JPS60228562A - ゴム変性熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPS60228562A JPS60228562A JP5223684A JP5223684A JPS60228562A JP S60228562 A JPS60228562 A JP S60228562A JP 5223684 A JP5223684 A JP 5223684A JP 5223684 A JP5223684 A JP 5223684A JP S60228562 A JPS60228562 A JP S60228562A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐衝撃性に優れ、可撓性をもったゴム変性熱硬
化性樹脂組成物に関する。
化性樹脂組成物に関する。
元来フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬
化性樹脂は機械的強度をもち硬いが、比較的脆い。この
脆さを補い耐衝撃性が強く可撓性をもった成形品を得る
ことは熱硬化性樹脂工業界の強い要望であった。すなわ
ち小型化、軽量比の要求に対し樹脂への可撓性付与は不
可欠の問題となってきた。
化性樹脂は機械的強度をもち硬いが、比較的脆い。この
脆さを補い耐衝撃性が強く可撓性をもった成形品を得る
ことは熱硬化性樹脂工業界の強い要望であった。すなわ
ち小型化、軽量比の要求に対し樹脂への可撓性付与は不
可欠の問題となってきた。
一方ゴムは強靭であシ、高弾性をもつ。このためゴムを
用いて熱硬化性樹脂の可撓性付与について長い間検討さ
れてきた。その一つはゴムと熱硬化性樹脂を混合する方
法、他の一つは低分子量のゴムを熱硬化性樹脂と反応さ
せる方法である。
用いて熱硬化性樹脂の可撓性付与について長い間検討さ
れてきた。その一つはゴムと熱硬化性樹脂を混合する方
法、他の一つは低分子量のゴムを熱硬化性樹脂と反応さ
せる方法である。
ゴムを熱硬化性樹脂と混合する方法、例えば天然ゴムと
フェノール樹脂との混合の場合、可撓性は付与されるも
のの、ゴムの極く少量の混合でも物理的性質が低下する
。すなわち従来よリラバーフェノールの名で知られるよ
うにブタジェン−アクリロニトリル共重合体が用いられ
てきた。しかしながら単純なブタジェン−アクリロニト
リル共重合体では単に相溶性が増し、物理的に混合され
るだけであって、機械的強さが十分ではない。
フェノール樹脂との混合の場合、可撓性は付与されるも
のの、ゴムの極く少量の混合でも物理的性質が低下する
。すなわち従来よリラバーフェノールの名で知られるよ
うにブタジェン−アクリロニトリル共重合体が用いられ
てきた。しかしながら単純なブタジェン−アクリロニト
リル共重合体では単に相溶性が増し、物理的に混合され
るだけであって、機械的強さが十分ではない。
本発明は熱硬化性樹脂とゴムとの混合について鋭意検討
した結果、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基および
アミン基よシ選ばれた少々くとも１種の官能基を有し、
かつ特定量のゲルを含有したゴム状共重合体を用いるこ
とにょ択熱硬化性樹脂との相溶性が増すばかシでなく、
熱硬化性樹脂とゴム分子間に化学的結合が形成され、物
理的性質の低下も少なく、その上樹脂本来の特性である
高強度、高弾性率を保持しながら、機械的強度、耐衝撃
性、耐油性に優れた組成物が得られることを見出し本発
明を完成したものである。
した結果、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基および
アミン基よシ選ばれた少々くとも１種の官能基を有し、
かつ特定量のゲルを含有したゴム状共重合体を用いるこ
とにょ択熱硬化性樹脂との相溶性が増すばかシでなく、
熱硬化性樹脂とゴム分子間に化学的結合が形成され、物
理的性質の低下も少なく、その上樹脂本来の特性である
高強度、高弾性率を保持しながら、機械的強度、耐衝撃
性、耐油性に優れた組成物が得られることを見出し本発
明を完成したものである。
本発明に用いるゲルを含有する官能性ゴム状共重合体は
以下の３つのタイプがある。すなわち （１）重合体を構成する単量体単位としてカルボキシル
基、エポキシ基、水酸基およびアミン基を有する単量体
から選ばれた少なくとも１種の単量体１〜２０重量％、
アクリロニトリル１５〜５０重量多、ブタジェンおよび
／またはイソプレ７４０〜８０重量％および多官能性単
量体０〜１０重量％からなるゴム状共重合体。
以下の３つのタイプがある。すなわち （１）重合体を構成する単量体単位としてカルボキシル
基、エポキシ基、水酸基およびアミン基を有する単量体
から選ばれた少なくとも１種の単量体１〜２０重量％、
アクリロニトリル１５〜５０重量多、ブタジェンおよび
／またはイソプレ７４０〜８０重量％および多官能性単
量体０〜１０重量％からなるゴム状共重合体。
ここでアクリロニトリルが１５重量％未満では耐油性が
