合物の融点）に
加熱し、攪拌器を始動し、そして温度を、２００℃に上
げた。次に一定温度で、２７ｊパールの圧力下に水素を
、３２ｊ時間後にオートクレーブ内の圧力が一定のまま
になるまで導入した。次にオートクレーブの中味を約６
０℃に冷却し、しかる後オートクレーブをガス抜きし、
そして粗生成物をメタノール中に取出した。
ン混合物３ｇθｇ、第３ブタノール３１！ｉ′Ｏｇおよ
びルテニウム−酸化アルミニウム担体付触媒（５％Ｒｕ
）７６ｇを導入し、（窒素および水素で繰返しツヤ−）
後）７００バールの圧力下に水素を導入した。オートク
レーブの中味を最初７３０℃（アミン混合物の融点）に
加熱し、攪拌器を始動し、そして温度を、２００℃に上
げた。次に一定温度で、２７ｊパールの圧力下に水素を
、３２ｊ時間後にオートクレーブ内の圧力が一定のまま
になるまで導入した。次にオートクレーブの中味を約６
０℃に冷却し、しかる後オートクレーブをガス抜きし、
そして粗生成物をメタノール中に取出した。
触媒を吸引沖過しそして生成物を蒸留した。ガスクロマ
トグラフィにより測定した次の組成を有するアミン混合
物３６目弓が／／ター７７０℃１０、タミリバールの沸
騰温度で留出しｆｃ ：３０．３％のジアミノメチルソ
シクロヘキシルメタン（異性体混合物）、 ６乙３％のトリアミノメチルノシクロヘキ／ルメタン（
異性体混合物）および と、４℃％の未確認アミン。
トグラフィにより測定した次の組成を有するアミン混合
物３６目弓が／／ター７７０℃１０、タミリバールの沸
騰温度で留出しｆｃ ：３０．３％のジアミノメチルソ
シクロヘキシルメタン（異性体混合物）、 ６乙３％のトリアミノメチルノシクロヘキ／ルメタン（
異性体混合物）および と、４℃％の未確認アミン。
得られたトリアミンは殆んど専ら、アルキル置換基を含
まない／クロヘキサン頂上に７個の７ミノ基およびメチ
ル置換されたシクロヘギサン環上に２個のアミン基を含
むものであった。
まない／クロヘキサン頂上に７個の７ミノ基およびメチ
ル置換されたシクロヘギサン環上に２個のアミン基を含
むものであった。
もう１つの蒸留サイクルけ／３５；ｌ−７７０℃１０、
／ ミ！Ｊバールで沸騰する水素化生成物／乙１ＡＯ
Ｉを生じ、がスクロマトグラフイ分析によればそのＰ
、２． ／％はトリアミノメチルジシクロヘキシルメタ
ン異性体であった。
／ ミ！Ｊバールで沸騰する水素化生成物／乙１ＡＯ
Ｉを生じ、がスクロマトグラフイ分析によればそのＰ
、２． ／％はトリアミノメチルジシクロヘキシルメタ
ン異性体であった。
／ｂ）、ム）、に従う蒸留によシ釉表された水素化生成
物？３９を乾燥クロロベンゼン７００ Ｉｌｌに溶解し
、そして得られた溶液にグθ−Ｉ１．ｊ℃で二酸化炭素
を飽和点まで導入した。生じた懸濁液をクロロベンゼン
７００ゴ中のホスダン、２ｓｏｙの溶液に０℃で強く攪
拌しつつ滴加した。反応混合物を、ホスダンを導入しつ
つ沸騰温度に加熱し、そして固体が完全に溶解するまで
２時間沸騰させた。次に反応混合物を更に３時間ホスゲ
ン化し、その間ホスゲンを約３００ｇ／ｈの割合で導入
した。窒素を溶液中に沸騰温度で７時間注入することに
より過剰のホスゲンを消散させた。溶媒を１０００ない
し／ ００ ミＩＪパールの圧力下に留去さぜ、そして
／ざ０−．２３０℃７０．３−０．！；ミリバールでの
フラッシュ蒸留後に粗インシアネート７０７ｇがイ尋ら
れた。再蒸留後、ＮＣＯ含ボ′３と、６係の異性体混合
物の形の式（１） （Ｒ＝ Ｃ）Ｉ、 ）のトリイソン
アナトメチルソシクロヘキシルメタンｉｏｓｇが／乙、
、Ｓ−−／ ７０℃１００ｊミリバールでの留分の形で
得られた。
物？３９を乾燥クロロベンゼン７００ Ｉｌｌに溶解し
、そして得られた溶液にグθ−Ｉ１．ｊ℃で二酸化炭素
を飽和点まで導入した。生じた懸濁液をクロロベンゼン
７００ゴ中のホスダン、２ｓｏｙの溶液に０℃で強く攪
拌しつつ滴加した。反応混合物を、ホスダンを導入しつ
つ沸騰温度に加熱し、そして固体が完全に溶解するまで
２時間沸騰させた。次に反応混合物を更に３時間ホスゲ
ン化し、その間ホスゲンを約３００ｇ／ｈの割合で導入
した。窒素を溶液中に沸騰温度で７時間注入することに
より過剰のホスゲンを消散させた。溶媒を１０００ない
し／ ００ ミＩＪパールの圧力下に留去さぜ、そして
