JPS6021811A - シリカゾルの製造方法 - Google Patents
シリカゾルの製造方法Info
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- JPS6021811A JPS6021811A JP12913683A JP12913683A JPS6021811A JP S6021811 A JPS6021811 A JP S6021811A JP 12913683 A JP12913683 A JP 12913683A JP 12913683 A JP12913683 A JP 12913683A JP S6021811 A JPS6021811 A JP S6021811A
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- Japan
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- silica sol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、地益改良を目的として地中に注入する水ガラ
ス系注入薬液であるシリカゾルの製造方法に関するもの
である′。
ス系注入薬液であるシリカゾルの製造方法に関するもの
である′。
土木建設分野においては、建設施工中又は建設後の地盤
の改良若しくは出水全目的として薬液注入による地盤強
化が広く行なわれている。
の改良若しくは出水全目的として薬液注入による地盤強
化が広く行なわれている。
現在、薬液注入工法に用いる薬液は大別してアルカリ系
と非アルカリ系とがあり、前者は水ガラスをアルカリ領
域で固結させるものであり、後者は水ガラス中のアルカ
リヲ＠、り除いて、中性−酸性領域で固結させるもので
ある。又、この非アルカリ系には、水ガラスと酸性液剤
を直接反応させて、中性−酸性領域で固結させる直接法
と、水ガラスを多量の酸性液剤で処理して強酸性（ｐＨ
３程度以下）のシリカゾルを作り、これにアルカリ剤を
加えて中性−酸性領域で固結させる間接法とかある。本
発明はこの間接法に用いる強酸性のシリカゾルの製造方
法に関するものである。
と非アルカリ系とがあり、前者は水ガラスをアルカリ領
域で固結させるものであり、後者は水ガラス中のアルカ
リヲ＠、り除いて、中性−酸性領域で固結させるもので
ある。又、この非アルカリ系には、水ガラスと酸性液剤
を直接反応させて、中性−酸性領域で固結させる直接法
と、水ガラスを多量の酸性液剤で処理して強酸性（ｐＨ
３程度以下）のシリカゾルを作り、これにアルカリ剤を
加えて中性−酸性領域で固結させる間接法とかある。本
発明はこの間接法に用いる強酸性のシリカゾルの製造方
法に関するものである。
シリカゾルの製造方法は化学反応の原理すなわち、水ガ
ラスと酸とのゲル化機構から「酸の中の水ガラスを加え
る」方法が適しており、現在はとんどこの方法を利用し
てシリカゾルを製造している。
ラスと酸とのゲル化機構から「酸の中の水ガラスを加え
る」方法が適しており、現在はとんどこの方法を利用し
てシリカゾルを製造している。
強酸８．を示す酸には鉱酸（硫酸、９ん酸、塩酸等）が
あり、５０〜７５重量％程度の指値ばが現在量も多く用
いられている。薬液に用いる水ガラスには、ＪＩＳ３号
けい酸ソーダ（水ガラス）（モル比３）又はそれ以上の
モル比の水ガラスが最も多く使用されている。
あり、５０〜７５重量％程度の指値ばが現在量も多く用
いられている。薬液に用いる水ガラスには、ＪＩＳ３号
けい酸ソーダ（水ガラス）（モル比３）又はそれ以上の
モル比の水ガラスが最も多く使用されている。
このｉｆ＠硫酸例えば７５重量％硫酸とＪＩＳａ号−水
ガラスエフ強酸性のシリカゾルを製造するには、従来、
一定容量の容器に最終所望珪酸含有率を達成するために
必要な希釈水の全量を指値酸に加えた液に、所定量のＪ
Ｉ８３号品原数品原液噴射することによってパンチ方式
で行なわれていた。
ガラスエフ強酸性のシリカゾルを製造するには、従来、
