JPS6024454B2 - 有機基体物質を光に対して安定化する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本願発明は、有機基体物質の光に対する安定化に関する
ものであり、更に詳しくは、有機化合物とくに有機染料
の光に対する安定化に関するものである。

一般に、有機基体物質、たとえば有機染料が光の作用を
受けて退色もしくは変色する煩向があることは広く知ら
れているが、インク、せんし、の染色あるにはカラー写
真などの分野では、このような有機染料の退色もしくは
変色を防止すること、すなわち耐光性を向上させるため
の研究が行なわれてきている。

本願発明は、上述の有機基体物質の耐光性の向上の目的
で極めて有利に用いられる。本願明細書において、有機
基体物質もしくは基体化合物なる用語は、日光の照射下
において、人間の眼に有色もしくは無色にみえる物質を
包含し、単に可視城に吸収極大を有する物質だけでなく
、たとえば、光学的増白剤あるいは赤外部に吸収極大を
有する物質をも包含する。

本願発明においては、有機基体物質は、紫外部の約３０
０ｎｍから赤外部の約８０仇ｍに吸収極大を有する有機
物質を包含する。本願明細書において、色素もしくは染
料なる用語は、日光の照射下において、人間の眼に有色
にみえる有機物費を包含する。

本願明細書において、光という用語は、約８０肌ｍ禾満
の電磁波を意味し、約４０仇ｍ末満の紫外線、約４０仇
伽ないし約７０仇ｍの可視光、および７０肌ｍないし約
８０肌ｍの赤外線を包含する。

従来から、有機基体物質、たとえば色素もしくは染料が
光によって退色もしくは変色する傾向があることが知ら
れており、この退色もしくは変色を減少せしめる方法、
すなわち、耐光性を向上せしめる方法については、多く
の報告がある。たとえば、米国特許第３４３２３０び号
には、インドフェノール、インドアニリン、アゾおよび
アゾメチン染料のような有機化合物を、融合榎素環系を
有するフェノールタイプの化合物と混合することにより
、可視および紫外の光に対する堅牢性が改良されること
が記載されている。一般に、ハロゲン化銀写真感光材料
の分野では、Ｃ．Ｅ．Ｋ．ＭｅｅｓおよびＴ．日．Ｊａ
ｍｅｓ著“ＴｈｅＴｈｅｏひ ｏｆ 仇ｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇねｐｈｊｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ ”（Ｎ２ｃｍ
ｍａｎ社１９６９年刊）の第１７章に記載されているよ
うに、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と発色剤（
カップラー）との反応によって、アゾメチン染料または
インドアニリン染料が形成されるが、これらの染料から
できた像、すなわちカラー画像の光に対する安定性を改
良する方法については、数多くのものが知られている。

たとえば、米国特許第２３６０２９び号、同第２４１８
６１３号、同第２６７５３１４号、同第２７０１１９７
号、同第２７０４７１３号、同第２７２８６５９号、同
第２７３２３００号、同第２７３５７６５号、同第２７
１０８０１号、同第２８１６０２８号、英国特許第１３
６３９２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米
国特許第３４５７０７ｙ号、同第３０６９２６２号、特
公昭４３一１３４９６号等に記載された没食子酸誘導体
、米国特許第２７３５７６５号、同第３６鱗９０計獣こ
記載されたｐーアルコキシフェ／ール類、米国特許第３
４３２３０び号、同第３５７３０５０号、同第３５７４
６２７号、同第３７６４３３７号、同第３５７４６２６
号、同第３６９８９０９号、同第４０１５９９び号‘こ
記載されたごときクロマンやクラマン等の譲導体などが
知られている。しかし、これらの化合物は、色像の退色
や変色防止剤としての効果はあるが十分ではない。また
、有機基体化合物の光に対する安定性を、その吸収極大
が、基体化合物の吸収極大よりも深色性であるようなア
ゾメチン消光化合物を用いて改良する方法が、英国特許
第１４５１００び号に記載されているが、このアゾメチ
ン消光化合物自身が強く着色しているため、基体物質の
色相への影響が大きいという点で不利である。

また、金属錆体をポリマーの光劣化防止に使用すること
が、Ｊ．Ｐ．ＧｕｉｌｌｏｒｙとＲ．Ｓ．Ｂｅｃｋｅｒ
により、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｅｄ．，１２，９９３（１９７４）にＲ．Ｐ．Ｒ
．Ｒａ岬ｗｅｅｒａとＧ．Ｓｃｏｔｔにより、Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．ＰｏｌＭｍ．じｔｔ．Ｅｄ．，１３，
７１（１９７５）に記載されており、金属鍔体による染
料の安定化の方法が侍開昭第５０−８７６４９号および
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｍｅ１５１６２（１９
７６）に記載されている。

しかし、これらの鰭体は、退色防止効果そのものが大き
くない上に、有機溶媒への熔解性が高くないので、退色
防止効果を十分発揮せしめるだけの量を、加えることが
できない。その上、これらの鈴体は、それ自体の着色が
大きいために、多量に添加すると、有機基体物質、とく
に染料の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすという欠点
を有している。したがって、本願発明のひとつの目的は
、有機基体物質の光に対する安定性を改良する方法を提
供することである。

本願発明の他の目的のひとつは、有機基体物質、とくに
色素もしくは染料の色相ならびに純度を悪化させること
なしに、これらの物質の光に対する安定性を改良する方
法を提供することである。

本願発明の他の目的のひとつは、有機溶剤への溶解度が
比較的高く、有機基体物質との混和性が高い有機基体物
質安定剤を用いて、有機基体物質の光に対する安定性を
改良する方法を提供することである。

本願発明の他の目的のひとつは、カラー写真画像を形成
する色像の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

本糠発明の他の目的のひとつは、芳香族第一級アミン現
像主薬と、カラーカブラーとの反応によって形成される
染料の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

本願発明のその他の目的は、明細書の以下の記載から明
らかとなるであろう。

本願発明の上記の目的ならびにその他の目的は、約３０
伽ｍないし約８０仇ｍに吸収極大を有する有機基体物質
と下記一般式（１）で表わされる錆体の少くとも一種を
共存させることにより達成された。

式中Ｍは銅原子、コバルト原子、ニッケル原子、パラジ
ウム原子または白金原子を表わす。

ＲＩおよびＲ２の少くとも１個は水素原子で、他はアル
キル基、アリール基、アシル基、Ｎ−アルキルカルバモ
イル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキルス
ルフアモィル基、Ｎーアリ−ルスルフアモィル基、アル
コキシカルボニル基、またはアリーロキシカルボニル基
を表わす。ＲＩおよびＲ２で表わされるアルキル基は、
（置換基を有する場合には、その置換基部分の炭素原子
を除いて）好ましくは炭素数１なし、し２０のアルキル
基であり、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれで
あってもよく、また、置換、無置換のいずれであっても
よい。ＲＩおよびＲ２で表わされるアルキル基としては
、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル
基などをあげることができる。ＲＩおよびＲ２で表わさ
れるアリール基は、好ましくは炭素数６ないし１４のア
リール基であり、置換、無置換のいずれであってもよい
。