／ざ０−．２３０℃７０．３−０．！；ミリバールでの
フラッシュ蒸留後に粗インシアネート７０７ｇがイ尋ら
れた。再蒸留後、ＮＣＯ含ボ′３と、６係の異性体混合
物の形の式（１） （Ｒ＝ Ｃ）Ｉ、 ）のトリイソン
アナトメチルソシクロヘキシルメタンｉｏｓｇが／乙、
、Ｓ−−／ ７０℃１００ｊミリバールでの留分の形で
得られた。
例２
一！ａ）、 ０．７ ！Ｊソトルの撹拌器付オー］・ク
レープにルテニウム−酸化アルミニウム担体付触媒Ｂ％
Ｒｕ）／４’、！ｉ’および次の組成を有するＮ−（１
１，Ω−−アミン−ｓンジル）−アニリンとｍ−フェニ
ルジアミンの縮合生成物３３；０９を充填した：２、．
２％のｍ−フエニレンソアミン、０．６係の！、乙、ｐ
／−トリアミノソフェニルメタン、／ ４ｔ、、ｔ％
の、２．４’、、２′−）リアミノジフェニルメタンお
よび ｆ２．７％の、２．４’、４ｔ’−）リアミノジフェニ
ルメタン。
レープにルテニウム−酸化アルミニウム担体付触媒Ｂ％
Ｒｕ）／４’、！ｉ’および次の組成を有するＮ−（１
１，Ω−−アミン−ｓンジル）−アニリンとｍ−フェニ
ルジアミンの縮合生成物３３；０９を充填した：２、．
２％のｍ−フエニレンソアミン、０．６係の！、乙、ｐ
／−トリアミノソフェニルメタン、／ ４ｔ、、ｔ％
の、２．４’、、２′−）リアミノジフェニルメタンお
よび ｆ２．７％の、２．４’、４ｔ’−）リアミノジフェニ
ルメタン。
窒素および水素での繰返し・ぐ−ソングの後、液体アン
モニア３！７Ｉを添加した。水素を７００バールの圧力
下で導入しそしてオートクレーブを／弘θ℃に加熱した
。次に水素化を２７６バールの水素で攪拌しつつ実施し
た。温度を、２３時間で、２００℃に上け、そして同温
度で更に７時間水素化を続けた。次にオートクレーブを
６０℃に冷却し、ガス抜きしそして触媒を７０℃で吸引
沖過により分離した。／２７−１１３℃１０．４ｔミリ
バールでの蒸留は次の組成を有する脂環式アミンの混合
物３３７． ｊ ｊｇを与えた： 、２．ｊ％のモノアミノジシクロヘキシルメタン（異性
体混合物）、 λ乙４ｔ％のジアミノジシクロヘキシルメタン（異性体
混合物）、 ７ ＩＩＬ、Ａ ％のトリアミノジシクロヘキシルメタ
ン（異性体混合物）、 ０、乙チの４Ｌ（，２，４’−ソアミノベンノル）−シ
クロヘキシルアミンおよび ０．９％の未確認アミン。
モニア３！７Ｉを添加した。水素を７００バールの圧力
下で導入しそしてオートクレーブを／弘θ℃に加熱した
。次に水素化を２７６バールの水素で攪拌しつつ実施し
た。温度を、２３時間で、２００℃に上け、そして同温
度で更に７時間水素化を続けた。次にオートクレーブを
６０℃に冷却し、ガス抜きしそして触媒を７０℃で吸引
沖過により分離した。／２７−１１３℃１０．４ｔミリ
バールでの蒸留は次の組成を有する脂環式アミンの混合
物３３７． ｊ ｊｇを与えた： 、２．ｊ％のモノアミノジシクロヘキシルメタン（異性
体混合物）、 λ乙４ｔ％のジアミノジシクロヘキシルメタン（異性体
混合物）、 ７ ＩＩＬ、Ａ ％のトリアミノジシクロヘキシルメタ
ン（異性体混合物）、 ０、乙チの４Ｌ（，２，４’−ソアミノベンノル）−シ
クロヘキシルアミンおよび ０．９％の未確認アミン。
／、２７−／ｊ７℃１０．．２−０．３ミリバールでの
再蒸留はジアミノジシクロヘキシルメタンｇ、ｊ％を含
有する種々のトリアミノジシクロヘキシルメタン異性体
の混合物、？ ｊ ？、 ３ ｇを与えた。該トリアミ
ンケ涌換基として／方のシクロヘキサン頂上に２個のア
ミン基をそして他方のシクロヘキサン環上に７個のアミ
ン基を含む型のものであった。
再蒸留はジアミノジシクロヘキシルメタンｇ、ｊ％を含
有する種々のトリアミノジシクロヘキシルメタン異性体
の混合物、？ ｊ ？、 ３ ｇを与えた。該トリアミ
ンケ涌換基として／方のシクロヘキサン頂上に２個のア
ミン基をそして他方のシクロヘキサン環上に７個のアミ
ン基を含む型のものであった。
−２ｂ）、−？ａ）、に従って製造されそして蒸留によ
り精製された水素化生成物／／２．！；ｌ！を乾燥りｏ
ロベンゼン／りｏｏｔｔｔｌに溶解した。得られた溶液
に二酸化炭素を飽和点まで導入した。無色の懸濁液が生
じ、そして０℃に冷却後、攪拌しつつホスダン乙θＯｇ