一定容量の容器に最終所望珪酸含有率を達成するために
必要な希釈水の全量を指値酸に加えた液に、所定量のＪ
Ｉ８３号品原数品原液噴射することによってパンチ方式
で行なわれていた。
この方式では、筒績匿の水ガラスを加圧噴射するために
、水ガラスと硫酸の反応時に亜硫酸ガスの如き臭気ガス
を発生するため、作業環境上好ましくない欠点がある。
、水ガラスと硫酸の反応時に亜硫酸ガスの如き臭気ガス
を発生するため、作業環境上好ましくない欠点がある。
この原因は、水ガラス議度と加圧唄躬圧に起因すること
が人きいことから、最終所望珪酸官有率を達成する１ζ
めに必要な希釈水を水ガラス及び硫酸にふり分ける力が
望ましい。しかしながら、現場での作業が繁雑となり、
正確なｐＨ肯理が難しい欠点がある。
が人きいことから、最終所望珪酸官有率を達成する１ζ
めに必要な希釈水を水ガラス及び硫酸にふり分ける力が
望ましい。しかしながら、現場での作業が繁雑となり、
正確なｐＨ肯理が難しい欠点がある。
この問題ケ解決するため、発明者は最終所望珪酸官有率
を達成するために必要な希釈水の全量を水ガラス原液に
添加した希釈水ガラス液を高濃度の強酸注液に添加する
ことを主旨とし１こシリカゾルの製造方法全発明し、特
願昭５３−２２０５７号として特許出願している。
を達成するために必要な希釈水の全量を水ガラス原液に
添加した希釈水ガラス液を高濃度の強酸注液に添加する
ことを主旨とし１こシリカゾルの製造方法全発明し、特
願昭５３−２２０５７号として特許出願している。
この方法は、化学反応の原理から最も適し１こシリカゾ
ルの製造方法であるが、実除現場で多量に作るには次の
工うな問題点がある。
ルの製造方法であるが、実除現場で多量に作るには次の
工うな問題点がある。
イ）攪拌戟構′ｊｔ’ｆｆした一定容器の中に少量の硫
ｖｔ入れ、この中に多電の希釈水ガラス液全添加するこ
とは、添加当初は液面が非常に低いため飛び散る欠点が
ある。
ｖｔ入れ、この中に多電の希釈水ガラス液全添加するこ
とは、添加当初は液面が非常に低いため飛び散る欠点が
ある。
口）一定容器の中に少量の硫酸を入れ、この中に多量の
希釈水ガラス液を加圧哄躬江入することにエフ、硫酸の
攪拌を行う場曾にもイ）と同様な液面が非常に低いため
飛び散る欠点がある。
希釈水ガラス液を加圧哄躬江入することにエフ、硫酸の
攪拌を行う場曾にもイ）と同様な液面が非常に低いため
飛び散る欠点がある。
通常、強酸性のシリカゾルを製造するに使用する水ガラ
スの５１０２′ａ度は容量で１０〜２５チ程度である。
スの５１０２′ａ度は容量で１０〜２５チ程度である。
この程度の水ガラスからｐｌ（１〜３程度のシリカゾル
を作るには、７５重量％セＣ酸を水ガラス欺（容量）の
約１１５前後の量ケ加えれば充分である０すなわち、３
号水ガラス濃度（容量）１０〜２５％の強酸性のシリ４
ゾルを作るには、７５重量％硫酸を容量で２〜５チ程度
であり、希釈水奮水ガシス側に加えると、１ゴのシリカ
ゾルを作るのに９８０〜９５０ノ前後の希釈水ガラス液
と２０〜５０ノ程度の硫酸となる。
を作るには、７５重量％セＣ酸を水ガラス欺（容量）の
約１１５前後の量ケ加えれば充分である０すなわち、３
号水ガラス濃度（容量）１０〜２５％の強酸性のシリ４
ゾルを作るには、７５重量％硫酸を容量で２〜５チ程度
であり、希釈水奮水ガシス側に加えると、１ゴのシリカ
ゾルを作るのに９８０〜９５０ノ前後の希釈水ガラス液
と２０〜５０ノ程度の硫酸となる。
このことは、硫酸の約２０〜５０倍前後の希釈水ガラス
を用いることになる。本来「何々の中に加える」とは加
えるものが加えられるもの、Ｃｖ少であるべきものであ
り、これからも「多量の中に少ｔ’を加える」べきもの
である。強酸性のシリカゾル液の製造方法は化学的には
「酸の中に水ガラスを加える」であり、又、その作り易
さは「できるだけ水ガラス全希釈した水ガラス液」であ
り、この２つの東件を洒足してシリカゾル液を簡単で安
画な設備で多量に作るには多くの問題を含んでいる。
を用いることになる。本来「何々の中に加える」とは加
