JPS60215666A - ジエンポリ過酸化物の製造方法 - Google Patents
ジエンポリ過酸化物の製造方法Info
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- JPS60215666A JPS60215666A JP3543585A JP3543585A JPS60215666A JP S60215666 A JPS60215666 A JP S60215666A JP 3543585 A JP3543585 A JP 3543585A JP 3543585 A JP3543585 A JP 3543585A JP S60215666 A JPS60215666 A JP S60215666A
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- surfactant
- aqueous
- oxygen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産 −ヒの渾１ 分野
本発明はブタジェン及びメチル置換ブタジェンから選択
されたジエンと酸素との水性乳化共重合によりジエンポ
リ過酸化物の水性エマルションを製造する方法に関する
。
されたジエンと酸素との水性乳化共重合によりジエンポ
リ過酸化物の水性エマルションを製造する方法に関する
。
Ｌ７左孜遣
酸素とブタジェンまたはメチル置換ブタジェンから対応
するポリ過酸化物を形成する乳化共重合に関しては文献
はない。
するポリ過酸化物を形成する乳化共重合に関しては文献
はない。
Ｈｅｎｄｒｙ等は、ＩＥＣＰｒｏｄ、 Ｒｅ、ｓ、 ａ
ｎｄ Ｄｅｖ、 ７．１３６（１９８８）に、反応を促
進する為にフリーラジカル開始剤及び／または高められ
た温度を使用してブタジェノポリ過酸化物（ＢＤＰＰＯ
）を製造する方法を開示している。ヘンセンまたはシク
ロヘキサノのような溶媒は使用できるか、水は使用でき
ない。
ｎｄ Ｄｅｖ、 ７．１３６（１９８８）に、反応を促
進する為にフリーラジカル開始剤及び／または高められ
た温度を使用してブタジェノポリ過酸化物（ＢＤＰＰＯ
）を製造する方法を開示している。ヘンセンまたはシク
ロヘキサノのような溶媒は使用できるか、水は使用でき
ない。
Ｈａｎｄｙ とＲｏｔｈｒｏｃｋは、ｊ、Ａｍ、 Ｃｈ
ｅｍ、 Ｓ、ｏｃ、、 ８０゜５３０６（＋９５８）に
、適当な溶媒の存在下でのブタジェノと酸素の反応によ
る１、３−ブタジェンの重合性過酸化物の製造を開示し
ている。水は使用でＳる溶媒のひとつではない。ＢＤＰ
ＰＯの稀釈有機溶液は比較的安定であるか、純ポリ過酸
化物は不安定である。ヘノセンでの稀釈は最良の結果を
与える。
ｅｍ、 Ｓ、ｏｃ、、 ８０゜５３０６（＋９５８）に
、適当な溶媒の存在下でのブタジェノと酸素の反応によ
る１、３−ブタジェンの重合性過酸化物の製造を開示し
ている。水は使用でＳる溶媒のひとつではない。ＢＤＰ
ＰＯの稀釈有機溶液は比較的安定であるか、純ポリ過酸
化物は不安定である。ヘノセンでの稀釈は最良の結果を
与える。
Ｈｅｎｄｒｙ等は、ＩＥＣＰｒｏｄ、 Ｒｅｓ、ａｎｄ
Ｄｅｖ、、７． １４５（１９１３８）に、ＢＤＰＰ
Ｏの熱安定性に関して溶媒による稀釈の効果を開示し几
つ純ポリ過酸化物の安定性が有機溶媒、特にヘノセンで
の稀釈により増加することを述へている。水は使用でき
る溶媒ではない。ＢＤＰＰＯの低エネルギー及び高エネ
ルギー衝撃感度は同重量の不活性溶媒で１対ｌ共重合体
の稀釈により低下することも述べている。水は使用でき
る溶媒ではない。アミン触媒ＢＤＰＰＯ分解は多分溶液
の不均質性により水溶液内で遅いことも述べている。
Ｄｅｖ、、７． １４５（１９１３８）に、ＢＤＰＰ
Ｏの熱安定性に関して溶媒による稀釈の効果を開示し几
つ純ポリ過酸化物の安定性が有機溶媒、特にヘノセンで
の稀釈により増加することを述へている。水は使用でき
る溶媒ではない。ＢＤＰＰＯの低エネルギー及び高エネ
ルギー衝撃感度は同重量の不活性溶媒で１対ｌ共重合体
の稀釈により低下することも述べている。水は使用でき
る溶媒ではない。アミン触媒ＢＤＰＰＯ分解は多分溶液