のガスでみたした。次に懸濁液を３時間で７１０℃に加
熱し、この間ホスダンを７３０Ｖｈの割合で導入した。
り精製された水素化生成物／／２．！；ｌ！を乾燥りｏ
ロベンゼン／りｏｏｔｔｔｌに溶解した。得られた溶液
に二酸化炭素を飽和点まで導入した。無色の懸濁液が生
じ、そして０℃に冷却後、攪拌しつつホスダン乙θＯｇ
のガスでみたした。次に懸濁液を３時間で７１０℃に加
熱し、この間ホスダンを７３０Ｖｈの割合で導入した。
固体が完全に溶解した後、混合物を同条件下でｊ時間攪
拌した。
拌した。
７時間の脱ホスゲンおよび蒸留による溶媒の除去後、粗
イソシアネートを／ど０−．２．２０℃１０．２−〇、
ｊミリバールで蒸留した。ＮＣＯ含ｆｋ３’Ｚ／％の粗
生成物７３０ｇが得られた。ｉ’ｙｐ−ｉｇ。
イソシアネートを／ど０−．２．２０℃１０．２−〇、
ｊミリバールで蒸留した。ＮＣＯ含ｆｋ３’Ｚ／％の粗
生成物７３０ｇが得られた。ｉ’ｙｐ−ｉｇ。
℃７ｏ、ｉ−ｏ、グミリパールでの再蒸留はＮＣＯ含景
グ／％および２ｊ℃における粘度／ ／ ２ ｍＰａの
異性体混合物の形の式（１）（Ｒ＝Ｈ）に相当するトリ
イソシアナトージシクロヘキシルメタン７０７Ｉを与え
た。
グ／％および２ｊ℃における粘度／ ／ ２ ｍＰａの
異性体混合物の形の式（１）（Ｒ＝Ｈ）に相当するトリ
イソシアナトージシクロヘキシルメタン７０７Ｉを与え
た。
例３
３ａ）、欧州牛゛ト許出願第グ乙、り７７号に従うメチ
ルジフェニルメタンのニトロ化および続くラニーニッケ
ルを使用しての接触水素化により、ノ、乙チのソアミノ
トルエン（異性体混合物）、６．２ｔｌ）のジアミノー
メブルヅフェニルメタン（各芳香環上に／個ノアミノＶ
（換基を含むヘリのジアミンタθチ以上を含むカ、１１
“体温合物）およびり／、２％のトリアミノ−メチルジ
フェニルメタン（未置換芳香雲上に／制の７ミノ基およ
びメチル置換された芳香環上に、２個のアミン基を有す
るトリアミン７０％以上を含む異性体混合物）からなる
芳香族ポリアミン混合物が得られた。この？リアミン混
き物３３；０９を０．７リツトル攪拌器付オートクレー
ブ中でルテニウム（ｊ％）／酸化アルミニウム担体付触
媒３３ｇおよびアンモニア３５Ｉの存在下に例／ａ）に
従って２００℃／２７ｊバールで水素化した。２回蒸留
後、式（１）（Ｒ＝ＣＨ３）に相当するトリアミノメチ
ルジシクロヘキシルメタン９７％およびジアミノメチル
ノシクロヘキシルメタンタチの水素化生成物が乙’？、
２９の収量で単離された（沸点１３ａ−ｉ≠ｇ℃１０／
ミリバール）。
ルジフェニルメタンのニトロ化および続くラニーニッケ
ルを使用しての接触水素化により、ノ、乙チのソアミノ
トルエン（異性体混合物）、６．２ｔｌ）のジアミノー
メブルヅフェニルメタン（各芳香環上に／個ノアミノＶ
（換基を含むヘリのジアミンタθチ以上を含むカ、１１
“体温合物）およびり／、２％のトリアミノ−メチルジ
フェニルメタン（未置換芳香雲上に／制の７ミノ基およ
びメチル置換された芳香環上に、２個のアミン基を有す
るトリアミン７０％以上を含む異性体混合物）からなる
芳香族ポリアミン混合物が得られた。この？リアミン混
き物３３；０９を０．７リツトル攪拌器付オートクレー
ブ中でルテニウム（ｊ％）／酸化アルミニウム担体付触
媒３３ｇおよびアンモニア３５Ｉの存在下に例／ａ）に
従って２００℃／２７ｊバールで水素化した。２回蒸留
後、式（１）（Ｒ＝ＣＨ３）に相当するトリアミノメチ
ルジシクロヘキシルメタン９７％およびジアミノメチル
ノシクロヘキシルメタンタチの水素化生成物が乙’？、
２９の収量で単離された（沸点１３ａ−ｉ≠ｇ℃１０／
ミリバール）。
３ｂ）、蒸留された例３１Ｌ）の水素化生成物Ａ３ｆｌ
を乾繰りロロベンゼンｌＡＯＯｍｌ中に溶解しそして得
られ１ヒ溶液を二酸化炭素で飽和させた。
を乾繰りロロベンゼンｌＡＯＯｍｌ中に溶解しそして得
られ１ヒ溶液を二酸化炭素で飽和させた。
生じたアンモニウムカルバメートの白色懸濁液ヲ、クロ
ロベンゼンｔｔｏｏｍｔ中のホスダン／ｊＯｆｉ （／
、 ５３モル）の溶液中に０−７０℃で攪拌しつつ滴加
した。次に懸濁液を還流温度に加熱し、この間ホスゲン
を、約７時間沸騰後に透明な溶液となるまで導入した。
ロベンゼンｔｔｏｏｍｔ中のホスダン／ｊＯｆｉ （／