えるものが加えられるもの、Ｃｖ少であるべきものであ
り、これからも「多量の中に少ｔ’を加える」べきもの
である。強酸性のシリカゾル液の製造方法は化学的には
「酸の中に水ガラスを加える」であり、又、その作り易
さは「できるだけ水ガラス全希釈した水ガラス液」であ
り、この２つの東件を洒足してシリカゾル液を簡単で安
画な設備で多量に作るには多くの問題を含んでいる。
本発明の目的は、製造が容易で、簡単で安１ｉ１ｆｉｌ
設備で多量に製造することができ、しかも連続的に製造
可能なシリカゾルの製造方法を提供するにある。
設備で多量に製造することができ、しかも連続的に製造
可能なシリカゾルの製造方法を提供するにある。
本発明によるシリカゾルの製造方法は、最終所望珪酸含
有率全達成するために必要な希釈水の全量２水ガラス原
液に添加して希釈した希釈水ガラス液を調製し、これに
高濃度の強Ｍ性鉱酸液を強酸性となるまで６加すること
を特徴とする方法である０ 発明者が、種々の実験を〈ｐ返した結果、強酸性のシリ
カゾルの作り易さの条件は、「酸の中に水ガラス」エフ
も「できるだけ水ガラス濃度全希釈する」の刀が人であ
ることをつきとめ、これに装置としての条件を考慮して
、［最終所望珪酸含有率を達成するために必要な希釈水
の全量を水ガラス原液に添加した希釈水ガラスに高濃度
の強酸性の酵金加えるＪ本発明の方法全完成したもので
ある。
有率全達成するために必要な希釈水の全量２水ガラス原
液に添加して希釈した希釈水ガラス液を調製し、これに
高濃度の強Ｍ性鉱酸液を強酸性となるまで６加すること
を特徴とする方法である０ 発明者が、種々の実験を〈ｐ返した結果、強酸性のシリ
カゾルの作り易さの条件は、「酸の中に水ガラス」エフ
も「できるだけ水ガラス濃度全希釈する」の刀が人であ
ることをつきとめ、これに装置としての条件を考慮して
、［最終所望珪酸含有率を達成するために必要な希釈水
の全量を水ガラス原液に添加した希釈水ガラスに高濃度
の強酸性の酵金加えるＪ本発明の方法全完成したもので
ある。
本発明のシリカゾル液の製造に用いる水ガラスは、ＪＩ
８３号品（モル比３．０）又は、それ以上のモル比の水
ガラスである０又、ｍｕ仙（ＩＩ ｒ塩酸、リン酸等の
強酸性の鉱酸が好ましい。
８３号品（モル比３．０）又は、それ以上のモル比の水
ガラスである０又、ｍｕ仙（ＩＩ ｒ塩酸、リン酸等の
強酸性の鉱酸が好ましい。
本発明の方法にＬつて製造される強酸性のシリカシＡ／
濃度は、５ｉ０２が１０〜４重量％程度であり、好まし
くは８−４重ｉ１：％である沙門、その濃度は水ガラス
のモル比、鉱酸の種類、撹拌方法や加圧噴射圧等により
変動するものであることは言うまでもない。
濃度は、５ｉ０２が１０〜４重量％程度であり、好まし
くは８−４重ｉ１：％である沙門、その濃度は水ガラス
のモル比、鉱酸の種類、撹拌方法や加圧噴射圧等により
変動するものであることは言うまでもない。
本発明による強酸性の７リカゾルの製造方法はバッチ方
式と連続混合方式とがある。バッチ方式とは攪拌機能を
有し１ζ一定容量の容器に水ガラス原液と最Ｆ：所望珪
酸含・ｆｆ率を達成する１こめに必要な希釈水の全１υ
ｌえ、撹拌しながら高濃度鉱酸全添加して、ｐｈｉ ３
以下の強酸性の７リカゾル液會製造する方法である。又
、上記のパンチ方式の希釈水ガラス液の敢中に注入Ｗ’
に挿入し、該注入管に設けたノズルから鉱ｉ鏡ヶ加圧噴
射することＩｔＣ工υ、混入する方法が好ましい。連続
混合方式とは最終所望含有率を達成するために必要な希
釈水の全址ヲ水ガラス液に添加し１ζ希釈水ガラス液と
ボンダ等で移動（液送）しながら、該移動中の水ガラス
液中に高濃度の鉱酸を添加又はノズルから加圧噴射して
、ｐＨ３以下の強酸性のシリカゾルを連続的に製造する
方法である。
式と連続混合方式とがある。バッチ方式とは攪拌機能を
有し１ζ一定容量の容器に水ガラス原液と最Ｆ：所望珪
酸含・ｆｆ率を達成する１こめに必要な希釈水の全１υ
ｌえ、撹拌しながら高濃度鉱酸全添加して、ｐｈｉ ３
以下の強酸性の７リカゾル液會製造する方法である。又