の不均質性により水溶液内で遅いことも述べている。
Ｍｏｇｉｌｅｖｉｃｈは、Ｒｕ５ｓ、ＣｈｅＩＩｌ、Ｒ
ｅｑ 、、４８，２９９ＣＩ！３７９）に、ブタジエ／
と酸素の反応によりＢ［１ＰＰＯを得ることを含むビニ
ル単量体の酸化性重合について述へている。エマルジョ
ン法に関しては述べていない。
ｅｑ 、、４８，２９９ＣＩ！３７９）に、ブタジエ／
と酸素の反応によりＢ［１ＰＰＯを得ることを含むビニ
ル単量体の酸化性重合について述へている。エマルジョ
ン法に関しては述べていない。
ＭａｙｏはＪ、Ａｍ、Ｃ：ｈｅｍ、ｓｏｃ、 、８０．
２４６５（１９５８）に、Ｋａｙ。
２４６５（１９５８）に、Ｋａｙ。
とＭｉｌｌｅｒはＪ、Ａｍ、Ｇｈｅｍ、ＳｏＣ，，８０
，２４８０（ＩＣ１５８）に、ＭａｙｏとＭｉｌｌｅｒ
はＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、８０．２４！３３
（１’９５８）に、Ｍａｙｏ等はＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 、８０．２５００（１９５８）に、スチレン
、α−メチルスチレン、メタクリル酸エステル及び脂肪
族不飽和化合物と酸素の反応がポリ過酸化物を与えるこ
とを開示している。エマルジョン法に関する記載はない
。
，２４８０（ＩＣ１５８）に、ＭａｙｏとＭｉｌｌｅｒ
はＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、８０．２４！３３
（１’９５８）に、Ｍａｙｏ等はＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 、８０．２５００（１９５８）に、スチレン
、α−メチルスチレン、メタクリル酸エステル及び脂肪
族不飽和化合物と酸素の反応がポリ過酸化物を与えるこ
とを開示している。エマルジョン法に関する記載はない
。
Ｂｏｖｅｙ とＫＯｌ ｔｈ ｆ ｆ は、Ｊ、Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、６９．２１４３（＋９４７）に、
スチレンの乳化重合のコ七ノ゛マーとして酸素の使用を
開示している。水を含む溶液内でスナレン過醇化物の安
定性が増すことにといては記戦かない。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、６９．２１４３（＋９４７）に、
スチレンの乳化重合のコ七ノ゛マーとして酸素の使用を
開示している。水を含む溶液内でスナレン過醇化物の安
定性が増すことにといては記戦かない。
Ｋｕｃｈｅｒｉは、ｉ！’Ｔｈｅ ０ｘｉｄａｔｉｏｎ
ｏｆ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｉｎ ｔｈｅ Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｊｌ 、２４７−２５７（Ｎ、Ｍ
、Ｅｍａｎｕｅ！刊、＋９６５）に、第三級炭化水素の
エマルジョン酸化について記載している。水の存在によ
り得られた過酸化物の安定性が増加することは開示がな
い。
ｏｆ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｉｎ ｔｈｅ Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｊｌ 、２４７−２５７（Ｎ、Ｍ
、Ｅｍａｎｕｅ！刊、＋９６５）に、第三級炭化水素の
エマルジョン酸化について記載している。水の存在によ
り得られた過酸化物の安定性が増加することは開示がな
い。
Ａｒｍｓｕｔｒｏｎｇ等は、Ｊ、Ｃ：、Ｓ、、Ｐｔ、ｌ
、 ８６６（１！３５０）に、イソプロピル′・ンセン
のエマルジョン酸化について記載している。水の存在に
よる過酸化物の安定性増加については記載がない。
、 ８６６（１！３５０）に、イソプロピル′・ンセン
のエマルジョン酸化について記載している。水の存在に
よる過酸化物の安定性増加については記載がない。
Ｄ、Ｓｗｅｒｎ刊行のＦＯｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｚｉ
ｄｅｊ 、Ｖｏｌ、 １９０（１９７０）には、少量の
水さえもジエンポリ過酸化物の可燃特性の減少に有益で
あることか記載されている。従って、市販の弔に体の過
酸化物はある量の水を混ぜているのが一般的である。
ｄｅｊ 、Ｖｏｌ、 １９０（１９７０）には、少量の
水さえもジエンポリ過酸化物の可燃特性の減少に有益で
あることか記載されている。従って、市販の弔に体の過
酸化物はある量の水を混ぜているのが一般的である。
発明が解決しようとする問題点
ポリ過酸化物は、全ての有機溶媒系内で手合した時、熱
分解、爆発及び火災の危険がある。本発明は少なくとも
５０％の水を含む水性の系内で手合を実施することによ
り、−１−記の安全性を阻む問題を解決するものである
。
分解、爆発及び火災の危険がある。本発明は少なくとも
５０％の水を含む水性の系内で手合を実施することによ
り、−１−記の安全性を阻む問題を解決するものである
。
本発明の利点は従来法に比較して安全性が増し注つ溶媒
コストか低下することである。更に、本発明により形成
されるジエンポリ過酸化物の本性エマルジョンは良い安
定性を示す。
コストか低下することである。更に、本発明により形成
されるジエンポリ過酸化物の本性エマルジョンは良い安
定性を示す。
捌ｌ彪を麗夫ｊ（犬、ｙｏ＋１
本発明はブタジェン及びメチル置換ブタジェンから選択
されたジエンと酸素とを水性乳化共重合して対応するポ
リ過酸化物の水性エマルジョンを製造する方法を提供す
る。木方法は界面活性剤で安定化された水性のエマルジ
ョン内での共重合を含む。酸素に対するジエンのモル比
は約１・５ないし約２．１である。
されたジエンと酸素とを水性乳化共重合して対応するポ
リ過酸化物の水性エマルジョンを製造する方法を提供す
る。木方法は界面活性剤で安定化された水性のエマルジ
ョン内での共重合を含む。酸素に対するジエンのモル比
は約１・５ないし約２．１である。
４・シも好ましいジエンはブタジェンである。「メチル
置換ブタジェン」とは、イソプレン、２．３−ジ、メチ
ル−１，３−ブタジェン等のような１〜６個のメチル置
換基を含むブタジェンを意味する。 、「界面活性剤」
とは、水または水溶液に溶解し７て水の張力を減少させ
、または２液間若しくは液体と固体間の界面張力を減少
させる任意の物質をｄ味する。適当な界面活性剤はドデ
シル硫酸ナトリウ（ＳＯＳ）のようなアニオン性界面活
性剤、ヘキサテシルトリメチルアンモニウムノロミド頁
ＨＤ ＴＢ ｒ）のようなカチオン性界面活性剤；及び
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のような非イオン性
界面活性剤を含む。過硫酸塩開始剤との相溶性によりＳ
ＤＳ及びＰＥＧか好ましい。界面活性剤濃度は約ｏ、ｏ
ｅ〜１．５＠−＃％であり、約０．３〜１．０重量２が
好ましい。この濃度は臨界ミセル濃度（Ｃ：ＭＣ）以下
でもよいか、そうである必要はない。Ｍｕｒｋｅｒｊｅ
ａとＭｙｓｅｌｓは、Ｎａｔ、５ｔａｎｄ、Ｒｅｆ、Ｄ
ａｔａ Ｓｅｒ 、 ３６巻、５１−５２頁に有用な界
面活性剤のｃＭｃ値のリストを列挙している。
置換ブタジェン」とは、イソプレン、２．３−ジ、メチ
ル−１，３−ブタジェン等のような１〜６個のメチル置
換基を含むブタジェンを意味する。 、「界面活性剤」
とは、水または水溶液に溶解し７て水の張力を減少させ
、または２液間若しくは液体と固体間の界面張力を減少
させる任意の物質をｄ味する。適当な界面活性剤はドデ
シル硫酸ナトリウ（ＳＯＳ）のようなアニオン性界面活
性剤、ヘキサテシルトリメチルアンモニウムノロミド頁
ＨＤ ＴＢ ｒ）のようなカチオン性界面活性剤；及び
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のような非イオン性
界面活性剤を含む。過硫酸塩開始剤との相溶性によりＳ
ＤＳ及びＰＥＧか好ましい。界面活性剤濃度は約ｏ、ｏ
ｅ〜１．５＠−＃％であり、約０．３〜１．０重量２が
好ましい。この濃度は臨界ミセル濃度（Ｃ：ＭＣ）以下
でもよいか、そうである必要はない。Ｍｕｒｋｅｒｊｅ
ａとＭｙｓｅｌｓは、Ｎａｔ、５ｔａｎｄ、Ｒｅｆ、Ｄ
ａｔａ Ｓｅｒ 、 ３６巻、５１−５２頁に有用な界