、 ５３モル）の溶液中に０−７０℃で攪拌しつつ滴加
した。次に懸濁液を還流温度に加熱し、この間ホスゲン
を、約７時間沸騰後に透明な溶液となるまで導入した。
更に３時間ホスゲン化後、過剰のホスグンヲ窒素の注入
により除去した。蒸発による溶媒の除去および／７０−
２００℃１０、／−０，３ミリバールでのフラッシュ蒸
留後、粗ホスゲン化物乙ｊｇが傅られた。がスクロマト
グラフイによる分析によれは、ホスゲン化物の７θ％は
トリイソンアナトメチルジシクロヘキシルメタンであっ
た。／乙ｇ−／７３℃１０．／ミリバールでの河蒸留は
異性体混合物の形の式（１） （Ｒ＝ ＣＨ３）に相当
するトリイソシアナトメチルジシクロヘキシルメタンタ
乙７％およびジイソシアナトメチルノンクロヘキシルメ
タン異性体３．３％のポリイソシアネート混合物ｊｊｇ
を生じた。混合物はＮＣＯ含Ｍ３Ｉｒ、乙ｊ％、粘度／
り乙ｍＰａ ／ ２ ｊ ℃であった。
により除去した。蒸発による溶媒の除去および／７０−
２００℃１０、／−０，３ミリバールでのフラッシュ蒸
留後、粗ホスゲン化物乙ｊｇが傅られた。がスクロマト
グラフイによる分析によれは、ホスゲン化物の７θ％は
トリイソンアナトメチルジシクロヘキシルメタンであっ
た。／乙ｇ−／７３℃１０．／ミリバールでの河蒸留は
異性体混合物の形の式（１） （Ｒ＝ ＣＨ３）に相当
するトリイソシアナトメチルジシクロヘキシルメタンタ
乙７％およびジイソシアナトメチルノンクロヘキシルメ
タン異性体３．３％のポリイソシアネート混合物ｊｊｇ
を生じた。混合物はＮＣＯ含Ｍ３Ｉｒ、乙ｊ％、粘度／
り乙ｍＰａ ／ ２ ｊ ℃であった。
例≠
１Ｉｔａ）、 ／、 ３リツトル攪拌器付オートクレー
ブに例２に記載の出発混合物の／、２−ジクロロベンゼ
ンからの再結晶により得られた。２．≠、≠′−トリア
ミノジフェニルメタン、２ ｊ ３ ｇ（／、 ／タモ
ル）、第３ブタノール、２ ｊｏｌＲｌおよび例／に記
載の触媒舅、乙ｇを入れた。窒素および水素での繰返し
・母−ジング後、１００パールの水素を導入した。オー
トクレーブの中味を／と０℃に加熱しそして次に／♂Ｏ
Ｃ／、！ ７．５’パールで激しく攪拌しつつ水素化し
た。
ブに例２に記載の出発混合物の／、２−ジクロロベンゼ
ンからの再結晶により得られた。２．≠、≠′−トリア
ミノジフェニルメタン、２ ｊ ３ ｇ（／、 ／タモ
ル）、第３ブタノール、２ ｊｏｌＲｌおよび例／に記
載の触媒舅、乙ｇを入れた。窒素および水素での繰返し
・母−ジング後、１００パールの水素を導入した。オー
トクレーブの中味を／と０℃に加熱しそして次に／♂Ｏ
Ｃ／、！ ７．５’パールで激しく攪拌しつつ水素化し
た。
水素の吸収は７０５分後に終った。オートクレーブを６
０℃に冷却し、ガス抜きしそして触媒を溶液から吸引沖
過した。蒸留による溶媒の除去後、粗生成物を／／３；
−／りｓ℃７ｏ、ｓミリバールでのフラッシュ蒸留Ｋか
け、そして２３ ｇ、３ ｇの留出液を得た。留出液の
ｇ ／、 ｊ％Ｖ′ｉノ、グ、ｊ′−トリアミノーソシ
クロヘキシルメタン、／乙、／チはジアミノジシクロヘ
キシルメタンそして残シは不確定のポリアミンであった
。この生成物の蒸留による精製は２．３％（混合物全体
を基準にして）のジアミノジシクロヘキシルメタンを含
有し、そして／≠７− ／ ３３℃７ｏ、、２ミｖパー
ルの沸点を有する２、１１．ｌｌ′−）リアミノジシク
ロヘキシルメタン／７．！；、１１−９を生じた。
０℃に冷却し、ガス抜きしそして触媒を溶液から吸引沖
過した。蒸留による溶媒の除去後、粗生成物を／／３；
−／りｓ℃７ｏ、ｓミリバールでのフラッシュ蒸留Ｋか
け、そして２３ ｇ、３ ｇの留出液を得た。留出液の
ｇ ／、 ｊ％Ｖ′ｉノ、グ、ｊ′−トリアミノーソシ
クロヘキシルメタン、／乙、／チはジアミノジシクロヘ
キシルメタンそして残シは不確定のポリアミンであった
。この生成物の蒸留による精製は２．３％（混合物全体
を基準にして）のジアミノジシクロヘキシルメタンを含
有し、そして／≠７− ／ ３３℃７ｏ、、２ミｖパー
ルの沸点を有する２、１１．ｌｌ′−）リアミノジシク
ロヘキシルメタン／７．！；、１１−９を生じた。
＋ｂ）、例グａ）に従う蒸留により精製された水紫化生
成物／乙９ｇをクロロベンゼン２．５リツトルに溶解し