ＲＩおよびＲ２で表わされるアリール基としては、たと
えばフェニル基またはナフチル基などをあげることがで
きる。ＲＩおよびＲ２で表わされるアシル基は、そのア
ルキル部分の炭素数が（置換基を有する場合には、その
置換基部分の炭素原子を除いて）１ないし２０の範囲の
ものが好ましく、たとえばアセチル基、バレー」ル基、
ステァロィル基、ベンゾイル基またはトルオイル基など
をあげることができる。

ＲＩおよびＲ２で表わされるＮ一アルキルカルバモィル
基は、（置換基を有する場合には、その置換基部分の炭
素原子を除いて）炭素数が１ないし２０の範囲のものが
好ましく、たとえば、Ｎ−プチルカルバモイル基または
Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイル基などをあげることがで
きる。ＲＩおよびＲ２で表わされるＮ−アリールカルバ
モィル基は（置換基を有する場合には、その置換基部分
の炭素原子を除いて）炭素数が６ないし１４の範囲のも
のが好ましく、たとえばＮ−フェニルカルバモイル基な
どをあげることができる。

ＲＩおよびＲ２で表わされるＮ−アルキルスルフアモィ
ル基は、（置換基を有する場合には、その置換基部分の
炭素原子を除いて）炭素数が１ないし２０の範囲のもの
が好ましく、たとえば、Ｎ−ブチルスルフアモイル基な
どをあげることができる。ＲＩおよびＲ２で表わされる
Ｎ−アリールスルフアモィル基は、（置換基を有する場
合には、その置換基部分の炭素原子を除いて）炭素数が
６なし、し１４の範囲のものが好ましく、たとえば、Ｎ
−フェニルスルフアモイル基などをあげることができる
。

ＲＩおよびＲ２で表わされるアルコキシカルボニル基は
、（置換基を有する場合には、その置換基部分の炭素原
子を除いて）炭素数が１なし、し２０の範囲のものが好
ましく、たとえばェトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、またはｎ−へキサデシルオキシカルボニル基
などをあげることができる。

ＲＩおよびＲ２で表わされるアリーロキシカルボニル基
は、（置換基を有する場合には、その置換基部分の炭素
原子を除いて）炭素数が６なし・し１４の範囲のものが
好ましく、たとえば、フェノキシカルポニル基などをあ
げることができる。

上記のＲＩおよびＲ２で表わされるアルキル基、アリー
ル基、アシル基、Ｎーアルキルカルバモイル基、Ｎ−ア
リールカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルフアモイル基
、Ｎーアリールスルフアモイル基、アルコキシカルボニ
ル基またはアリーロキシカルボニル基、ハロゲン原子（
たとえば塩素原子、臭素原子、または弗素原子など）、
シア／基、直鎖もしくは分神皮のアルキル基（たとえば
メチル基、エチル基、プロピル基、プチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
、またはメトキシェトキシェチル基など）、アリール基
（たとえばフェニル基、トリル基、ナフチル基、クロロ
フヱニル基、メトキシフェニル基またはアセチルフェニ
ル基など）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ基、ヱ
トキシ基、プトキシ基、プロポキシ基またはメトキシェ
トキシ基など）、アリーロキシ基（たとえばフェノキシ
基、トリロキシ基、ナフトキシ基またはメトキシフェノ
キシ基など）、アルコキシカルボニル基（たとえば、メ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基またはフェ
ノキシメトキシカルポニル基など）、アリーロキシカル
ボニル基（たとえばフェノキシカルボニル基、トリロキ
シカルポニル基またはメトキシフェノキシカルボニル基
など）、アシル基（たとえばホルミル基、アセチル基、
バレリル基、ステアロィル基、ベンゾィル基、トルオィ
ル基、ナフトィル基またはｐ−メトキシベンゾィル基な
ど）、アシルオキシ基（たとえば、アセトキシ基または
アシルオキシ基など）、アシルアミノ基（たとえば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基、またはメトキシアセト
アミド基など）、アニリノ基（たとえば、フェニルアミ
／基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎーフェニルアニリノ基
、またはＮーアセチルアニリ／基など）、アルキルアミ
ノ基（たとえば、ｎーブチルアミノ基、Ｎ，Ｎージェチ
ルアミ／基、４ーメトキシーｎーブチルアミノ基など）
、カルバモイル基（たとえば、ｎ−ブチルカルバモィル
基、Ｎ，Ｎ−ジェチルカルバモィル基、ｎ−ブチルスル
フアモイル基、Ｎ，Ｎージェチルスルフアモィル基、ｎ
−ドデシルスル」フアモィル基、またはＮ−（４ーメト
キシーｎーヴチル）スルフアモィル基など）、スルホニ
ルアミノ基（たとえば、メチルスルホニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基、またはメトキシ‐メチルス
ルホニルアミノ基など）、またはスルホニル基（たとえ
ば、メシル基、トシル基またはメトキシメタンスルホニ
ル基など）などで置換されていてもよい。

一般式（１）で表わされる鏡体のうちで、本願発明に好
ましく用いられる鍔体は、下記一般式（ＩＡ）で表わす
ことができる。

式中ＭＩは、鋼原子、コバルト原子、ニッケル原子パラ
ジウム原子または白金原子を表わす。

Ｒ３およびＲ４の少くとも１個は水素原子で、他はアル
キル基、アリール基、Ｎ−アルキルカルバモィル基、Ｎ
−アリールカルバモイル基を表わす。Ｒ３およびＲ４で
表わされるアルキル基、アリール基、Ｎ一アルキルカル
バモィル基またはＮ−アリールカルバモィル基の具体例
としては、一般式（１）のＲＩおよびＲ２に対して例示
した基と同じ基をあげることができる。

下記構造式で表わされる化合物は、前記の一般式（１）
の範囲に属する錯体であって、この発明の実施に有効な
ものを例示するために記載したものであるが、本願発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

化合物 ・‐・ １‐２ １‐３ １‐４ １‐５ １‐６ ・‐７ 上記鍔体の合成は、日．Ｌ．Ｒｉｌｅｙｅｔａｌ，Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓ的，，１９３２，１８７６Ｍ，Ｍｉｌａｎ
ｅ ｅｔａｌ，，Ａｎｎ，Ｃｈｉｍ，〔Ｒｏｍｅ〕４１
，３２０（１９５１）などを参考にして合成できる。