十分でなく、５０重量％を超えるとゴム弾性が低下する
。
十分でなく、５０重量％を超えるとゴム弾性が低下する
。
またブタジェンおよび／またはイソプレンが４０重量％
未満ではゴム弾性に乏しく、８０重量％を超えると熱硬
化性樹脂との相客性が劣る。
未満ではゴム弾性に乏しく、８０重量％を超えると熱硬
化性樹脂との相客性が劣る。
（ｎ） 重合体を構成する単量体単位としてカルボキシ
ル基、エポキシ基、水酸基およびアミノ基を有する単量
体から選ばれた、少くとも１種の単量体１〜２０重量％
、アルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコ
キシ（メタ）アクリレ−）４０〜９９重量％、多官能性
単量体０〜１０重量多および上記単量体と共重合可能な
他の単量体０〜３０重量％（具体的には、エチリテンノ
ルボルネン、ジシクロはメタジエニルアクリレート、ア
クリロニトリル、スチレンなどがあり、必要に応じて加
えられる。）からなるゴム状共重合体 ここでアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはア
ルコキシ（メタ）アクリレートが４０重量％未満では熱
硬化性樹脂との相溶性、耐油性に乏しい。
ル基、エポキシ基、水酸基およびアミノ基を有する単量
体から選ばれた、少くとも１種の単量体１〜２０重量％
、アルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコ
キシ（メタ）アクリレ−）４０〜９９重量％、多官能性
単量体０〜１０重量多および上記単量体と共重合可能な
他の単量体０〜３０重量％（具体的には、エチリテンノ
ルボルネン、ジシクロはメタジエニルアクリレート、ア
クリロニトリル、スチレンなどがあり、必要に応じて加
えられる。）からなるゴム状共重合体 ここでアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはア
ルコキシ（メタ）アクリレートが４０重量％未満では熱
硬化性樹脂との相溶性、耐油性に乏しい。
（鎚 重合体を構成する単量体単位として、カルボキシ
ル基、エポキシ基、水酸基、およびアミン基を有する単
量体から選ばれる少なくとも１種の単量体１〜２０重量
％、アクリロニ） ＩＪル１５〜５０重量％、ブタジェ
ンおよび／まだはインプレン２０〜６０重量多、アルキ
ル（メタ）アクリレートおよび／まだはアルコキシ（メ
タ）アクリレート５〜６５重量係および多官能性単量体
０〜１０重量％からなるゴム状共重合体。
ル基、エポキシ基、水酸基、およびアミン基を有する単
量体から選ばれる少なくとも１種の単量体１〜２０重量
％、アクリロニ） ＩＪル１５〜５０重量％、ブタジェ
ンおよび／まだはインプレン２０〜６０重量多、アルキ
ル（メタ）アクリレートおよび／まだはアルコキシ（メ
タ）アクリレート５〜６５重量係および多官能性単量体
０〜１０重量％からなるゴム状共重合体。
ここで、アクリロニトリルが１５重量％未満では、十分
な耐油性が得られず、５０重量％を超すと、弾性が低下
する。
な耐油性が得られず、５０重量％を超すと、弾性が低下
する。
またアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアル
コキシ（メタ）アジリレートが５重量饅未満では耐候性
が劣シ、６５重量％を超えるとゴム弾性が劣る。さらに
ブタジェンおよび／またはイソプレンが２０重量％未満
ではゴム強性が劣り、６０重量％を超えると耐候性が劣
る。
コキシ（メタ）アジリレートが５重量饅未満では耐候性
が劣シ、６５重量％を超えるとゴム弾性が劣る。さらに
ブタジェンおよび／またはイソプレンが２０重量％未満
ではゴム強性が劣り、６０重量％を超えると耐候性が劣
る。
カルボキシル基含有単量体として具体的にはアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などがあげられ
る。エポキシ基含有単量体としては、グリシジル（メタ
）アクリレート、１怨し 、 クリシシルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなどが
あげられる。水酸基含有単量体としては、１−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートなどがあげられる。
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などがあげられ
る。エポキシ基含有単量体としては、グリシジル（メタ
）アクリレート、１怨し 、 クリシシルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなどが
あげられる。水酸基含有単量体としては、１−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートなどがあげられる。
アミノ基含有単量体としては、ジメチルアミンエチル（
メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トなどの３級アミノ基含有単量体があげられる。また多
官能性単量体としては、ジビニルエーテル、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートな
どを用いることができる。
メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トなどの３級アミノ基含有単量体があげられる。また多
官能性単量体としては、ジビニルエーテル、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートな
どを用いることができる。
またアルキル（メタ）アクリレートとしてはエチルアク
リレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブナルアクリレート、ブチルメタアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレートなどが挙げられる。
リレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブナルアクリレート、ブチルメタアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレートなどが挙げられる。
アルコキシ（メタ）アクリレートとしてはエトキシエチ
ルアクリレート、メトキシエチルアタアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタアクリ
レートなどが挙げられる。
ルアクリレート、メトキシエチルアタアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタアクリ
レートなどが挙げられる。
また官能基が入ったアルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシ（メタ）アクリレートも適用でき、この具体例
としてシアンエチル（メタ）アクリレート、メルカプト
プロピル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。
ルコキシ（メタ）アクリレートも適用でき、この具体例
としてシアンエチル（メタ）アクリレート、メルカプト
プロピル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。
これら単量体の重合は通常の乳化重合で行なわれ、０〜
５０℃において酸素を除去した反応器中で行なわれる。
５０℃において酸素を除去した反応器中で行なわれる。
単量体、乳フヒ剤、開始剤、分子量調節剤およびその他
の重合薬剤は反応開始前に全量添加しても、反応開始後
任意に分割添加してもよく、また反応途中に温度や攪拌
などの操作条件を任意に変更することもできる。
の重合薬剤は反応開始前に全量添加しても、反応開始後
任意に分割添加してもよく、また反応途中に温度や攪拌
などの操作条件を任意に変更することもできる。
重合方式は、連続式、回分式のいずれであってもよい。
得られた重合体の分子量は特に制限はないが、上記官能
性ゴム状共重合体（１）〜＠）のムーニー粘度（ＨＬ１
＋４． Ｉ ００℃）は２０〜１２０が好ましい。２０
未満ではゴム弾性に乏しく、また１２０を超えると加工
性が劣る。
性ゴム状共重合体（１）〜＠）のムーニー粘度（ＨＬ１
＋４． Ｉ ００℃）は２０〜１２０が好ましい。２０
未満ではゴム弾性に乏しく、また１２０を超えると加工
性が劣る。
上記官能性ゴム状共重合体（１）〜（（社）中の官能基
含有単量体の含量は１〜２０重量％であり、好ましくは
３〜１５重量％である。また上記官能性ゴム状共重合体
中の多官能性単量体の含量は０〜１０重量％であり、好
ましくは０２〜５０重量％である。１０重量−を超える
と機械的強度が低下する。１重量多未満では熱硬化性樹
脂との反応性が十分でなく、強度が低下する。また２０
重量％を超えると、ゴム的性質が小さくなシ、弾性、耐
衝撃性が低下する。
含有単量体の含量は１〜２０重量％であり、好ましくは
３〜１５重量％である。また上記官能性ゴム状共重合体
中の多官能性単量体の含量は０〜１０重量％であり、好
ましくは０２〜５０重量％である。１０重量−を超える
と機械的強度が低下する。１重量多未満では熱硬化性樹
脂との反応性が十分でなく、強度が低下する。また２０
重量％を超えると、ゴム的性質が小さくなシ、弾性、耐
衝撃性が低下する。
上記官能性ゴム状共重合体（１）〜（ト）中のゲル含量
は少なくとも２０重量％であシ、好ましくは４０〜９５
重量％である。
は少なくとも２０重量％であシ、好ましくは４０〜９５
重量％である。
２０重量％未満では、本発明の特徴である、組成物の弾
性率が低下し、また成型安定性が劣化する。また９５重
量％を超えるとゴム弾性付与効果が小さくなる傾向があ