、そして得られた溶液を二酸化炭素で飽和させた。懸濁
液が生じた。このようにして生じた懸濁液を一、２０℃
に冷却し、そしてホスゲン≠００１を導入した。７５分
攪拌後、ホスゲン流を／ｊｌ／ｈＶＣ減少させそして反
応混合物を７時間で沸騰温度に加熱した。次に反応混合
物を再び攪拌した。固体は２ｊ時間で完全に溶解した。
成物／乙９ｇをクロロベンゼン２．５リツトルに溶解し
、そして得られた溶液を二酸化炭素で飽和させた。懸濁
液が生じた。このようにして生じた懸濁液を一、２０℃
に冷却し、そしてホスゲン≠００１を導入した。７５分
攪拌後、ホスゲン流を／ｊｌ／ｈＶＣ減少させそして反
応混合物を７時間で沸騰温度に加熱した。次に反応混合
物を再び攪拌した。固体は２ｊ時間で完全に溶解した。
更に３時間後、ホスゲン流を止め、窒素を導入し、過剰
のホスダンを吹き出しそして溶媒を／ｊミリノぐ一ルで
留出させた。次に粗生成物を／ミリ／Ｊ−ルの真空下で
フラッシュ蒸留にかけそしてガスクロマトグラフィで分
析した。／ｇ／９の粗インシアネートが得られた。ｇ乙
０ｇチ（理論値の７０．６％）はノ、≠、ｌ／ｌ′−ト
リイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、２０％はジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンそして４４２％は
不明の生成物であった。
のホスダンを吹き出しそして溶媒を／ｊミリノぐ一ルで
留出させた。次に粗生成物を／ミリ／Ｊ−ルの真空下で
フラッシュ蒸留にかけそしてガスクロマトグラフィで分
析した。／ｇ／９の粗インシアネートが得られた。ｇ乙
０ｇチ（理論値の７０．６％）はノ、≠、ｌ／ｌ′−ト
リイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、２０％はジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンそして４４２％は
不明の生成物であった。
ｉｇｏ−ｉど３℃１０．．２ミリ・ぐ−ルでの再蒸留は
り！１．ｊ−％のｊ、、２．４ｔ′−）ジイソシアナト
ジシクロヘキシルメタンおよびＩＡ、ｔ％のジイソシア
ナトジシクロヘキシルメタン異性体を含有するイソシア
ネート／６２ｇを生じた。該インシアネートは３Ｆ、０
チのＮＣＯ含量および１０りｍＰａの、２５Ｃにおける
粘度を有した。
り！１．ｊ−％のｊ、、２．４ｔ′−）ジイソシアナト
ジシクロヘキシルメタンおよびＩＡ、ｔ％のジイソシア
ナトジシクロヘキシルメタン異性体を含有するイソシア
ネート／６２ｇを生じた。該インシアネートは３Ｆ、０
チのＮＣＯ含量および１０りｍＰａの、２５Ｃにおける
粘度を有した。
以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが、該詳細は
その目的のためのみのものであることおよび％許請求の
範囲により限定されうる以外は本発明の精神および範囲
を逸脱することなく種々の変更が当該技術の熟練者によ
りそこＫなされうることは理解されるべきである。
その目的のためのみのものであることおよび％許請求の
範囲により限定されうる以外は本発明の精神および範囲
を逸脱することなく種々の変更が当該技術の熟練者によ
りそこＫなされうることは理解されるべきである。
代理人の氏名 川原１）−穂
Claims (4)
- （１）式 （式中１−ｊ水素またはＣ１−０４アルキル基を表わす
）Ｋ相当するトリイソシアネートまたはトリイソシアネ
ートの異性体混合物。 - （２）Ｒが水素またはメチル基を表わす特許請求の範囲
第１項記載のトリイソシアネートまたはトリイソシアネ
ートの異性体混合物。 - （３）式 （式中Ｒは水素またはＣ，−Ｃ４アルキル基を表わす）
に相当するトリアミンまたはトリアミンの異性体混合物
あるいはそれらの塩をホスゲン化する特許請求の範囲第
１項に記載のトリインシアネ＝ｉたはトリイソシアネー
トの異性体混合物の製造方法。 - （４）特許請求の範囲第１項に記載のトリイソシアネー
トまたはトリイソシアネートの異性体混合物を、少なく
とも７個のインシアネート−反応性基を含有する物質と
反応させることを含むポリイソシアネート付加生成物の