、上記のパンチ方式の希釈水ガラス液の敢中に注入Ｗ’
に挿入し、該注入管に設けたノズルから鉱ｉ鏡ヶ加圧噴
射することＩｔＣ工υ、混入する方法が好ましい。連続
混合方式とは最終所望含有率を達成するために必要な希
釈水の全址ヲ水ガラス液に添加し１ζ希釈水ガラス液と
ボンダ等で移動（液送）しながら、該移動中の水ガラス
液中に高濃度の鉱酸を添加又はノズルから加圧噴射して
、ｐＨ３以下の強酸性のシリカゾルを連続的に製造する
方法である。
実際、現場でシリカゾル全製造するには、バンチ力式エ
クも連続混合方式の刀か小規模の設備で多量のシ”リカ
ゾルヲ製造することかできるので好ましい。第１図に本
発明の方法を連続混合方式にＬり実施する装置の一実施
例を示す。
クも連続混合方式の刀か小規模の設備で多量のシ”リカ
ゾルヲ製造することかできるので好ましい。第１図に本
発明の方法を連続混合方式にＬり実施する装置の一実施
例を示す。
第１図において１．１は希釈水ガラス液槽、４は高准度
の鉱酸液槽である。希釈水ガラス液留１中の希釈水ガラ
ス及び鉱酸液槽４中の高ａ度鉱酸液は、それぞれ圧送ボ
ンダ３にエフ圧送ｗ２を通って混合装置６に圧送される
。混＠装置θ円に圧送され旋回流をなして降下する希釈
水ガラス液流中に高濃度の鉱酸液が加圧噴射ノズルエフ
噴射され、両者が混合されて反応し、強酸性のシリカゾ
ルが生成する。生成したシリカゾルはクリ力ゾル貯槽７
内に落下する。
の鉱酸液槽である。希釈水ガラス液留１中の希釈水ガラ
ス及び鉱酸液槽４中の高ａ度鉱酸液は、それぞれ圧送ボ
ンダ３にエフ圧送ｗ２を通って混合装置６に圧送される
。混＠装置θ円に圧送され旋回流をなして降下する希釈
水ガラス液流中に高濃度の鉱酸液が加圧噴射ノズルエフ
噴射され、両者が混合されて反応し、強酸性のシリカゾ
ルが生成する。生成したシリカゾルはクリ力ゾル貯槽７
内に落下する。
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて、本発明を更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
実施例−１
２００ノ入りのポリエチレン製容器にモル比３．４、比
重１．３２．５ｉ０２２４．１重量係の水ガラス３７．
５ノと希釈水１０５ノを入れた。得られ１こ希釈水ガラ
ス液を良く攪拌しながら７５ｆｉ量チエ業用硫酸７．５
ノを上部から添７Ｊｕ Ｌだところ、瞬結ゲル全生成す
ることなく、完全なシリカゾル（ｐＨ＝１．０）全製造
することができた。
重１．３２．５ｉ０２２４．１重量係の水ガラス３７．
５ノと希釈水１０５ノを入れた。得られ１こ希釈水ガラ
ス液を良く攪拌しながら７５ｆｉ量チエ業用硫酸７．５
ノを上部から添７Ｊｕ Ｌだところ、瞬結ゲル全生成す
ることなく、完全なシリカゾル（ｐＨ＝１．０）全製造
することができた。
比較例−１
２００ノ人ρのポリエチレン製容器に実施例−１と同じ
水ガラス３７．５Ｊ希釈水３７．５ノを入れ／こ。
水ガラス３７．５Ｊ希釈水３７．５ノを入れ／こ。
イ０られた希釈水ガラス金実施例−Ｉと同じ撹拌条件で
撹拌しながら、別に用意し１こ実施祠−１と同じ硫酸７
．５ノと希釈水４７．５７との混合液を実施１同一１と
同じ条件で上部から６５加したところ、多値のｗ４結グ
ルを生じ実用に耐えるシリカゾルは得らｔ’Ｌなかった
。
撹拌しながら、別に用意し１こ実施祠−１と同じ硫酸７
．５ノと希釈水４７．５７との混合液を実施１同一１と
同じ条件で上部から６５加したところ、多値のｗ４結グ
ルを生じ実用に耐えるシリカゾルは得らｔ’Ｌなかった
。
実施例−２
２００、Ｉ！、入りのポリエチレン製容器に実施例−１
と同じ水力ラス４５ｉと希釈水９７，５ノを入れた。得
られた希釈水ガラス液を良く攪拌しながら、実施例−１
と同じ硫酸を７．５ノを約２０！／分の添加速度で希釈
水ガラスの液面↓す下に設けたノズルＬり２’、 ＯＫ
／、／匂の圧力で連続的に噴射したところ瞬結ゲル全生
成することなく、完全なりす力ゾルｅｌ（ＰＨ＝ １．
２ ） ’１ｆｆｉ製造することができ １こ〇 比較例−２ 水ガラス４５ノ、希釈水４５ノの希釈水ガラス液と硫酸