る。
性率が低下し、また成型安定性が劣化する。また９５重
量％を超えるとゴム弾性付与効果が小さくなる傾向があ
る。
なお、ここでいうゲル含量とはゴム状共重合体約１２を
メチルエチルケトン１００ｄ中に入れ２４時間放置後、
不溶分の割合を測定したものである。
メチルエチルケトン１００ｄ中に入れ２４時間放置後、
不溶分の割合を測定したものである。
本発明によるゴム変性熱硬化性樹脂は熱硬化性樹脂５０
〜９９重量部に対し官能性ゴム状共重合体５０〜１重量
部好ましくは７０〜９７重量部に対し６０〜６重量部を
混合し、必要に応じて老化防止剤、安定剤、可塑剤、軟
化剤、充填剤、補強剤、架橋剤を配合し、８０〜２００
℃で混合することにより得られる。
〜９９重量部に対し官能性ゴム状共重合体５０〜１重量
部好ましくは７０〜９７重量部に対し６０〜６重量部を
混合し、必要に応じて老化防止剤、安定剤、可塑剤、軟
化剤、充填剤、補強剤、架橋剤を配合し、８０〜２００
℃で混合することにより得られる。
官能性ゴム状共重合体の配合量が１重量部未満では耐衝
撃性改良効果に乏しく、５０重量部をこえると熱硬化性
樹脂の特徴である高弾性率を保持できない。
撃性改良効果に乏しく、５０重量部をこえると熱硬化性
樹脂の特徴である高弾性率を保持できない。
混合方法は特に制限はなく、ゴム／樹脂の混合比に応じ
て通常のロール、インターミキサー、押し出し機などを
用いることができる。
て通常のロール、インターミキサー、押し出し機などを
用いることができる。
ここで用いる熱硬化性樹脂としてフェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂等の他各種変性熱硬化性樹脂が目的
に応じて使用できる。
ミン樹脂、尿素樹脂等の他各種変性熱硬化性樹脂が目的
に応じて使用できる。
本発明の組成物は、通常の無官能性ゴムを用いた場合に
比べて、機械的強度、耐衝撃性、耐油性などが著しく向
上し、なおかつ高弾性率を有し、成型（寸法）安定性に
優れたものである。
比べて、機械的強度、耐衝撃性、耐油性などが著しく向
上し、なおかつ高弾性率を有し、成型（寸法）安定性に
優れたものである。
特に（１）の架橋されたゴム状共重合体を使用する場合
には、通常の耐油性をめられる用途に、（ｎ）の共重合
体を使用する場合には、耐熱性および耐オゾン性をめら
れる用途に、（＠の共重合体を使用する場合には、耐油
性に加えて耐熱性をめられる用途に適している。
には、通常の耐油性をめられる用途に、（ｎ）の共重合
体を使用する場合には、耐熱性および耐オゾン性をめら
れる用途に、（＠の共重合体を使用する場合には、耐油
性に加えて耐熱性をめられる用途に適している。
以下に実施例を用いて本発明を説明するが、本発明はこ
れらによって、何ら制限されるものではない。
れらによって、何ら制限されるものではない。
下記に示す単量体および重合薬剤を用いて内容積２０１
のオートクレーブ中で、２０℃にて重合を行なった。
のオートクレーブ中で、２０℃にて重合を行なった。
ブタジェン ４３重量部
アクリロニトリル ４６
ジエチルアミノエチルメタアクリレート １゜ジビニル
ベンゼン １．０ 水 ２５０ ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム ５第６級Ｆ
デシルメルカプタン ０．４５過硫酸カリウム ｏ、２
７ シアノエチル化ジエタノールアミン ０．１５水酸化カ
リウム ０．１０ 重台率７０％に達した後、単量体１００部当シ０，２部
のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加し重合を停止させた
。つづいて加温し水蒸気蒸留によシ、残留単量体を除去
した後、ゴム固形分１００部当９、老化防止剤としてア
ルキル化フェノール１部を添加し塩化カルシウム水溶液
で凝固し、得られたクラムを水洗した後、５０Ｃで真空
乾燥し評価用サンプルを作製した。（表１試料） 以下同様の処方で作製した共重合体を表１にまとめた。
ベンゼン １．０ 水 ２５０ ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム ５第６級Ｆ
デシルメルカプタン ０．４５過硫酸カリウム ｏ、２
７ シアノエチル化ジエタノールアミン ０．１５水酸化カ
リウム ０．１０ 重台率７０％に達した後、単量体１００部当シ０，２部
のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加し重合を停止させた
。つづいて加温し水蒸気蒸留によシ、残留単量体を除去
した後、ゴム固形分１００部当９、老化防止剤としてア
ルキル化フェノール１部を添加し塩化カルシウム水溶液
で凝固し、得られたクラムを水洗した後、５０Ｃで真空
乾燥し評価用サンプルを作製した。（表１試料） 以下同様の処方で作製した共重合体を表１にまとめた。
なお、表中のゲル量は、１９の試料をメチルエチルケト
ン１００ｍ７！中に入れ、２４時間放置後、不溶分の割