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843417683 DE3417683A1 (de) | 1984-05-12 | 1984-05-12 | Neue cycloaliphatische triisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3417683.7 | 1984-05-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60246354A true JPS60246354A (ja) | 1985-12-06 |
| JPH0569100B2 JPH0569100B2 (ja) | 1993-09-30 |
Family
ID=6235677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60098179A Granted JPS60246354A (ja) | 1984-05-12 | 1985-05-10 | 脂環式トリイソシアネートおよびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675437A (ja) |
| EP (1) | EP0162347B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60246354A (ja) |
| DE (2) | DE3417683A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3636189A1 (de) * | 1986-10-24 | 1988-04-28 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeure-derivate von triisocyanaten und ihre verwendung |
| US7279452B2 (en) * | 2000-06-12 | 2007-10-09 | Commun-I-Tec, Ltd. | Sanitizing applicator having a positively charged fabric cover |
| US6667290B2 (en) | 2001-09-19 | 2003-12-23 | Jeffrey S. Svendsen | Substrate treated with a binder comprising positive or neutral ions |
| EP1852452A1 (en) * | 2005-02-23 | 2007-11-07 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Latent hardener for epoxy resin and epoxy resin composition |
| EP2028206A1 (en) * | 2007-08-23 | 2009-02-25 | Huntsman International Llc | Polyaromatic polyisocyanate compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3398043A (en) * | 1965-07-01 | 1968-08-20 | Dow Corning | Method of bonding silicone elastomers to organic elastomers and product thereof |
| JPS5980647A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-05-10 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 場合により異性体混合物の形の脂環式ジイソシアネ−トおよびそれらの製造方法 |