合成例 １一３の合成 ノニルグリオキザール４．３夕をエタノール１００の上
に溶かし、これに酢酸ニッケル４水和物２．５夕を水５
０の上に溶かした水溶液を室温で燈辞しつつ加える。

析出した澄色の沈澱を炉取して、水、ェタノールの順に
洗浄する。これをエタノールから再結晶する。収量３．
４夕。本願発明に係る有機基体物質は、塩基性染料、酸
性染料、直接染料、可溶性建梁染料、媒染染料などの水
溶性染料、硫化染料、建築染料、油溶染料、分散染料、
アゾィック染料、酸化染料のごとき不落性染料、あるい
は反応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料を
すべて包含する。

これらの有機基体物質は日光の照射下で、有色に見える
染料に止まらず、無色ないしは淡黄色の蛍光増白染料も
包含する。これらの染料のうち、本願発明に好ましく用
いられる染料はキノンィミン染料（アジン染料、オキサ
ジン染料、チアジン染料など）、メチン及びポリメチン
染料（シアニン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料
、アントラキノン染料、インドアミン及びインドフェノ
ール染料、インジゴィド染料、カルボニウム染料、ホル
マザン染料などのイＧ学構造上の分類に属する染料を包
含する。

本願発明に係わる有機基体物質は、写真の分野で用いら
れる画像形成用染料たとえば、カラーカブラー、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー、アミドラゾン化合物、色素現
像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料など
をすべて包含する。本願発明に係わる有機基体物質とし
て用いるのに好ましい染料は、アンスラキノン、キノン
ィミン、アゾ、メチン、ポリメチン、インドアミン、イ
ンドフェノールおよびホルマザン染料である。本願発明
を実施するに当り、最も好ましく用いられる染料は、メ
チンおよびポリメチン染料、ならびにインドアミンおよ
びインドフェノール染料である。このメチンおよびポリ
メチン染料ならびにインドアミンおよびインドフェノー
ル染料は、下記の基を有する化合物を包含する。上中、
フェニル基は無道襖のフェニル基、あるいは、置換され
たフェニル基、たとえば、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アミノ基などで置換されたフェニル基を
表わす。

本発明に用いるのに適する染料形成カップラーはイエロ
ー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含す
る。

このカプラーは、例えば米国特許第３２７７１５５号及
び第３４５８３１５号に記載されているような、いわゆ
る４当量タイプのもの又は２当量タイプのものであって
もよい。イエロー染料形成カップラーは一般に少くとも
１個のカルボニル基（例えば関鎖のケトメチレン基）に
より活性化されたメチレン基を含み、ベータジケトン及
びベータケトアシルアミド、例えばペンゾイルアセトア
ニリド、並びにアルファーピバリルアセトアニリドを包
含する。

本発明に用いることができる黄色染料形成カプラーの具
体例は、例えば、米国特許第２８７５０５７号、同第３
２６５５０６号、同第３４０８１９４号、同第３５５１
１５５号、同第３５８２３２２号、同第３７２５０７２
号、同第斑９１４４５号、西独特許第１５４７８６８号
、西独特許出願（ＯＬＳ）松１３４６１号、同第２２１
９９１７号、同第２２６１３６１号、同第２２６３８７
５号、同第２４１４００６号、英国特許第１４２１１２
３号、同第１４２１１２６号、同第１４２５０２び号、
特公昭第５１−１０７８３号、特開昭第５１−１０２６
３６号、同第５０−６３４１号、同第５０−１２３３４
２号、同第５０一１３０４４２号、同第５１−２１８２
７号、同第５０−８７６５ぴ号などに記載されている。
マゼンタ染料形成カップラー、例えば５−ピラゾロンタ
ィプのカツプラ−を本発明に用いることもできる。本発
明に用いることができるマゼンタ染料形成カプラ−の具
体例は、例えば、米国特許第２６００７８８号、同第２
９８３６０８号、同第３０６２６５３号、同第３１２７
２６９号、同第３３１１４７６号、同第３４１９３９１
号、同第３５１９４２９号、同第３５５８３１９号、同
第３５８２３２２号、同第３６１５５０６号、同第斑３
４９０８号、同第総９１４４５号、西独特許第１８１０
４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２４雌６６５号、同
第２４１７地５号、同勢２４１８９５ｙ号、同第２４２
４４６７号、侍公階第４０−６０３１号、同第５１−４
５９９び号、特閥昭第５０−１５９３３６号、同第５２
−４２１２１号、同第４９一７４０２８号、同第５０−
６０２３３号、同第５１−２６５４１号などに記載され
ている。

他のマゼンタ染料形成カプラーはＶｉｔ肌ｍ及びＷｅｉ
ｓｓｂｅｒｇｅｒにより‘‘Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃで ６巻（１９５母
王）、１斑頁以降に記載されているタイプのィンダゾロ
ン、例えば米国特許第３０６１４３２号に記載されてい
るピラゾＩＪ／ペンズイミダゾール、ベルギー特許第７
２４４２７号に記載されているピラゾローｓ−トリアゾ
ール及び、例えば米国特許第２１１球９４号に記載され
ているような２ーシアノアセチルクマロンである。

本発明に用いることができるシアン染料形成カップラー
はフェノール及びアルファーナフトール化合物を包含す
る。

シアン染料形成カプラーの具体例は、例えば、米国特許
第２３６９９２９号、同第２４３４２７２号、同第２４
７４２９３号、同第２５２１９０８号、同第２８９５８
２６号、同第３０３４８９２号、同第３３１１４７６号
、同第３４５８３１５号、同第３４７６５６３号、同第
３５８３９７１号、同第３５９１３８３号、同第３７６
７４１１号、同第４００４９２叫号、西独特許出願（Ｏ
ＬＳ）第２４１４８３０号、同第２４５４３２９号、侍
開昭第４８一５職磁号、同第５１−２６０３４号、同第
４８−５０５５号、同第５１−１４６８２８号、などに
記載されている。

このほか、米国特許第３４７６５６び号、同第２５２１
９０８号、同第３０乳８９２号、特公昭第４４−２０１
６号、同第３８−２２３３５号、同第４２一１１３０４
号、同第４４一３２４６１号、椿関昭５１−２６０私号
、同第５２−４２１２１号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
４１８９５射号などに記載されたカラードカプラー、米
国特許第３２２７５５４号、同第３６１７２９１号、同
第３７０１７８３号、同第３７９０３８４号、同第３６
３２３４５号、西独特許出願（ＯＢ）２４１４００６号
、同第２４５４３０１号、同第２４５４３２少号、英国
特許第９５３４５４号、特関昭第５２−６９６２４号、
同第４９−１２２３３５号、同第５２−６９６２４号、
特公昭５１−１６１４１号などに記載されたＤＩＲカプ
ラ−を用いることもできる。