合を測定した。
ン１００ｍ７！中に入れ、２４時間放置後、不溶分の割
合を測定した。
熱硬化性樹脂とのブレンドは１００℃〜１６０℃（例え
ばフェノール樹脂の場合約１２０℃）、すなわち樹脂の
軟化温度近くで、ロール混合を行ない十分混合した後、
厚さ４咽のシート状にプレス成型し、成型品をフライス
盤で加工し、試験を行なった。
ばフェノール樹脂の場合約１２０℃）、すなわち樹脂の
軟化温度近くで、ロール混合を行ない十分混合した後、
厚さ４咽のシート状にプレス成型し、成型品をフライス
盤で加工し、試験を行なった。
試験方法はＪＩＳ６９１１に準じて行なった。結果を表
−２に示す。
−２に示す。
表中、フェノール樹脂はノボラック型を用い配合は次の
通り フェノール樹脂 ５０〜９９ 木 粉 １５０ ステアリン酸 ２ ヘキサメチレンテトラミン １０ また、メラミン樹脂、尿素樹脂はそれぞれ、市販の成型
用フンパウンドに本発明の官能性ゴム状共重合体を所定
の割合で混合した。
通り フェノール樹脂 ５０〜９９ 木 粉 １５０ ステアリン酸 ２ ヘキサメチレンテトラミン １０ また、メラミン樹脂、尿素樹脂はそれぞれ、市販の成型
用フンパウンドに本発明の官能性ゴム状共重合体を所定
の割合で混合した。
比較例１．２および実施例１．２．６かられかるように
、通常のブタジェン、１アクリロニトリルゴムでは、機
械的強度かはとんど出ないのに対し、官能基の導入によ
シ大幅に向上する。但し官能基導入のみでは、弾性率が
低く、高弾性率を要求される用途には不適当であシ、ま
た熱硬化性樹脂の重要特性の１つである成型時の収縮も
ゴムのブレンドによシ大きく外る。これに対し、本発明
の架橋された官能性ゴム状共重合体を用いることによシ
良好な機械的強度を示し、かつ弾性率が高く、成型収縮
率の小さい優れたゴム変性熱硬化性樹脂組成物が得られ
ることがわかる。
、通常のブタジェン、１アクリロニトリルゴムでは、機
械的強度かはとんど出ないのに対し、官能基の導入によ
シ大幅に向上する。但し官能基導入のみでは、弾性率が
低く、高弾性率を要求される用途には不適当であシ、ま
た熱硬化性樹脂の重要特性の１つである成型時の収縮も
ゴムのブレンドによシ大きく外る。これに対し、本発明
の架橋された官能性ゴム状共重合体を用いることによシ
良好な機械的強度を示し、かつ弾性率が高く、成型収縮
率の小さい優れたゴム変性熱硬化性樹脂組成物が得られ
ることがわかる。
比較例３．４、実施例４との比較、比較例５と実施例５
との比較および比較例６と実施例乙の比較からも本発明
の効果は明らかである。
との比較および比較例６と実施例乙の比較からも本発明
の効果は明らかである。
手続補正書（自発）
昭和６０年５月よ２日
特許庁長官 志賀 学殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第５２２３６号
２、発明の名称
ゴム変性熱硬化性樹脂組成物
６、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都中央区築地２丁目１１番２４号名 称
日本合成ゴム株式会社 代表者 吉 光 久 ４代理人〒１０１ 住 所 東京都千代田区神田神保町２丁目４２番地５、
補正の対象 明細書の発明の詳細な九凰ツ禰 ６、補正の内容 （１）明細書第１０頁第７行目のし同〜９５重量係であ
る。」を「４０〜９５重量係、重量に好ましくは５０〜
９５重量係で重量。」に訂正する。
日本合成ゴム株式会社 代表者 吉 光 久 ４代理人〒１０１ 住 所 東京都千代田区神田神保町２丁目４２番地５、
補正の対象 明細書の発明の詳細な九凰ツ禰 ６、補正の内容 （１）明細書第１０頁第７行目のし同〜９５重量係であ
る。」を「４０〜９５重量係、重量に好ましくは５０〜
９５重量係で重量。」に訂正する。
（２） 同第１１頁第９行目の「・−・用いることがで
きる。」の次に「また、ゴムを各種溶剤に溶解後樹脂と
混合して用いるとともてきる。」を加入する。
きる。」の次に「また、ゴムを各種溶剤に溶解後樹脂と
混合して用いるとともてきる。」を加入する。
（３）同第１２頁第６行目の「〔実施例〕」を「実施例
１〜９．比較例１〜７」に訂正する。
１〜９．比較例１〜７」に訂正する。
（４） 同第１５頁末行の次に
「実施例７は実施例４のメラミン樹脂をフェノール樹脂
に、実施例８は実施例５の尿素樹脂をフェノール樹脂に
、実施例９は実施例６のフェノール樹脂とのブレンド比
７０／３０を８５／１５に変えた例であり、いずれも本
発明の効果は明らかである。」を加える。
に、実施例８は実施例５の尿素樹脂をフェノール樹脂に
、実施例９は実施例６のフェノール樹脂とのブレンド比
７０／３０を８５／１５に変えた例であり、いずれも本
発明の効果は明らかである。」を加える。
（５）同第１６頁表１中の試料Ｎ［Ｌ ４の結合単量体
（重量係）゛のメタクリル酸の項の「４」を「５」に訂
正する。
（重量係）゛のメタクリル酸の項の「４」を「５」に訂
正する。
（６） 同第１６頁表１に下記の試料Ｎｎ１２の欄を追