| JPS5980648A (ja) * | 1982-09-25 | 1984-05-10 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 随意に異性体混合物の形にある脂環式ジイソシアネ−トおよびその製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1080739A (en) * | 1963-09-19 | 1967-08-23 | Monsanto Co | Isocyanates containing tertiary-alkyl groups |
| US3330850A (en) * | 1964-09-18 | 1967-07-11 | Mobay Chemical Corp | Cycloaliphatic tetraisocyanates |
| US3557180A (en) * | 1968-07-02 | 1971-01-19 | Du Pont | 2,4-bis(isocyanatocyclohexylmethyl) cyclohexyl isocyanate |
| DE3032358A1 (de) * | 1980-08-28 | 1982-04-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue polyisocyanate bzw. polyisocyanatgemische der diphenylmethanreihe, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethankunststoffen nach dem isocyanat-polyadditionsverfahren |
-
1984
- 1984-05-12 DE DE19843417683 patent/DE3417683A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-04-29 US US06/728,357 patent/US4675437A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-30 DE DE8585105233T patent/DE3561152D1/de not_active Expired
- 1985-04-30 EP EP85105233A patent/EP0162347B1/de not_active Expired
- 1985-05-10 JP JP60098179A patent/JPS60246354A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3398043A (en) * | 1965-07-01 | 1968-08-20 | Dow Corning | Method of bonding silicone elastomers to organic elastomers and product thereof |
| JPS5980647A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-05-10 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 場合により異性体混合物の形の脂環式ジイソシアネ−トおよびそれらの製造方法 |
| JPS5980648A (ja) * | 1982-09-25 | 1984-05-10 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 随意に異性体混合物の形にある脂環式ジイソシアネ−トおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0569100B2 (ja) | 1993-09-30 |
| US4675437A (en) | 1987-06-23 |
| DE3561152D1 (en) | 1988-01-21 |
| EP0162347A1 (de) | 1985-11-27 |
| EP0162347B1 (de) | 1987-12-09 |