一般的な種類としての、このようなカップラーは更に、
例えば、Ｋｉｒｋ−○仇ｍｅｒのＥＭｙｃｌｐｅｄｉａ
ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈ皿ｌｏｇｙ母蓋、８２
２〜８２５頁及びＧＩａｆＫｉｄｅｓのＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔひ，２巻、５９６〜６１４
頁に記載されている。

前述したように、本発明の実施に際してこのようなカプ
ラーを用いる場合、酸化された芳香族第一級アミンハロ
ゲン化銀現像主楽とこれらのカプラーとが反応して染料
が形成される。

上記の現像主薬はアミノフェノール及びフェニレンジア
ミンを包含し、これらの現像主薬を混合して用いること
もできる。

本発明に従って、種々のカプラーと結合して基体化合物
を形成することができる現像主薬の代表例は、Ｔ．日．
Ｊａｍｅｓ線、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏひ ｏｆ ｔｈｅＰｏ
ｔｏｇａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ（第４版）Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ社刊（１９７７年）第３１５頁〜第３２０頁に
記載されたｐ−フェニレンジアミンおよびその誘導体で
ある。

少くとも１つのアミノ基が炭素数１なし、し３の低級ア
ルキル基もしくはその議導体で置換されたｐーフェニレ
ンジアミン類、たとえば４−アミノーＮ，Ｎ−ジメチル
アニリン、４−アミノーＮ，Ｎージエチルアニリン、４
−アミノ−３ーメチル−Ｎ．Ｎージエチルアニリン、４
ーアミノー３ーメチルーＮ−エチル一Ｎ一（８ーメタン
スルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル一Ｎ一（８ーヒドロキシエチル）アニリン、４−ア
ミノ−３ーメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
エチル）アニリンなどのｐ−フエニレンジアミン誘導体
は、本発明に好ましく用いることができる。前述の、も
しくは他の現像主薬と反応して基体化合物を形成するこ
とができるカプラーのうち、本願発明に好ましく用いる
ことができるものは、下記の一般式（０），（ｍ）また
は（Ｗ）で表わすことができる。

式中Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素原子または
沃素原子）、アルキル基（たとえば、メチル基、エチル
基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、または
オクタデシル基など）、カルバモィル基、（たとえば、
メチルカルバモィル基、エチルカルバモィル基、ドデシ
ルカルバモイル基、テ．トラデシカルバモイル基、オク
タデシルカルバモィル基、Ｎ−フェニルカルバモィル基
またはＮ−トリルカルバモイル基など）、スルフアモイ
ル基（たとえばメチルスルフアモイル基、エチルスルフ
アモイル基、ドデシルスルフアモィル基、テトラデシル
スルフアモィル基、オクタデシルスルフアモィル基、Ｎ
−フェニルスルフアモィル基、またはＮ−トリルスルフ
アモィル基など）またはアミド基（たとえば、アセトア
ミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基、または
、フェナセトアミド基など）スルホンアミド基、リン鯵
アミド基、ウレィド基など）を表わす。

Ｒ５とＲ６は互いに結合して６員環（たとえばベンゼン
環）を形成してもよい。

ＸＩは水素原子、ハロゲン原子（たとえば、弗素原子、
塩素原子、臭素原子、または沃素原子）または現像主薬
の酸化体と反応して離脱しうる基（たとえば、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、スルホンアミド基、スルホニル
基、カルバモイル基、ィミド基、アミノスルホニルオキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはへ
テロ環チオ基など）を表わす。

Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７またはＲ８で表わされるアルキル基、
カルバモィル基、スルフアモィル基、アミド基、あるい
はＲ５とＲ６とが互いに結合して形成される６員環は、
他の置換基、たとえば、アルキル基（たとえば、メチル
基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ドデシル基、
テトラデシル基、またはオクタデシル基など）、アリー
ル基（たとえば、フェニル基、トリル基、またはナフチ
ル基など）、アリーロキシ基（たとえばフェノキシ基、
２，５ージ−（ｔ）アミルフェノキシ基など）、ハロゲ
ン原子（たとえば塩素原子、臭素原子または弗素原子な
ど）などで置換されていてもよい。

式中Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子（たとえば塩素原子
、臭素原子または弗素原子など）、アルキル基（たとえ
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基など）、または
アルコキシ基（たとえば、メトキシ基、ェトキシ基など
）、ＲＩ〇はアルキル基（たとえば、メチル基、エチル
基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基またはオ
クタデシル基など）、アミド基（たとえば、ブタンアミ
ド基、デカンアミド基、テトラデカンアミド基またはノ
ナデカンアミド基など）、ィミド基（たとえばテトラデ
シルサクシンィミド基またはオクタデセニルサクシンイ
ミド基など）、Ｎーアルキルカルバモィル基（たとえば
、デシルカルバモィル基、テトラデシルカルバモイル基
、オクタデシルカルバモィル基など）、Ｎーアルキルス
ルフアモィル基（たとえば、デシルスルフアモィル基、
テトラデシルスルフアモィル基またはオクタデシルスル
フアモイル基など）、アルコキシカルボニル基（たとえ
ばデシロキシカルボニル基、テトラデシロキシカルポニ
ル基またはオクタデシロキシカルボニル基など）、アシ
ルオキシ基（たとえば、バレＩＪルオキシ基、パルミト
ィルオキシ基、ステアロィルオキシ基、オレオィルオキ
シ基、ベンゾィルオキシ基、またはトルオィルオキシ基
など）スルホンアミド基、またはウレタン基などを表わ
す。

ＲＩＩはアリ−ル基（たとえばフェニル基、ナフチル基
など）を表わす。

Ｄはアミノ基、カルボニルアミノ基またはウレィド基を
表わす。

Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、塩素原子、
臭素原子など）または現像主※の酸化体と反応して離脱
しうる基（たとえば、アリールアゾ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、または７リール
チオ基など）を表わす。

Ｒ９で表わされるアルキル基もしくはアルコキシ基、Ｉ
Ｒ１ｏで表わされるアルキル基、アミド基、Ｎ−アルキ
ルカルバモィル基、Ｎ−アルキルスルフアモィル基、ア
ルコキシカルボニル基もしくはアシルオキシ基、または
ＲＩＩで表わされるアリ−ル基は、他の置換基、たとえ
ば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アミド基、Ｎ−アルキルカルバモィル基、Ｎー
アルキルスルフアモイル基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ハロゲン原子などで置換されていても
よい。

