JPS6023960A - フツ化黒鉛−Li電池 - Google Patents
フツ化黒鉛−Li電池Info
- Publication number
- JPS6023960A JPS6023960A JP58129383A JP12938383A JPS6023960A JP S6023960 A JPS6023960 A JP S6023960A JP 58129383 A JP58129383 A JP 58129383A JP 12938383 A JP12938383 A JP 12938383A JP S6023960 A JPS6023960 A JP S6023960A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon
- electrode active
- active material
- mixture
- graphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/5835—Comprising fluorine or fluoride salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発1」」はル1規なフッ化黒鉛−Li電池に関する。
9工に詳しくは、I−IFとF2の混合物を炭話材料に
作用させて得られ、眉間距離(5,5〜6.1Aを有す
るフッ化黒鉛を正極に用い/こフッ化JCA鉛−Li電
池に1ff1する。
作用させて得られ、眉間距離(5,5〜6.1Aを有す
るフッ化黒鉛を正極に用い/こフッ化JCA鉛−Li電
池に1ff1する。
従来よりこの杜の電池としては、(CF)n−Li電池
が知られてお・シ、高い放電電位と侵れた平坦性を示す
ことが報告されている。
が知られてお・シ、高い放電電位と侵れた平坦性を示す
ことが報告されている。
上記の41+;池は固有の伝れた特性を有しており、法
用的に有意義なものであるが、いづれも原料の供給の点
で難点があった。即ち(CF)nは、その合成に350
℃以上の高温下張W間を要し、経済的に不利である。
用的に有意義なものであるが、いづれも原料の供給の点
で難点があった。即ち(CF)nは、その合成に350
℃以上の高温下張W間を要し、経済的に不利である。
上記のような条件下でHFとF2の混合物によってフッ
素化した生成物として、層間距t’i!f:’が5.7
0以下のフッ化黒鉛が知られており、又ぞれを正(・1
に用いた電池も知られているがCP 、 Kamarc
hilc。
素化した生成物として、層間距t’i!f:’が5.7
0以下のフッ化黒鉛が知られており、又ぞれを正(・1
に用いた電池も知られているがCP 、 Kamarc
hilc。
Accounts of Chemical Re5e
arch Vol、 ii P、 296(1978)
:] これらは電池としての平担性や容量が著しく劣っ
ている。
arch Vol、 ii P、 296(1978)
:] これらは電池としての平担性や容量が著しく劣っ
ている。
この点ケ改良すべく鋭意検討を重ねた結果本発明者らは
、炭素材料にHFとF2の混合物を室温伺近の温和な榮
件下で作用させることにより、フッ化黒鉛が容易に且つ
大量に、特別な装量やエネルギーを要することなく得ら
れ、又それを正極活物質としfC,Li電池は、驚くべ
きことには、高い放1[I。
、炭素材料にHFとF2の混合物を室温伺近の温和な榮
件下で作用させることにより、フッ化黒鉛が容易に且つ
大量に、特別な装量やエネルギーを要することなく得ら
れ、又それを正極活物質としfC,Li電池は、驚くべ
きことには、高い放1[I。
電圧と平坦性をイーしており、実用的に榛めて有用であ
ることを見出し、本発明に到達した。
ることを見出し、本発明に到達した。
本発明に用いられるフッ化黒鉛は、Rudorffらに
よって見出された手法[Z、 Anorg、 Al1g
、 Chem、+Vol、 254 P、 319 (
1947) ]即し、無水の1(1i’とF2の混合物
を黒鉛に晒すことにより製造される。
よって見出された手法[Z、 Anorg、 Al1g
、 Chem、+Vol、 254 P、 319 (
1947) ]即し、無水の1(1i’とF2の混合物
を黒鉛に晒すことにより製造される。
HFとF2の存在比は2.5 : 97.5〜99.5
: o、s (モル比)の範囲で使用される。温度は
一40〜100℃、好丑しくけ一20=50℃である。
: o、s (モル比)の範囲で使用される。温度は
一40〜100℃、好丑しくけ一20=50℃である。
使用される炭素材料は、特に限定しないが天然黒鉛、メ
ゾフェーズピッチ、カーボンウィスカー及び石油コーク
ス、ピッチコークス、塩化ビニル炭等の易黒鉛化炭素が
より好適に用いられる。これらはその1;まあるいは熱
処理して、黒鉛材料、として用いることがてきる。これ