| DE3417683A1 (de) | 1985-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4713476A (en) | Process for the preparation of aliphatic di- and polyurethanes | |
| US4761498A (en) | Diisocyanates and diisocyanate mixtures based on diphenylmethane, processes for their production and their use as isocyanate component in the production of polyurethane plastics by the isocyanate polyaddition process | |
| JPS60246354A (ja) | 脂環式トリイソシアネートおよびその製造方法 | |
| US4613687A (en) | Polyisocyanates of the diphenyl methane series | |
| US4786751A (en) | Dissocyanates, diisocyanate mixtures and a process for their production | |
| US4587058A (en) | Diisocyanates of the diphenyl methane series and processes for the production thereof | |
| US3379758A (en) | Phosgenation of n-arylsulfonyl, n'-alkyl-ureas to produce arylsulfonyl isocyanates | |
| CA1217198A (en) | Cycloaliphatic diisocyanates optionally in the form of isomer mixtures and a process for their production | |
| US4603189A (en) | Triisocyanates and a process for their preparation | |
| CA1320955C (en) | Preparation of primary aralkyl urethanes and ureas and isocyanates derived therefrom | |
| US4879409A (en) | Cycloaliphatic diisocyanates, optionally in the form of isomeric mixtures and a process for their preparation | |
| US4595744A (en) | Low melting point diphenylethane diisocyanate mixtures, method of making the same, and polyurethanes made therefrom | |
| ES2332794T3 (es) | Proceso para la produccion de sustancias que contienen grupos carbodiimida. | |
| CA1248552A (en) | 1-alkyl-2-aminomethyl-aminocyclohexane and/or 1-alkyl- 4-aminomethyl-aminocyclohexane | |
| CA1216858A (en) | Diisocyanates, diisocyanate mixtures and a process for their production | |
| US6750367B2 (en) | Tetralin isocyanates | |
| JPH0358966A (ja) | モノーおよびオリゴウレタンの製造方法 | |
| JPS6320425B2 (ja) | ||
| HU176083B (hu) | Eljárás izociánsav-észterek előállítására |