式中Ｒ１２はアルキル基（たとえば、メチル基、エチル
基、（ｔ）ーブチル基、または（ｔ）−オクチル基など
）、アリール基（たとえばフェニル基）を表わす。

Ｒ１３はアリール基（たとえばフェニル基）を表わす。

Ｘ３は水素原子、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭
素原子など）または現像主薬の酸化体と反応して離脱し
うる基｛たとえば、ヘテロ環核（たとえば、ナフトィミ
ド基、サクシンィミド基、５，５ージメチルヒダントィ
ニル基、２，４−オキサリジンジオン基、ィミド基、ピ
リドン基、ピリダゾン基など）アシロキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アリーロキシ基、ウレタン基など｝を表わ
す。Ｒ１２で表わされるアルキル基もしくはアリール基
またはＲ１３で表わされるアリール基は、他の置換基、
たとえばァルキル基、アリール基、ァルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アミド基、Ｎ一アルキルカルバモィル基、
Ｎ−アルキルスルフアモィル基、アシルオキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、スルホンァミド基またはハロゲン
原子などで置換されていてもよい。

本発明の方法によって、基体化合物、とくに有機染料を
形成することができるカプラーとして、たとえば、下記
のものをあげることができる。

（ロ‐１）（０‐２） （Ｄ‐３） （０‐４） （ロ‐５） （ロ‐６） （〇−７） （０‐８） （０‐９） （ｍ−１） （ｍ‐２） （ｍ−３） （Ｗ−１） （Ｗ−２） 本発明実施するに際して基体物質として用いる２夕のを
挙げることができる。

ことのできる他の化合物の例としては、下記のも（Ｖ‐
１）（Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ‐５） （Ｖ−６） ＜Ｖ一７） （Ｖ‐８） （Ｖ−９） （Ｖ‐１０） （Ｖ‐１１） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ‐１７） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９） （Ｖ‐２０） （Ｖ−２１） （Ｖ−２２） （Ｖ‐２３） （Ｖ‐２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ‐２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） （Ｖ−３０） （Ｖ‐３１） （Ｖ‐３２） （Ｖ‐３３） （Ｖ‐３４） （Ｖ‐３５） （Ｖ‐３６） （Ｖ‐３７） （Ｖ−３８） （Ｖ‐３９） （Ｖ−４０） 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料としては、
Ｕ．Ｓ．Ｂ３５１６７３号、米国特許３９３２紙１号、
同３舵８３１２号、同３斑１１４４号、同３９５４４７
６号、同３舵９７６０号、同３９４２職７号、同３班２
斑０号、同４０１３筋５号、同４０１３６粉号、侍関昭
５１−１１３６２４号、同５１一１０９９２８号、同５
１一１０４３４３号、同５２−４８１９号、特顔昭５２
‐６４職号「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｍｅ」誌
（リサーチ・ディスクロージャー）（１９７６王１１月
号）船〜７４頁、同謙乱心．１３０２４（′７５）等に
記載されたＤＲＲ化合物の酸化によって形成される染料
をあげることができる。

本願発明に用いられる他の型の染料としたは、例えば英
国特許滋０７８１号、同９０４３Ｍ号、同９３泌７２号
、同１０１４７２５号、同１０級紙１号、同１０６６３
５２号、同１０９７０６４号、侍閥昭５１一１３３０２
１号、ＵＳＴ９０００２９（Ｕ．Ｓ．Ｄｅにｎｓｉｖｅ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、米国特許第３２２７５５
び号１こ記載されたごときＤＤＲカプラーとカラー現像
主薬の酸化体との反応によって放出される染料もしくは
、カラー現像主薬の酸化体との反応によって形成される
染料をあげることができる。

本願発明に好ましく用いられる他の型の染料としては、
袴公略３５−１８２号、同１拭お２号、同４８一３２１
３ぴ号、同４６山４３９５び号、同４９−２６１８号な
どに記載されたごとき色素現像薬をあげることができる
。

本願発明に用いられる他の型の染料としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料をあげることができる。

この目的で用いることができる黄色染料としては、ダイ
レクトファストイエローＧＣ（ＣＩ２９０００）、クリ
ソフエニン（ＣＩ２蛾９５）などのアゾ染料、インジゴ
ゴールデンイエローＩＧＫ（ＣＩ５９１０１）、インジ
ゴゾールィェ口‐めＢ（ＣＩ６１７２６）、アルゴゾー
ルイエローＧＣＡ−ＣＦ（ＣＩ６７３０１）、インダン
スレインイエローＧＦ（ＣＩ磯４２０）ミケス レイン
イエ ロ ーＧＣ（ＣＩ６７３００）、インダンスレン
イエロ一４ＧＫ（ＣＩ紙４０５）などのペンゾキノン系
染料；アントラキノン系、多環系可溶性建梁染料、その
他の蓬染染料などをあげることができる。マゼンタ染料
としては、スミライトサプラルビノールＢ（ＣＩ２９２
２５）、ベンゾプリリアントゲラニンＢ（ＣＩ１５雌０
）などのアゾ染料、インジゴゾールブリリアントピンク
ＩＲ（ＣＩ７３３６１）、インジゴゾ−ルバイオレツト
１駅（ＣＩ５９３２１）、インジゴゾールレツドバイオ
レツトＩＲＲＬ（ＣＩ５９３１６）、インダンスレンレ
ツドバイオレツトＲＲＫ（ＣＩ６７８９５）、ミケスレ
ンブリリア ントバイオレツトＢＢＫ（ＣＩ６３３５）
などのインジゴィド系染料、ベンゾキノン系、アントラ
キノン系複素多環式化合物からなる可溶性建染染料、そ
の他の建染染料をあげることができる。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー曲（ＣＩ
２４４１０）、ダイレクトブリリアントブルー斑（ＣＩ
２２６１０）、スミラィトサブラフル一Ｇ（ＣＩ３４２
００）などのアゾ染料、スミライトサプラターキースブ
ルーＧ（ＣＩ７４１８０）、ミケスレンブリリアントブ
ルー４０（ＣＩ７４１４０）などのフタロシアニン染料
、ィンダンスレンターキースブルー的（ＣＩ６９８４５
）、ィンダンスレンプル−ＧＣＤ（ＣＩ７３０６６）、
イン ジ ゴゾール０４０（ＣＩ７３０４６）、アンス
ラゾールグリーンＩＢ（ＣＩ５班２６）などをあげるこ
とができる。前述したように、本発明に係る金属鍔体は
基体物質を安定化するものである。これらの化合物はカ
ラー写真フィルムの乳剤層のいずれかもし〈は全体の中
に存在させることができる。これらの化合物はカラー転
写材料の非感光性部分に含まれる層のいずれかに存在さ
せることもできる。これらの銭体は、低沸点の有機溶剤
あるいは水と混和しうる有機溶媒、たとえばアルコール
類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールなど）、エーテル類（ジメチルェーブル、エチル
メチルエーテル、ジエチルエーアル、１ーェトキシプロ
パンなど）、グリコール類（１，２ーエタンジオール、
１，２ープロパンジオール、１，３ープロパンジオール
など）、ケトン類（アセトン、エチルメチルケトン、３
−ペンタノンなど）、ェステル類（ギ酸エチル、酢酸メ
チル、酢酸エチルなど）アミド類（ホルムアミド、アセ
トアミド、コハク酸アミドなど）のうち写真特性に悪影
響を及ぼさないものに溶解し、溶液として、写真層を構
成する親水性コロィドーこ添加することにより、基体物
質を安定化するのに供することができる。