らは、繊維状、粉末状又は、シート状であることができ
る。
ゾフェーズピッチ、カーボンウィスカー及び石油コーク
ス、ピッチコークス、塩化ビニル炭等の易黒鉛化炭素が
より好適に用いられる。これらはその1;まあるいは熱
処理して、黒鉛材料、として用いることがてきる。これ
らは、繊維状、粉末状又は、シート状であることができ
る。
反応生成物←11、元素分析によると(CxF)nの組
成(1,9<x <2.s)を有しておシ、反応時間に
応じてXの値を任意に変化さぜることか可能である。
成(1,9<x <2.s)を有しておシ、反応時間に
応じてXの値を任意に変化さぜることか可能である。
X線回折によると、Xの値に応じてJfj間距1′Jが
6・5〜6.1 Aの範囲にあり、それに従って+jl
:気伝傅夏は102〜1O−8(Kla++ )”−’
の範囲で変化1゛る。生成物は、−20〜60℃の’j
ur、反面」囲で安定であり、1n池活物グ′[として
不動である。
6・5〜6.1 Aの範囲にあり、それに従って+jl
:気伝傅夏は102〜1O−8(Kla++ )”−’
の範囲で変化1゛る。生成物は、−20〜60℃の’j
ur、反面」囲で安定であり、1n池活物グ′[として
不動である。
本発明のし池は、上記活物質にホリテトラフルオロエチ
レン、SBR樹脂等の結オ′f剤と、必要に応じてアセ
チレンブラック等の鴎・電テ1すを加え、十分混練し、
加圧成型して正極とし/こものと、非プロトン系溶剤に
Li塩を加えた正角・γ液及び負本くとしてのLi金属
より成る。
レン、SBR樹脂等の結オ′f剤と、必要に応じてアセ
チレンブラック等の鴎・電テ1すを加え、十分混練し、
加圧成型して正極とし/こものと、非プロトン系溶剤に
Li塩を加えた正角・γ液及び負本くとしてのLi金属
より成る。
本発明の電池は、開放端電位が3.0〜3゜8V。
そしてスWくべき事には、例えば実施例の電池を負荷抵
抗3.3にΩで放電した場合の放電4位が2.8v以上
と高く、且つ平坦性が侵れているという特徴を有してい
る。
抗3.3にΩで放電した場合の放電4位が2.8v以上
と高く、且つ平坦性が侵れているという特徴を有してい
る。
以下、本発明を実施例により、より具体的にnil!明
する。
する。
実施例1
HF O−1molとF2ガス1molの混合物を、加
圧下0.57の天然魚鉛粉末に作用さぜる。20℃で3
日間反応させたあと、十分水染・乾燥し0.9r ’の
フッ素化された黒鉛を得/ζ。このものは元素分析より
(Cz2F)n の組成を崩する。父、X線によると層
間距離は6.4Aであった。。
圧下0.57の天然魚鉛粉末に作用さぜる。20℃で3
日間反応させたあと、十分水染・乾燥し0.9r ’の
フッ素化された黒鉛を得/ζ。このものは元素分析より
(Cz2F)n の組成を崩する。父、X線によると層
間距離は6.4Aであった。。
このフッ素化物0.15 rに0.03rのテフロン顆
粒を加えて充分混合したあと、直径16mπ、厚さ0.
6間の円板状に加圧成型し正極とした。
粒を加えて充分混合したあと、直径16mπ、厚さ0.
6間の円板状に加圧成型し正極とした。
aS1図に本発明のフッ化黒鉛からなる電池を示す。(
1)はステンレス製封口板で凹凸を施したその内面に直
径16 mya Ajさ0.35 msの円板状Liシ
ート(2)を圧若して負極とし/こ。(3)は封目板(
1)と同材料からなるケースで、その内面に導電性接着
剤を用いて正極(5)を接着し/と。(4) iJ:セ
パレータ、(6)はプラスチック製のガスケットである
。電ブ「液にdl、γ−プチロラクトンK LiBF4
を1 mol/l’fa 解させグこものを用い、これ
を注入後ケース(3)の開口端を内方へかしめて′、・
r、:、I;J電池を(1“!!成せしめる。尚、封目
板(J)&;J、負イ、−スを、ケース(3)は正号■
端子を兼ね−Cいる。
1)はステンレス製封口板で凹凸を施したその内面に直
径16 mya Ajさ0.35 msの円板状Liシ
ート(2)を圧若して負極とし/こ。(3)は封目板(
1)と同材料からなるケースで、その内面に導電性接着
剤を用いて正極(5)を接着し/と。(4) iJ:セ
パレータ、(6)はプラスチック製のガスケットである
。電ブ「液にdl、γ−プチロラクトンK LiBF4
を1 mol/l’fa 解させグこものを用い、これ
を注入後ケース(3)の開口端を内方へかしめて′、・
r、:、I;J電池を(1“!!成せしめる。尚、封目
板(J)&;J、負イ、−スを、ケース(3)は正号■
端子を兼ね−Cいる。
水元IJIJの電池の25℃における開放端電位は3.
5〜3.6 V と従フ1ミ品の(CF)n電池の3.
2vに比戦して、“1.い。又3.3にΩ 放電におい
て平坦性に伝Jして4・・す、電位2.95 Vを示し
た。放心曲線を第2図に示す。
5〜3.6 V と従フ1ミ品の(CF)n電池の3.
2vに比戦して、“1.い。又3.3にΩ 放電におい
て平坦性に伝Jして4・・す、電位2.95 Vを示し
た。放心曲線を第2図に示す。
実施例
HF 1.Ornol 、、F20.1 molの混合
物を用いた他は実施例1と同様に行い、0.87のフッ
素化されたI、−(鉛を得た。このものは(Cz、5F
)Hの組成を有し・層間用g!1ffi6.tAを有し
ていた。実施例1と同様の方法で作った電池は3.5〜
3,6■の(J(4放M:fA電圧を示し、また3、3
にΩ放電において電位3.OVを示し、平坦性も良好で
あった。
物を用いた他は実施例1と同様に行い、0.87のフッ
素化されたI、−(鉛を得た。このものは(Cz、5F
)Hの組成を有し・層間用g!1ffi6.tAを有し
ていた。実施例1と同様の方法で作った電池は3.5〜
3,6■の(J(4放M:fA電圧を示し、また3、3
にΩ放電において電位3.OVを示し、平坦性も良好で
あった。
第1図は本発明の一例であるボタン型電池の断面図を示
す。 第2図は実施例1で作製した電池の放電曲線を示す(2
0℃、3.3にΩ定抵抗)。 特許出願人 旭化成工>l”4株式会社手続補正書(自
発) 5 昭和58年9 月2と日 ( ( !侍許庁長官若杉和夫殿 1、 4]3件の表示 昭和58年特許順第 1293
83 52 発明の名称 フッ化黒鉛−Li電池 a 補正をする者 ( 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜1丁目2番6号4 補正の対象 明細?J’r’l&許請求の範囲」および補正の内容 :1) 明細書特許、請求の範囲を別紙のノ作υ補正す
る。 ]2) 明細書発明の詳細な説明の4’!’lを下表の
通り訂正する。 3) 明1111書第6頁第8行と8139行の間に下
記実施例3を挿入する。 「 笑施例3 UF O−5mol 、 F21 matの混合物を用
いた他は51(施例1と同様に行い、0.75rのフッ
化黒鉛を得だ。このものは(C3,2F)nの組成を有
し、層間距ff1ls、9Xを有していた1、−1,4
施例1と同様の方法で作った電池は3.5〜3,6Vの
開放端゛琺圧を示し、又3.3にΩ放電における電位は
2.9vと、既存の11(、池に戦ぺ冒い値を71<L
/、且つ艮好な平担性ケ/1% した 」特許請求の範
囲 炭素材料にフッ化水素とフッ素ガスの混合物を作用させ
て(Qられ、X線回折による面間隔が6.5〜5.8A
であるフッ化黒鉛を正極活物質として使用し、L+を負
極活物質として用いてなるフッ化黒鉛−Ll電池
す。 第2図は実施例1で作製した電池の放電曲線を示す(2
0℃、3.3にΩ定抵抗)。 特許出願人 旭化成工>l”4株式会社手続補正書(自
発) 5 昭和58年9 月2と日 ( ( !侍許庁長官若杉和夫殿 1、 4]3件の表示 昭和58年特許順第 1293
83 52 発明の名称 フッ化黒鉛−Li電池 a 補正をする者 ( 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜1丁目2番6号4 補正の対象 明細?J’r’l&許請求の範囲」および補正の内容 :1) 明細書特許、請求の範囲を別紙のノ作υ補正す
る。 ]2) 明細書発明の詳細な説明の4’!’lを下表の
通り訂正する。 3) 明1111書第6頁第8行と8139行の間に下
記実施例3を挿入する。 「 笑施例3 UF O−5mol 、 F21 matの混合物を用
いた他は51(施例1と同様に行い、0.75rのフッ
化黒鉛を得だ。このものは(C3,2F)nの組成を有
し、層間距ff1ls、9Xを有していた1、−1,4
施例1と同様の方法で作った電池は3.5〜3,6Vの
開放端゛琺圧を示し、又3.3にΩ放電における電位は
2.9vと、既存の11(、池に戦ぺ冒い値を71<L
/、且つ艮好な平担性ケ/1% した 」特許請求の範
囲 炭素材料にフッ化水素とフッ素ガスの混合物を作用させ
て(Qられ、X線回折による面間隔が6.5〜5.8A
であるフッ化黒鉛を正極活物質として使用し、L+を負
極活物質として用いてなるフッ化黒鉛−Ll電池
Claims (1)
- 炭素材料にフッ化水素とフッ素ガスの混合物を作用させ
てKGられ、X #;!回折による面間隔が6.5〜6
.I Aであるフッ化黒鉛を正極活物質として使用し、
Llを負極活物質として用いてなるフッ化黒鉛−Li電
池
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58129383A JPS6023960A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | フツ化黒鉛−Li電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58129383A JPS6023960A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | フツ化黒鉛−Li電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023960A true JPS6023960A (ja) | 1985-02-06 |
Family
ID=15008218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58129383A Pending JPS6023960A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | フツ化黒鉛−Li電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023960A (ja) |
-
1983
- 1983-07-18 JP JP58129383A patent/JPS6023960A/ja active Pending
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