JPS6023686B2 - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法Info
- Publication number
- JPS6023686B2 JPS6023686B2 JP13680877A JP13680877A JPS6023686B2 JP S6023686 B2 JPS6023686 B2 JP S6023686B2 JP 13680877 A JP13680877 A JP 13680877A JP 13680877 A JP13680877 A JP 13680877A JP S6023686 B2 JPS6023686 B2 JP S6023686B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- scale
- added
- polymerization method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、塩化ピニルまたは塩化ビニルを主体とする
単量体混合物を重合する方法において、重合機内壁およ
びその他の単量体が接触する部分における重合体スケー
ルの付着を防止する方法に関するものである。
単量体混合物を重合する方法において、重合機内壁およ
びその他の単量体が接触する部分における重合体スケー
ルの付着を防止する方法に関するものである。
従来、塩化ビニル樹脂の製造方法としては懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法、気相重合法、あるいは塊状重
合法などが知られているが、これらの重合法については
いずれの場合にも重合機内壁における重合体スケール付
着の問題点があった。
乳化重合法、溶液重合法、気相重合法、あるいは塊状重
合法などが知られているが、これらの重合法については
いずれの場合にも重合機内壁における重合体スケール付
着の問題点があった。
すなわち、これらの方法で塩化ビニルを重合すると、重
合機内壁およびかくはん装置部など単豊体が接触する部
分に重合体スケールが付着し、このため、重合体の収率
、重合機冷却能力などが低下するほか、このスケールが
はく離して製品中に混入し、製品の品位を低下させると
いう不利がもたらされ、他方また、この付着スケールを
除去するためには過大な労力と時間とを要るのみでなく
、このスケール中に未反応の単量体が吸着されているの
で、近時きわめて重大な問題となっている塩化ビニルモ
ノマーによる人体障害の危険性があるという不利がある
。
合機内壁およびかくはん装置部など単豊体が接触する部
分に重合体スケールが付着し、このため、重合体の収率
、重合機冷却能力などが低下するほか、このスケールが
はく離して製品中に混入し、製品の品位を低下させると
いう不利がもたらされ、他方また、この付着スケールを
除去するためには過大な労力と時間とを要るのみでなく
、このスケール中に未反応の単量体が吸着されているの
で、近時きわめて重大な問題となっている塩化ビニルモ
ノマーによる人体障害の危険性があるという不利がある
。
しかして、この重合体スケールの重合機内壁等への付着
を防止する目的でたとえば重合機内壁およびかくはん機
などに、アミン化合物、キノン化合物、アルデヒド化合
物などの極性有機化合物や染料、顔料などを塗布する方
法がすでに公知とされている（特公階４５一３０３４３
号、同４５−３０８３払公報参照）が、このような方法
は極性有機化合物や染料、顔料を塗布後、塗布面を乾燥
する操作が必要とされるために、種々の煩雑な作業が要
求されるほか、重合機の運転を停止する時間が長くなり
、操業能率の低下をまねくという不利があり、これには
また、前記した塗布操作において有機溶媒を多量に使用
するために環境衛生上にも問題があった。
を防止する目的でたとえば重合機内壁およびかくはん機
などに、アミン化合物、キノン化合物、アルデヒド化合
物などの極性有機化合物や染料、顔料などを塗布する方
法がすでに公知とされている（特公階４５一３０３４３
号、同４５−３０８３払公報参照）が、このような方法
は極性有機化合物や染料、顔料を塗布後、塗布面を乾燥
する操作が必要とされるために、種々の煩雑な作業が要
求されるほか、重合機の運転を停止する時間が長くなり
、操業能率の低下をまねくという不利があり、これには
また、前記した塗布操作において有機溶媒を多量に使用
するために環境衛生上にも問題があった。
本発明はこのような難点を解決してあるゆる形式の重合
において重合体スケールの形成を極力低下させた、操業
能率のよい塩化ビニルの重合方法を提供しようとするも
ので、これは塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とする
単量体混合物を重合させるに際し、アセチレンアルコー
ルを重合系へ添加することを特徴とする塩化ビニルの重
合方法に関するものである。
において重合体スケールの形成を極力低下させた、操業
能率のよい塩化ビニルの重合方法を提供しようとするも
ので、これは塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とする
単量体混合物を重合させるに際し、アセチレンアルコー
ルを重合系へ添加することを特徴とする塩化ビニルの重
合方法に関するものである。
これを説明すると、この発明で使用されるアセチレンア
ルコールとしては、プロパギルアルコール、２ーベンチ
ン−１−オール、４−ペンチン−１ーオール、２−メチ
ル−３−プチンー２ーオール、３ーメチル−１ーベンチ
ンー３ーオール、１ーヘキシン−３ーオール、４ーエチ
ル−１−オクチン−３ーオール、２ーブチンー１，４−
ジオ−ル、３ーヘキシン−２，５−ジオール、２，５ー
ジメチル−３ーヘキシンー２，５−ジオール、２，４−
へキサジイン−１，６ージオール、３，５ーオクタジイ
ンー１，８−ジオールなどが例示される。
ルコールとしては、プロパギルアルコール、２ーベンチ
ン−１−オール、４−ペンチン−１ーオール、２−メチ
ル−３−プチンー２ーオール、３ーメチル−１ーベンチ
ンー３ーオール、１ーヘキシン−３ーオール、４ーエチ
ル−１−オクチン−３ーオール、２ーブチンー１，４−
ジオ−ル、３ーヘキシン−２，５−ジオール、２，５ー
ジメチル−３ーヘキシンー２，５−ジオール、２，４−
へキサジイン−１，６ージオール、３，５ーオクタジイ
ンー１，８−ジオールなどが例示される。
この発明の方法を実施するにあたっては前記したアセチ
レンアルコールを直接重合系に添加すればよいが、この
添加量は、これを単量体に対しておおむね１００肌以上
とすれば目的を達成することができるが、他方これも５
００功岬以上とすると製品としての重合体に種々の悪影
響を与えることになるので、これは１００〜５００瓜血
好ましくは３００〜１０００脚の範囲とすることがよい
。
レンアルコールを直接重合系に添加すればよいが、この
添加量は、これを単量体に対しておおむね１００肌以上
とすれば目的を達成することができるが、他方これも５
００功岬以上とすると製品としての重合体に種々の悪影
響を与えることになるので、これは１００〜５００瓜血
好ましくは３００〜１０００脚の範囲とすることがよい
。
添加時期は重合開始前が好ましいが、重合開始後途中で
添加してもよい。本発明の方法はどのような種類の塩化
ビニル重合系に対しても有効な方法である。
添加してもよい。本発明の方法はどのような種類の塩化
ビニル重合系に対しても有効な方法である。
したがって塩化ビニルの重合に有効な懸濁重合、乳化重
合、溶液重合あるいは塊状重合のいずれも採用でき、さ
らに重合系に添加される各種添加剤、すなわち重合開始
剤、懸濁剤、乳化剤、必要に応じて添加する連鎖移動剤
などの種類、あるいは重合温度、かくはん条件などにつ
いては何らの制約を設ける必要がないし、これはまた塩
化ビニルの単独重合のみならずこれと共重合しうるビニ
ルェステル、ビニルェーテル、ァクリロニトリル、アク
リル酸またはメタクリル酸およびそれらのェステル、マ
レイン酸またはフマル酸およびこれらのェステルまたは
無水マレィン酸、芳香族ビニル単量体、塩化ビニル以外
のハ。ゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、オレフイ
ン類などとの共重合においてもすぐれた効果を示す。つ
ぎに本発明の実施例を示すが、各物性値は下記の処方な
らびに方法にしたがって測定したものである。
合、溶液重合あるいは塊状重合のいずれも採用でき、さ
らに重合系に添加される各種添加剤、すなわち重合開始
剤、懸濁剤、乳化剤、必要に応じて添加する連鎖移動剤
などの種類、あるいは重合温度、かくはん条件などにつ
いては何らの制約を設ける必要がないし、これはまた塩
化ビニルの単独重合のみならずこれと共重合しうるビニ
ルェステル、ビニルェーテル、ァクリロニトリル、アク
リル酸またはメタクリル酸およびそれらのェステル、マ
レイン酸またはフマル酸およびこれらのェステルまたは
無水マレィン酸、芳香族ビニル単量体、塩化ビニル以外
のハ。ゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、オレフイ
ン類などとの共重合においてもすぐれた効果を示す。つ
ぎに本発明の実施例を示すが、各物性値は下記の処方な
らびに方法にしたがって測定したものである。
また、以下の記載において部とあるのはすべて重量部を
意味する。（１’フイツシユ・アイ ポリ塩化ビニル１０疎部、フタル酸ジオクチル５礎部、
ジブチルすずラウレート１部、セチルアルコール１部、
チタン白０．２５部およびカーボンブラック０．０５部
の混合物を、１５０ｏＣのロールで７分間混線してから
０．２側厚さのシートとし、これを透過光で観察して１
００の当りのシートの中に含まれるフィッシュ山アイの
数（個／１００の）をもって示した。
意味する。（１’フイツシユ・アイ ポリ塩化ビニル１０疎部、フタル酸ジオクチル５礎部、
ジブチルすずラウレート１部、セチルアルコール１部、
チタン白０．２５部およびカーボンブラック０．０５部
の混合物を、１５０ｏＣのロールで７分間混線してから
０．２側厚さのシートとし、これを透過光で観察して１
００の当りのシートの中に含まれるフィッシュ山アイの
数（個／１００の）をもって示した。
‘２１ 熱安定性
ポリ塩化ビニル１０の部、ジブチルすずマレート１部、
ステアリン酸１部の混合物を、１７０ｑ０のロールで１
０分間漫練し、厚さ０．７肌のシートを作り、これを１
８０℃のギヤーオーブンで加熱し黒色化するまでの時間
（分）ををつて示した。
ステアリン酸１部の混合物を、１７０ｑ０のロールで１
０分間漫練し、厚さ０．７肌のシートを作り、これを１
８０℃のギヤーオーブンで加熱し黒色化するまでの時間
（分）ををつて示した。
実施例 １
内容積１０００そのステンレス製重合機に塩化ビニル単
量体２００ｋ９、純水５００ｋ９、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール２００ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル６雌を加え、バッフルを１枚とし、直径６０仇蚊のパ
ドル羽根かくはん機で１０仇ｐｍの速度でかくはんを行
いながら５７０で９時間重合を行ったが、この重合に先
だち仕込み終了後重合系に第１表に示すスケール付着を
防止するための添加剤（アセチレンアルコール）を直援
添加したところ、重合機内壁のスケール付着量は第１表
のとおりであった。
量体２００ｋ９、純水５００ｋ９、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール２００ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル６雌を加え、バッフルを１枚とし、直径６０仇蚊のパ
ドル羽根かくはん機で１０仇ｐｍの速度でかくはんを行
いながら５７０で９時間重合を行ったが、この重合に先
だち仕込み終了後重合系に第１表に示すスケール付着を
防止するための添加剤（アセチレンアルコール）を直援
添加したところ、重合機内壁のスケール付着量は第１表
のとおりであった。
また、得られたポリ塩化ビニルの熱安定性は全実験（Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．１８）とも１２０分であった。第 １
表 実施例 ２ 内容積５０そのグラスラィニング重合機に塩化ビニル８
．５ｋｇ、酢酸ビニル１．５ｋｇ、水２０ｋ９、ジィソ
プロピルパーオシジカーボネート３ｇ、トリクロロヱチ
レン２００ｇおよび第２表に示したスケール付着防止の
ための添加剤を仕込み、予備かくはんを１５分行ったの
ち、重合温度５８ｏ０で重合を開始し１２時間重合させ
て重合機内壁のスケ−ル付着量を調べたところ第２表に
示すとおりの結果が得られた。
ｏ．１〜Ｎｏ．１８）とも１２０分であった。第 １
表 実施例 ２ 内容積５０そのグラスラィニング重合機に塩化ビニル８
．５ｋｇ、酢酸ビニル１．５ｋｇ、水２０ｋ９、ジィソ
プロピルパーオシジカーボネート３ｇ、トリクロロヱチ
レン２００ｇおよび第２表に示したスケール付着防止の
ための添加剤を仕込み、予備かくはんを１５分行ったの
ち、重合温度５８ｏ０で重合を開始し１２時間重合させ
て重合機内壁のスケ−ル付着量を調べたところ第２表に
示すとおりの結果が得られた。
なお、重合して得られた各実験Ｍ．の共重合体の熱安定
性、フィッシュ・アィの数などの諸物性に異状はみられ
なかった。
性、フィッシュ・アィの数などの諸物性に異状はみられ
なかった。
第２表
実施例 ３
内容積２そのステンレス製たて型重合機と、内容積４そ
のステンレス製機型重合機の組合せ装置において、まず
２夕重合機に塩化ビニル単量体８００ｋ９、およびアゾ
ビスジメチルバレロニトリル０．鱒を仕込み、さらに第
３表に示す添加剤を添加し、かくはん速度９０仇ｐｍ、
温度６０℃で２時間重合を行った。
のステンレス製機型重合機の組合せ装置において、まず
２夕重合機に塩化ビニル単量体８００ｋ９、およびアゾ
ビスジメチルバレロニトリル０．鱒を仕込み、さらに第
３表に示す添加剤を添加し、かくはん速度９０仇ｐｍ、
温度６０℃で２時間重合を行った。
その後あらかじめ８０腿の塩化ビニル単量体とアゾビス
ジメチルバレロニトリル０．蜜を仕込んである４〆重合
機へ移送して１０仇ｐｍのかくはん下に５７０で１餌時
間重合を行った。
ジメチルバレロニトリル０．蜜を仕込んである４〆重合
機へ移送して１０仇ｐｍのかくはん下に５７０で１餌時
間重合を行った。
この場合の重合機内壁のスケール付着量は第３表のとお
りであった。第３表
りであった。第３表
Claims (1)
- １ 塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とする単量体混
合物を重合させるに際し、アセチレンアルコールを重合
系へ添加することを特徴とする塩化ビニルの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13680877A JPS6023686B2 (ja) | 1977-11-15 | 1977-11-15 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13680877A JPS6023686B2 (ja) | 1977-11-15 | 1977-11-15 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5469195A JPS5469195A (en) | 1979-06-02 |
| JPS6023686B2 true JPS6023686B2 (ja) | 1985-06-08 |
Family
ID=15183981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13680877A Expired JPS6023686B2 (ja) | 1977-11-15 | 1977-11-15 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023686B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0710891B2 (ja) * | 1985-03-08 | 1995-02-08 | 鐘淵化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
-
1977
- 1977-11-15 JP JP13680877A patent/JPS6023686B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5469195A (en) | 1979-06-02 |
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