７．５ノ、希釈水５２．５ノの混合液全使用した以外は
実施例−２と同様に操作したところ瞬結ゲル金主じ、実
用に耐えるシリカゾル液は得られなかった。
と同じ水力ラス４５ｉと希釈水９７，５ノを入れた。得
られた希釈水ガラス液を良く攪拌しながら、実施例−１
と同じ硫酸を７．５ノを約２０！／分の添加速度で希釈
水ガラスの液面↓す下に設けたノズルＬり２’、 ＯＫ
／、／匂の圧力で連続的に噴射したところ瞬結ゲル全生
成することなく、完全なりす力ゾルｅｌ（ＰＨ＝ １．
２ ） ’１ｆｆｉ製造することができ １こ〇 比較例−２ 水ガラス４５ノ、希釈水４５ノの希釈水ガラス液と硫酸
７．５ノ、希釈水５２．５ノの混合液全使用した以外は
実施例−２と同様に操作したところ瞬結ゲル金主じ、実
用に耐えるシリカゾル液は得られなかった。
実施例−３
添付の図面の装置ｉ！ｔヲ用いて、連”続混合方式によ
るシリカゾルの製造全行った。２００ノ入りのポリエチ
レン製容器に実施例−１と同じ水ガラス３７．５ノと希
釈水１０７．２ノを入れ良く混合した。
るシリカゾルの製造全行った。２００ノ入りのポリエチ
レン製容器に実施例−１と同じ水ガラス３７．５ノと希
釈水１０７．２ノを入れ良く混合した。
得られた希釈水ガラス液を圧入ポンプで２０ｉ／ｆｋの
吐出量で液送（移動）させながら、該移動中の希釈水ガ
ラス液に実施例−１と同じ＋ｊＡｖ’ｆＣ５，３ノ／分
の吐出量でノズルエフ０．５ν／−の圧力で噴射したと
ころ瞬結ゲル全生成することなく完全なシリカゾル液（
ｐＨ＝２．２）ｉ製造することができた。
吐出量で液送（移動）させながら、該移動中の希釈水ガ
ラス液に実施例−１と同じ＋ｊＡｖ’ｆＣ５，３ノ／分
の吐出量でノズルエフ０．５ν／−の圧力で噴射したと
ころ瞬結ゲル全生成することなく完全なシリカゾル液（
ｐＨ＝２．２）ｉ製造することができた。
第１図は本発明の方法を実施する装置の実施例の配置図
である。 １・・・希釈水ガラス槽 ２・・・圧送管 ３・・・圧
送ポンプ ４・・・高濃度鉱酸液槽 ５・・・混合装置
６・・・加ｌＥ噴射ノズル ７・・・シリカゾル槽 発明者 瀬古新助 発明者 下田−雄 出 願人 日本建設機械間事株式会社 出 願人 株式会社 シモダ技術研究所・ｊ−’＋＋ｌ
！マ、 代理人 弁理士 高 雄次η、シ゛□゛−）、−
である。 １・・・希釈水ガラス槽 ２・・・圧送管 ３・・・圧
送ポンプ ４・・・高濃度鉱酸液槽 ５・・・混合装置
６・・・加ｌＥ噴射ノズル ７・・・シリカゾル槽 発明者 瀬古新助 発明者 下田−雄 出 願人 日本建設機械間事株式会社 出 願人 株式会社 シモダ技術研究所・ｊ−’＋＋ｌ
！マ、 代理人 弁理士 高 雄次η、シ゛□゛−）、−
Claims (4)
- （１） 最終所望珪酸含有率を達成するために必要な希
釈水の全Ｉｋｔ−水ガラス原液に添〃口して、希釈した
希釈水ガラス液全調製し、゛これに高ｍ度の強酸性鉱酸
液を強酸性となるまで添加することを特徴とするシリカ
ゾルの製造方法。 - （２） 前記希釈水ガラス液を攪拌することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項のシリカゾルの製造方法。 - （３） 前記強Ｉ＃！性鉱酸液の添加をノズルから加圧
噴射することにエフ行うことｔ％徴とする特許請求の範
囲第１項又は第２項のシリカゾルの製造方法。 - （４）前記希釈水ガラス液への強酸性鉱酸液の添加を、
希釈水ガラス液を連続的に移動しなか、ら、これに強酸
性鉱酸液を連続的に添加又は加圧噴射すること全特徴と
する特許請求の範囲第１項のシリカゾルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12913683A JPS6021811A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | シリカゾルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12913683A JPS6021811A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | シリカゾルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6021811A true JPS6021811A (ja) | 1985-02-04 |