この工程は、ハロゲン化銀写真乳剤を製造する工程、カ
プラーを乳化分散する工程、写真用塗布液を調整する工
程など、塗布以上の工程であることが望ましい。また、
これらの錆体を綾成する親水性コロイド中に導入するた
めに、カブラ−の分散に対して記載されている方法と同
じ方法を用いることができる。

すなわち、米国特許第２３０４９３９号及び米国特許第
２３２２０２７号はこの材料を溶解するために高沸点有
機溶剤の使用を開示している。適用可能な他の方法は米
国特許第２８０１１７び号、第２８０１１７１号及び第
２９４９３６ぴ号‘こ記載されており、これらの方法に
おいては低沸点もしくは水溶性有機溶剤が高級点溶剤と
ともに用いられている。本発明に係る基体化合物及び金
属鈴体を分散するのに有効な高沸点溶剤はジーｎ−ブチ
ルフタレート、ベンジルフタレート、トリフヱニルホス
フエート、トリ−ｏ一クレジルホスフエート、ジフエニ
ルモノ−ｐ−にｒｔ−ブチルフエニルホスフエート、モ
ノフエニルジーｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフヱニルホルフエ
ート、ジフエニルモノ−ｏ−クロ。

フエニルホスフエート、モノフエニルジ−ｏークロロフ
エニルホスフエ−ト、２，４−ジーｎ−アミルフエノー
ル、２，４−ジーｔーアミルフエノール、Ｎ，Ｎ−ジヱ
チルラウリルアミドおよび米国特許第３６７６１３７号
に記載のリン酸トリオクチル、リン酸トリへキシルなど
を包含する。これらの高沸点溶剤とともに有利に用いる
ことのできる低沸点もしくは水落性有機溶剤は、例えば
、米国特許第２８０１１７１号、第２８０１１７０号及
び２９４９３６び号に開示されている。

これらの有機溶剤は、 【１１ 実質的に水に不落の低沸点有機溶剤、例えば酢
酸メチル、エチル、ブロピル及びブチル、酢酸ィソプロ
ピル、ブロピオン酸エチル、ｓｅｃーブチルアルコール
、蟻酸エチル、蟻酸プチル、ニトロメタン、ニトロェタ
ン、四塩化炭素、クロロホルムなど、及び■ 水溶性有
機溶剤、例えばメチルィソプチルケトン、酢酸８−ェト
キシェチル、アジピン酸８ーブトキシテトラヒドロフル
フリル、ジエチレングリコールモノアセテート、酢酸〆
トキシトリグリコール、アセトニルアセトン、ジアセト
ンアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、アセトン、メタノール
、エタノール、アセトニトリル、ジメチルアルムアミド
、ジオキサンなど、を包含する。

基体物質と錆体の両者は写真ェレメントの親水コロイド
層のいずれかもしくはいくつかの中に存在することがで
きる。

これらの物質は感光性のェレメント及び、写真拡散転写
フィルムユニットに用いられる色素画像受容体のような
非感光性ェレメント中に存在していてもよい。基体物質
及び錆体がこのような非感光性の画像記録ェレメント中
に含まれる場合には、基体物質は煤染されていることが
好ましい。従って、このような用い方に対しては、銭体
は、安定化すべき染料より拡散して離れていくことのな
いように受像体の煤梁層に保持され得るような分子形態
を有していることが好ましい。本発明の方法を画像転写
フィルムユニットのような写真ェレメントの耐光性を改
良するのに用いる場合、効果的であると思われるいくつ
かのタイプがある。

１つの用途は米国特許第２総２１５６号に記載されてい
るようなィンビビジョン転写フィルムユニットである。

もう１つの用途は米国特許第２０８７８１７号、３１８
５５６７号、２班３６０６号、３２５３９１５号、３松
７５５ぴ号、３２２７５５１号、３２２７５５２号、乳
１５６４４号、私１５私５号、地１５私６号、３５嬰１
私号及び３５凶１６５号並びにベルギー特許第７５７９
５叫号及び７５７９６び号‘こ記救されているようなカ
ラー画像転写フィルムユニットである。本発明の実施に
用いられる錆体及び基体物質はｈＭ比ｔ Ｌｉｃｅｎｓ
ｌｎｇ ＩＭｅｘ、９２巻（１９７１年１２月）、班３
２号、１０７〜１１０頁に記載されているような材料と
ともに、その方法に従って用いることができる。

いかなる量の銭体も本発明の改良をもたらすはずであり
理論的には用いられ得る量の上限はない。

感光材料の１平方メートルあたり少なくとも１マイクロ
モルの鰭体が存在するのが好ましく、１平方メートルあ
たり約１０〜１×１ぴマイクロモルの鏡体が存在すれば
更に好ましい。一般に、基体物質濃度はカラー写真技術
において通常用いられる濃度に等しいはずである。

これらの濃度はカラー写真における当業者によく知られ
ている。基体物質は感光材料の１平方メートル当り約１
０〜１ぴマイクロモルの範囲の量で存在するのが好まし
い。感光材料の１平方メートル当り約１００〜約３×１
ぴマイクロモルの範囲の量で存在するのが更に好ましい
。本発明の実施に用いられる基体物質は一般に約８０仇
血より小さい最大波長吸収ピークを有する。

この基体物質の最大波長吸収ピークは約３００〜８０肌
皿の範囲にあるのが好ましく、約４００〜８０仇血の範
囲にあるのがもっとも好ましい。本発明の方法において
用いられる写真感光材料には種々の親水性コロイドが用
いられ、写真乳剤用および／又は他の写真構成層用のバ
インダーとして使用する親水性コロイドには例えばゼラ
チン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメ
チルセルロース・、ヒドロキシエチルセルローズ等のセ
ルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉譲導体
などの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリＮービニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、無水マレィン酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体・部分加水分解物等があげ
られる。必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の相
港性混合物を使用する。この中で最も一般的に用いられ
るのはゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全部を
合成高分子物質で置きかえることができるほかいわゆる
ゼラチン誘導体すなわち分子中に含まれる官能基として
のアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基
をそれらと反応し得る基を一個持った試薬で処理・改質
したものは或は他の高分子物質の分子鎖を結合させたグ
ラフトポリマーで置き換えて使用してもよい。