（７） 同第１７頁表２中の実施例−６の成型収縮率（
ｃ１ｎ／ｃｒｎ）の「０．０１１」を１” ０．０１４
ｊに訂正する。
（７） 同第１７頁表２中の実施例−６の成型収縮率（
ｃ１ｎ／ｃｒｎ）の「０．０１１」を１” ０．０１４
ｊに訂正する。
（８）同第１７頁表２に下記の実施例−７〜９、比較例
−７の欄を追加する。
−７の欄を追加する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 熱硬化性樹脂５０〜９９重量部と下記の、本文で規定す
るゲル含量が少なくとも２０重量多の（Ｉ）、（のおよ
び（２）のいずれか１種の官能性ゴム状共重合体１〜５
０重量部よシなるゴム変性熱硬化性樹脂組成物。 （１） 重合体を構成する単量体単位としてカルボキシ
ル基、エポキシ基、水酸基およびアミン基を有する単量
体から選ばれた少なくとも１種の単量体１〜２０重量％
、アクリロニトリル１５〜５０重量％、ブタジェンおよ
び／またはイソプレン４０〜８０重量％および多官能性
単量体０〜１０重量％からなるゴム状共重合体 （■）重合体を構成する単量体単位としてカルボキシル
基、エポキシ基、水酸基およびアミン基を有する単量体
から選ばれた少なくとも１種の単量体１〜２０重量％、
アルキル（メタ）アクリレートおよび／まだはアルコキ
シ（メタ）アクリレート４０〜９９重量％、多官能性単
量体０〜１０重量％および上記単量体と共重合可能な他
の単量体０〜３０重量％からなるゴム状共重合体 （勅 重合体を構成する単量体単位としてカルボキシル
基、エポキシ基、水酸基およびアミン基を有する単量体
から選ばれた少なくとも１種の単量体１〜２０重量％、
アクリロニトリル１５〜５０重ｉ％、ブタジェンおよび
／またはインプ重量２０〜６０重量係、アルキル（メタ
）アクリレートおよび／またはアルコキシ（メタ）アク
リレート５〜６５重量％および多官能性単量体０〜１０
重量％からなるゴム状共重合体
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5223684A JPS60228562A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | ゴム変性熱硬化性樹脂組成物 |
| US06/714,032 US4599382A (en) | 1984-03-21 | 1985-03-20 | Rubber composition comprising a thermosetting resin and a functional rubber-like copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5223684A JPS60228562A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | ゴム変性熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228562A true JPS60228562A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH0415830B2 JPH0415830B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=12909086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5223684A Granted JPS60228562A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | ゴム変性熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60228562A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02116537A (ja) * | 1988-10-26 | 1990-05-01 | Matsushita Electric Works Ltd | 光硬化性樹脂および三次元形状の形成方法 |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP5223684A patent/JPS60228562A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02116537A (ja) * | 1988-10-26 | 1990-05-01 | Matsushita Electric Works Ltd | 光硬化性樹脂および三次元形状の形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415830B2 (ja) | 1992-03-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |