JPS6023119B2 - 新規なメルカプトオルガノシロキサン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 明細書 本発明は新規な硫黄含有シロキサン化合物、及び基体に
対するシリコーンェラストマ一の接着促進用プラィマー
として有用な前記化合物を含む組成物に関する。

シリコーンェラストマ一、例えば密封組成物の基体表面
に対する接着は過去において本質的研究及び開発的研究
の主題であった。

その内で特に関心のある主題はビニル基で末端封鎖され
たシロキサン重合体と＝ＳｉＨ基含有物質との次の一般
化された反応；ＳＩＣＨ＝Ｃ比＋…ＳｉＨ Ｐｔ三ＳＩＣＱＣ日２Ｓｉ三 に従って進行する白金接触反応によって形成されるヱラ
ストマ−の接着特性の向上であった。

本発明は式（式中、ｎは１〜３の値である） の化合物を提供するものである。

この化合物は１・１・３・３ーテトラメチル−１・３一
ジビニルジシロキサンと選ばれたメルカプトアルキルト
リメトキシシランとの反応によって形成される。好まし
い化合物の１一（７・７−ジメトキシー８−オキサ−３
−チア−７−シラノニル）一１・１・３・３ーテトラメ
チル−３ービニルジシロキサンは１・１・３・３ーテト
ラメチルー１・３一ジビニルジシロキサンとｙ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランとの反応によって形成
される。これらの化合物は、特に基体表面に対するシリ
コーンェラストマ−系シーリング組成物の接着特性を向
上させるプラィマー調合物の開発に用いられる。実施例
１ 次の方法に従って１−（７・７ージメトキシ−８ーオキ
サ−３−チア−７ーシラノニル）−１・１・３・３ーテ
トラメチルー３ービニルジシロキサンを合成した。

１そのフラスコに２．５モル（４９０夕）のｙ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランを加えた。

全量１モル（１８６夕）の１・１・３・３−テトラメチ
ル−１・３−ジビニルジシロキサンの一部を前記フラス
コに加えると直ちに青緑色に発色し、且つ発熱する、こ
のフラスコをフードーこ入れ、燈拝した。発熱で７５０
０の温度が測定されたが、これを約５６０まで降溢し、
そして１ぴ合間その温度にしておいた。残りの１・１・
３・３−テトラメチル一１・３一ジビニルジシロキサン
を加えたが、発熱はそれ以上なかった。気／液クロマト
グラフイーにより１・１・３・３ーテトラメチル−１・
３−ジビニルシロキサンが実質的に全部消費され、モノ
−及びジ付加生成物が存在していることが明らかになっ
た。この反応生成物をビグロークス カラム（Ｖｉｇｒ
ｅａｕｘｃｏｌｕｍ）で蒸留して３．仇吻Ｈｇにおいて
１５７ｑ０の沸点を有する純度約９５％の生成物を６０
多得た。上記生成物を赤外分析にかけ、その構造を確認
した。

すなわち、ＣＨ３０ＳＩＣ日２ＣＨ２−−：２８４０、
１４５５１３４０、１１９０、１０９止 ８０５及び４
６０伽‐１。

−Ｓｉ（ＣＨ３）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２：
１５９５、１４０を １１２５０、１０５０ １００ふ
９５５ ８４０、７８５及び５２０の‐１０前記生成
物の試料を質量分析計に直接導入し、１０‐６トルで２
００００まで加熱すると、その分析結果もその構造に一
致した。

すなわち、ｍ／ｅにおけるｍ＋３８２、ｍ／ｅにおける
ｍ＋ＣＨ３３６７ｍ／ｅにおけるｍ＋−ＣＨ＝ＣＨ２３
５５ｍ／ｅにおけるＣ仏＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２０Ｓｉ
（Ｃ瓜）２一１５９及びｍ／ｅにおける（ＣＨ３０）３
Ｓｉ−１２１日十のｎｍｒスペクトルもその構造に一致
した。

プロトン比は若干のジスルヒド生成物が形成されている
ことを示した。前記反応の方法は２−エチルヘキサン酸
第二鉄（オクタン酸塩）又は適当な遊離ラジカル生成触
媒の存在下で、又鰭射エネルギー（例えば紫外線）を使
用して行うのが適当である。

同様にして、前記一般式の方法は反応試剤としての適宜
のメルカプトェチル及びメルカプトメチル置換シランの
置換によって対応する１一（６・６ージメトキシー７−
オキサー３−チアー６ーシラオクチル）−１・１・３・
３−テトラメチル一３ービニルジシロキサン及び１−（
５・５ージメトキシー６−オキサー３−チアー５−シラ
ヘプチル）−１・１・３・３ーテトラメチルー３−ビニ
ルジシロキサン化合物を合成するのに用いることができ
る。

実施例 ２ 実施例１の化合物を用いることによって２種のプラィマ
ー調合物を調製した。

調合物の重量部による組成は次の通りであった。上記の
２種の調合物をいろいろな基体に適用し、そして室温加
稀性シーリング剤であるサィラスチツク■Ｅ（Ｓｉｌａ
ｓｔｉＣ■Ｅ）シリコーンゴムの接着性を向上させる能
力に関して品質上の格付けをした。

凝集破壊（％）として表わされる品質上の格付結果を第
１表に記す。第１表○｝ アメリカ国特許第３４１９５
７３号明細書に記載されるクロｏ白金酸のジビニルテト
ラメチルシロキサン鍔体。

実施例 ３ ＡＳＴＭＣ２７３−６１に従って重ね奥断試験を行った
。

実施例２の調合Ｎｏ．１に従って調製したプラィマー組
成物をあらかじめ清浄にしたアルミニウムパネルに塗布
し、１時間硬化させた。サィラスチック■Ｅシリコーン
ラバーシーラントを調製し、下塗りパネルと非下塗りパ
ネル（対照）に適用した。そのゴムを１５０００で１／
幼時間硬化させた。下塗り及び非下塗りの５試料につい
て接着強力をィンストロン（ｌｎｓｔｒｏｎ）試験機で
測定した。非下塗り試料の平均接着強力は１７２キロパ
スカルであり、一方下塗り試料の平均接着強力は１４０
０キロパスカルであった。当業者には前記合成法並びに
前記プラィマー組成物の調合における多数の改良及び変
形が思い浮ぶと考えられるが、結局は添附請求の範囲に
認められるような限定だけが本発明に加えられるべきで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜３の値である） を有する化合物。 ２ 前記化合物が１−（７・７−ジメトキシ−８−オキ
   サ−３−チア−７−シラノニル）−１・１・３・３−テ
   トラメチル−３−ビニルジシロキサンである前記請求の
   範囲第１項に記載の化合物。 ３ 前記化合物が１−（６・６−ジメトキシ−７−オキ
   サ−３−チア−６−シラオクチル）−１・１・３・３−
   テトラメチル−３−ビニルジシロキサンである前記請求
   の範囲第１項に記載の化合物。 ４ 前記化合物が１−５・５−ジメトキシ−６−オキサ
   −３−チア−５−シラヘプチル）−１・１・３・３−テ
   トラメチル−３−ビニルジシロキサンである前記請求の
   範囲第１項に記載の化合物。