本発明において使用される写真乳剤層及びその他の層に
は、合成重合体化合物、例えばラテックス状の水分散ビ
ニル化合物重合体、特に写真材料の寸度安定性を増大す
る化合物などを単独また混合（異種重合体の）で、ある
いはこれらと親水性の水透過性コロイドと粗合せて含ま
せてもよい。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物は４ーヒ
ドロキシ−６ーメチルー１，３，粉，７−テトラザイン
デン、３ーメチル−ペンゾチアゾール、１−フエニルー
５ーメルカプトテトラゾールをはじめ多くの複索環化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。本発明の方
法において用いられるハロゲン化銀乳剤は、また常法に
よって化学増感をすることができる。化学増感剤として
は、塩化金酸塩、三塩化金などの金化合物、白金、パラ
ジウム、イリジウム、またはロジウムのような貴金属の
塩類、チオ硫酸ソーダのごとき銀塩と反応して硫化銀を
形成するィオウ化合物、第一スズ塩、アミン類、その他
の環元性物質などがあげられる。本発明の方法において
用いられる写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシア
ニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単独もしく
は組合せ使用またはそられとスチリル染料等との組合せ
使用によって分光増感や強色増感を行うことができる。

その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の目的、
用途に応じて任意に定めることができる。本発明の方法
において用いられる感光材料の、鏡水性コロイド層は必
要に応じ、各種の架橋剤によって硬化することができる
。

たとえば、アルデヒド系化合物、活性ハロゲン化合物、
ビニルスルホン化合物、カルポジィミド化合物、Ｎーメ
チロール化合物、ェポキシ化合物などの中から選んで用
いることができる。本発明の方法をカラー写真感光材料
に適用する場合の一実施態様としては、像綾光後、常法
に従って処理され、色像が形成される。

この場合の主な工程は、カラー現像、漂白、定着であり
、必要に応じ、水洗、安定などの工程が入りうる。これ
らの工程は、漂白定着のように２つ以上の工程を一浴で
行なうこともできる。カラー現像は、通常、芳香族第一
級アミン現像主薬を含むアルカリ性溶液中で行なわれる
。本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する場合の
他の実施態様としては、このカラー写真感光材料がカラ
ー拡散転写用フィルムユニットである場合には、感光材
料の処理は自動的に感光材料内部で行われる。

この場合は、破裂可能な容器中に現像主薬が含有される
。現像主秦としては、前述の芳香族第一級アミン現像主
楽のほかに、Ｎ−メチルアミノフエノール、１ーフエニ
ル−３ーピラゾリドン、１ーフエニル−４，４ージメチ
ルー３ーピラゾリドン、１ーフヱニルー４−メチルーヒ
ドロキシメチルー３−ピラゾリドン、３ーメトキシーＮ
，Ｎージヱチルーｐ−フエニレンジアミンなどを用いる
ことができる。本発明の方法において用いられる写真感
光材料中に色画像を形成させるためには、前述の染料形
成カラーカプラーとｐーフェニレンジアミン系の発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応を用いる方法、色
素現像薬を用いる方法、ＤＲＲ化合物の酸化嬢製反応を
用いる方法、ＤＤＲカプラーのカップリング反応による
染料の離脱反応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカップ
リング反応による染料形成反応を用いる方法または銀色
素漂白法を用いる方法など、公知の方法を用いることが
できる。

したがって、本願発明の方法を写真感光材料に適用する
場合には、カラーポジフイルム、カラーペーパー、カラ
ーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写
用フィルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種の
カラー写真感光材料に適用できる。

本願発明の好ましい実施態様を以下に列記する。

１ 約３０仇肌ないし約８０仇ｍ竃こ吸収極大を有する
染料を含有する媒体中に特許請求の範囲に記載の一般式
（１）で表わされる鍔体の少くとも一種を含有せしめる
ことにより、該染料を光に対して安定化する方法。

２ 前記第１項記載において染料が、アンスラキノン染
料、キノンイミン染料、アゾ染料、メチンもしくはポリ
メチン染料、インドアミン及びインドフェノール染料お
よびホルマザンン染料から選ばれた少くとも１種の染料
であることを特徴とする光に対する染料の安定化方法。

３ 前記第１項および第２項の記載において、染料が、
染料形成カプラ−、ＤＤＲカプラー、ＤＲＲ化合物、色
素現像薬または銀色素漂白法染料から作られた色像であ
ることを特徴とする光に対する染料の安定化方法。４
特許請求の範囲の項の記載において、一般式（１）で表
わされる錆体が下記一般式〔ＩＡ〕で表わされることを
特徴とする、染料の光に対する安定化方法。

式中ＭＩは、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ，ＰｄまたはＰｔを表わ
す。

Ｒ３およびＲ４の少なくとも１個は水素原子で他はアル
キル基、アリール基、Ｎ−アルキルカルバモイル基また
はＮ−アリールカルバモイル基を表わす。

５ 前記第３項記載の染料形成カプラーが、ベンゾイル
アセトアニリド類およびアルファピバリルアセトアニリ
ド類から選ばれた黄色染料形成カプラー、５−ピラゾロ
ン類、ィンダゾロン類、ピラゾリノベンズイミダゾール
類、ピラゾロ−ｓートリアゾール類およびシアノアセチ
ルクマロン類から選ばれたマゼンタ染料形成カプラーお
よびフェノ−ル類およびナフトール類から選ばれたシア
ン染料形成カプラーである光に対する染料の安定化方法
。

実施例 １ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）一３−（２−
クロロー５ーテトラデカンアミド）アニリノ−４一｛４
−（ＮーエチルーＮ一３ーメタンスルホンアミドエチル
）アミノフエニルイミノ｝‐５ーオキソー２−ピラゾリ
ン ０．１夕をトリクレジルホスフェート３の【及び酢
酸エチル５の‘に溶解させ、この溶液を１％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１の‘を含む１０％
ゼラチン１０のこ乳化分散させた。

次いでこの乳化分散物を１０％ゼラチン１０夕と混合し
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
乾燥した。（教科Ａ）同様の方法で上記の乳化分散物を
作る際に本発明の化合物（１−２）を１２．７奴加え、
試料Ａと同様の方法で塗布した試料Ｂ、及び色素の光退
色防止剤としては公知の２，５−ジーｔｅｎーオクチル
ハイドロキノンをそれぞれ１１倣，１１物９力ｏえ、試
料Ａと同機の方法で塗布した試料Ｃ、試料Ｄをつくった
。