| JPH0575692B2 JPH0575692B2 (ja) | 1993-10-21 |
Family
ID=15002001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12913683A Granted JPS6021811A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | シリカゾルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021811A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0620270U (ja) * | 1992-05-15 | 1994-03-15 | 冨士シール工業株式会社 | 熱収縮性スリーブ体 |
| US5931215A (en) * | 1995-04-19 | 1999-08-03 | Mannesmann Ag | Process for controlling the operation of a vertically guided mold for the casting of a billet |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101346885B1 (ko) | 2009-01-30 | 2014-01-02 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 실리카 담지 촉매의 제조 방법 및 불포화 카르복실산 또는 불포화 니트릴의 제조 방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5134244A (ja) * | 1974-09-17 | 1976-03-23 | Asahi Chemical Ind | Sanhenseikeisanensetsuchakuzai |
| JPS53126711A (en) * | 1977-04-11 | 1978-11-06 | Sanshin Kensetsu Kogyo Kk | Method of injecting grout |
| JPS53144114A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-15 | Kyokado Eng Co | Method and device for injection into ground |
| JPS5827779A (ja) * | 1981-08-10 | 1983-02-18 | Kyokado Eng Co Ltd | 地盤注入工法 |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP12913683A patent/JPS6021811A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| JPS5134244A (ja) * | 1974-09-17 | 1976-03-23 | Asahi Chemical Ind | Sanhenseikeisanensetsuchakuzai |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0575692B2 (ja) | 1993-10-21 |
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