試料の塗布量はいずれも６物夕／れとなるように塗布し
た。

これらの試料Ａ〜Ｄについてキセノンテスター（照度２
０方ルックス）に富士フィルム製紫外線カットフィルタ
ーＣ−４０を付けて４報時間退色テストした。その結果
を表１に示す。〔表１〕 測定はマクベス濃度計ＲＤ５１４塾でステータスＡＡフ
ィルターのグリーンフィルターで測定した。

本発明の化合物（１一２）を含む試料Ｂは他のＡ，Ｃ，
Ｄに比べて退色が極めて少なく、特に試料Ｃ、試料Ｄに
ついては２，５−ジーｔｅｒｔーオクチルハィドロキノ
ンがそれぞれ本発明の化合物（１−２）と等モル、１０
倍モル添加しているにもかかわらず退色防止にほとんど
有効でないということを確認した。このことは本発明の
化合物（１−２）が染料の光退色防止に驚くべき効果を
有していることを示している。実施例 ２ 上記の構造を有する染料０．１夕をジブチルフタレート
３の【および酢酸エチル５の【に溶解させ、この溶液を
１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１の‘を含
む１０％ゼラチン１０のこ乳化分散させた。

次いでこの乳化分散物を１０％ゼラチン１０夕と混合し
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
乾燥した。（試料Ｅ）同様の方法で上記の乳化分散物を
作る際に本発明の化合物（１−３）を２２．０の９加え
、試料Ｅと同様の方法で塗布した試料Ｆ、及び染料の光
退色防止剤としては公知のＱートコフェロール２０Ｍを
加え試料Ｅと同様の方法で塗布した試料Ｇをつくった。

染料の塗布量はいずれも５０の９ノあとなるように塗布
した。これらの試料Ｅ〜Ｇについて、照度２０万ルック
スのキセノンテスターに富士フィルム製の紫外線カット
フィルターＣ−４０をつけて４曲時間退色テストを行な
った。その結果を表０に示す。〔表０〕 測定はマクベス濃度計ＲＤ５１２型（ステータスＡＡフ
ィルターのレッドフィルター）で測定したものである。

この結果から本発明の化合物（１一３）はすぐれた光退
色防止効果を示すことがわかった。また、シアンの染料
についてはいままで有効な光退色防止効果を有する化合
物は知られていなかったが、本発明の化合物はシアン染
料に対しても極わめて有効である。実施例 ３ マゼンタカプラ−１−（２，４，６ートリクロロフエニ
ル）−３一｛（２−クロロ−５ーテトラデカンアミド）
アニリノ｝一２ーピラゾリンー５ーオン１０夕をトリク
レジルホスフエート３０のＺ、ジメチルホルムアミド５
の‘及び酢酸エチル１畝【に溶解させ、この溶液を１％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８の‘を
含む１０％ゼラチン溶液８０のこ乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
モル％）１４５夕（Ａｇで７タ含有）に混合し塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えポ
リエチレンで両面ラミネートした級支持体上に塗布した
。

（試料Ｈ）カプラー塗布量は４００の９／めである。同
様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発明の化合物
（１一３）を３．１夕加え試料日と同様の方法で塗布し
た試料１、及び色素の光退色防止剤としては公知の２，
５ージーにてｔ−オクチルハィドロキノン２．２夕を加
え試料日と同様の方法で塗布した試料Ｊをつくった。こ
れらの試料を１０００ルックスで１砂嚢光し次の処理液
で処理した。現像液ペンジルアルコール；
１５の‘ジェチレントリアミン５酢酸；
５タＫＢｒ；
０．４夕Ｎａ２Ｓ０３；
５夕Ｎａ２Ｃ０３：
３０タヒドロキシルアミン硫酸塩；
２夕４−アミノー３−メチル一Ｎ−エチル
−Ｎ−８一（メタンスルホンアミド） エチルァニリン・３／斑２ＳＱ・ 止０； ４．５夕水で１
０００の‘にする。

ＰＨＩＯ．１ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７仇の％）： １５０奴Ｎａ
２Ｓ０３； ５夕
Ｎａ〔Ｆｅ（ＥＤＴＡ）〕； ４０タ
ＥＤＴＡ： ４夕水で
１０００の‘にする。

ＰＨ６．８ 処理工程 温 度 時 間現 像 液
３３Ｑ０ ３分３雌漂白定着液 ３３００
１分３現砂水 洗 ２８〜３５ｑ０ ３
分このようにして色素像を形成した各試料に４０仇皿以
下をカットする富士フィルム紫外線吸収フィルターＣ−
４０をつけて太陽光に２週間濠光した。

その結果を表ｍに示す。測定はマクベス濃計ＲＤ一５１
４型（ステータスＡＡフィルター）で行い、初濃度２．
０の濃度部分の濃度変化を測定した。〔表ｍ〕 色素残存率＝（退色後の濃度／２．０）×１００この結
果から本発明の化合物（１−３）は有効な退色防止剤で
あることがわかる。

実施例 ４ １００の‘のジクロルメタンに以下の構造の化合物５０
の９とポリカーボネイトのＬｅ網ｎ１４５（Ｇｅｎｅｒ
ａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ社製）５００の夕を溶解させ
ガラスプレート上に、スピナーで塗布した。

このフィルムの厚みは５．５Ｋ肌でマゼンタの色相を持
っている。

（サンプルＫ）同様にして化合物１一２を上記の溶液に
５雌加え、塗布したサンプルを同様にして作った。

（サンプルＬ）この２種のサンプルを太陽光に１ケ月当
て、退色テストを行った。

この結果を次表に示す。表Ｗサンプル 色素残存
率 Ｋ ５０％ Ｌ ８０％ 明らかに本発明によるサンプルＬの光に対する堅牢性の
すぐれていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 約３００ｎｍないし約８００ｎｍの範囲に吸収極大
   を有する有機基体物質と下記一般式（I）で表わされる
   錯体の少くとも一種を共存させることにより、有機基体
   物質を光に対して安定化する方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｍは、Ｃｕ，
   Ｃｏ，Ｎｉ，ＰｄまたはＰｔを表わす。 Ｒ＾１およびＲ＾２の少くとも１個は水素原子で、他
   はアルキル基、アリール基、アシル基、Ｎ−アルキルカ
   ルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アル
   キルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフアモイル基
   、アルコキシカルボニル基、またはアリーロキシカルボ
   ニル基を表わす。