面活性剤のｃＭｃ値のリストを列挙している。
「水性エマルション」の用語は、全ての水性の系の外に
エマルジョン化界面活性剤を含む水−有゛機系をも含む
。ここで「水−有機系］とは、５０重５．呈％までの水
溶性有機溶媒をＡ−２水性エマルシヨンを意味する。全
ての水性エマルションが好まＩ〜い。
エマルジョン化界面活性剤を含む水−有゛機系をも含む
。ここで「水−有機系］とは、５０重５．呈％までの水
溶性有機溶媒をＡ−２水性エマルシヨンを意味する。全
ての水性エマルションが好まＩ〜い。
本発明の方法において、水溶性有機溶媒は安定性を改良
するためい、操作中にまたは反応後に水性エマルジョン
に添加ξれうる。適当な有機溶媒はテトラヒドロフラン
（Ｔ）ＩＦ）、酢酸メチル、及びジオキサンを含む。Ｔ
ＨＦか好ましい。
するためい、操作中にまたは反応後に水性エマルジョン
に添加ξれうる。適当な有機溶媒はテトラヒドロフラン
（Ｔ）ＩＦ）、酢酸メチル、及びジオキサンを含む。Ｔ
ＨＦか好ましい。
本方法で、反応は振られたまたは攪拌されたノへンチま
たは連続反応機で実施される。充分に攪拌された連続流
反応機が好まいしい。連続流反応機で実施する場合、ホ
ールドア、プ時間は１０５℃で約５分から８５℃で約２
４０’Ｃまで変化する。良好な反応速度のためには１０
５°Ｃで１５分が、及び良好な生成物の性質のためには
１００℃で３０〜４０分のホールドアツプ時間が好まし
い。
たは連続反応機で実施される。充分に攪拌された連続流
反応機が好まいしい。連続流反応機で実施する場合、ホ
ールドア、プ時間は１０５℃で約５分から８５℃で約２
４０’Ｃまで変化する。良好な反応速度のためには１０
５°Ｃで１５分が、及び良好な生成物の性質のためには
１００℃で３０〜４０分のホールドアツプ時間が好まし
い。
反応は約７０〜１１５℃で進行する。約９５〜１０５°
Ｃの温度が好ましい。良い品質の製品を作るためには＋
００°Ｃか最も好まし〆、良い反応速度のためには１０
５°Ｃが最も好ましい。
Ｃの温度が好ましい。良い品質の製品を作るためには＋
００°Ｃか最も好まし〆、良い反応速度のためには１０
５°Ｃが最も好ましい。
ジ ７
反応圧力は約５０〜５０００ｐｓｉ（３，５Ｘ １０〜
３．５ＸＩＯＰａ）テある。約５００〜３０００ｐｓｉ
（３，５Ｘ １０’〜２．Ｉ Ｘ１０７Ｐａ）が好まし
い。約１０００〜２００Ｑｐｓｉ（７，ＯＸ １０〜１
．４ Ｘ １０ Ｐａ）が最も好ましい。この反応は純
粋酸素、空気、または窒素のような他の酸素稀釈物の存
在で実施できる。
３．５ＸＩＯＰａ）テある。約５００〜３０００ｐｓｉ
（３，５Ｘ １０’〜２．Ｉ Ｘ１０７Ｐａ）が好まし
い。約１０００〜２００Ｑｐｓｉ（７，ＯＸ １０〜１
．４ Ｘ １０ Ｐａ）が最も好ましい。この反応は純
粋酸素、空気、または窒素のような他の酸素稀釈物の存
在で実施できる。
本方法は界面活性剤の存在下にフリーラジカル開始剤に
より開始できる。「フリーラジカル開始剤」とは、この
反応をキャタライズする任意の物質を意味する。適当な
フリーラジカル開始剤は過酸化水素、過硫酸塩及びアゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような有機開始
剤である。過硫酸塩か速度プロファイルの点で好ましく
、特に連続反応に好ましい。過酸化水素は誘導時間を減
らすのでパッチ反応に適する。生成物であるジエンポリ
過酸化物もフリーラジカル開始剤として使用できる。開
始剤濃度は通常的０．０１Ｍを越えない。好ましい濃度
は０．００５Ｍである。
より開始できる。「フリーラジカル開始剤」とは、この
反応をキャタライズする任意の物質を意味する。適当な
フリーラジカル開始剤は過酸化水素、過硫酸塩及びアゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような有機開始
剤である。過硫酸塩か速度プロファイルの点で好ましく
、特に連続反応に好ましい。過酸化水素は誘導時間を減
らすのでパッチ反応に適する。生成物であるジエンポリ
過酸化物もフリーラジカル開始剤として使用できる。開
始剤濃度は通常的０．０１Ｍを越えない。好ましい濃度
は０．００５Ｍである。
シリコーン及びフルオロホスフェイトのような脱泡剤の
形の添加剤をエマルションの安定に彰饗なく泡立ちを押
えるために反応後に添加できる。
形の添加剤をエマルションの安定に彰饗なく泡立ちを押
えるために反応後に添加できる。
効 果
本発明の方法により製造されるポリ過酸化物はポリエス
テル中間体として有用なメチル置換ジオールの製造に重
要である。例えば、本方法の−・生成物であるＢＤＰＰ
Ｏはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の製造に使用される
１、４−ブタンジオールの製造ヒ重要である。ＴＨＦは
天然樹脂及び合成樹脂、特にビニール、の溶媒としての
用途を含む多くの用途を崩する。本方法で得られるポリ
過酸化物の水性エマルジョ／は純粋ポリ過酸化物の危険
な単離を行なう必要なくそのまま使用できる。例えば、
エマルジョン化ＢＤＰＰＯは金属イオンの存在でまたは
酸触媒と共に１００℃でフランに転換できる。また、エ
マルジョン化ＢＤＰＰＯは適当な触媒での水素ρ元によ
りブチンジオール混合物に還元できる。
テル中間体として有用なメチル置換ジオールの製造に重
要である。例えば、本方法の−・生成物であるＢＤＰＰ
Ｏはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の製造に使用される
１、４−ブタンジオールの製造ヒ重要である。ＴＨＦは
天然樹脂及び合成樹脂、特にビニール、の溶媒としての
用途を含む多くの用途を崩する。本方法で得られるポリ
過酸化物の水性エマルジョ／は純粋ポリ過酸化物の危険
な単離を行なう必要なくそのまま使用できる。例えば、
エマルジョン化ＢＤＰＰＯは金属イオンの存在でまたは
酸触媒と共に１００℃でフランに転換できる。また、エ
マルジョン化ＢＤＰＰＯは適当な触媒での水素ρ元によ
りブチンジオール混合物に還元できる。
実→１例
以下の実施例において、温度は℃で記録し、使用するＺ
ｏｎｙｌ−ＦＳＰは本出願人により市販されているアニ
オン性フッ素化界面活性剤の商標名である。実施例 １
及び２はシュイカ−チューブ中で実施した例である。実
施例３乃至２１はａ続反応器で実施した例である。好ま
しい例は実施例１０〜１１により示される。
ｏｎｙｌ−ＦＳＰは本出願人により市販されているアニ
オン性フッ素化界面活性剤の商標名である。実施例 １
及び２はシュイカ−チューブ中で実施した例である。実
施例３乃至２１はａ続反応器で実施した例である。好ま
しい例は実施例１０〜１１により示される。
叉１」（」
５０ｃｃのカラス補強圧力チューブに、水中の０，２Ｏ
Ｎ ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＯ５） ５ｍｌ及び０
．５００ｇの２５重暖％過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）を充填
した。チューブを圧力セル内でシールし、冷却し、排気
した。
Ｎ ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＯ５） ５ｍｌ及び０
．５００ｇの２５重暖％過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）を充填
した。チューブを圧力セル内でシールし、冷却し、排気
した。
その後、チューブに５ｇのブタジェンを加えた。
チューブを酸素で２００ｐｓｉ（１，６Ｘ ｌｏ’Ｐａ
）に満たし、８５°Ｃに加熱し、４時間振った。その後
、室温に冷却し、過度の発泡を防ぐために圧力を徐々に
開放した。水中の５．３重量％のブタジェンポリパーオ
キサイドのエマルジョンヲ１４だ。
）に満たし、８５°Ｃに加熱し、４時間振った。その後
、室温に冷却し、過度の発泡を防ぐために圧力を徐々に
開放した。水中の５．３重量％のブタジェンポリパーオ
キサイドのエマルジョンヲ１４だ。
Ｔ良性」
２４０ＩＩｌｌのＨａｓｔｅｌｌｏｙ（商標名）スチー
ルポンプに５０ｆｆ１１の０．０３４重量％ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウムプロミド（ＨＤＴＢｒ）及び
Ｏ，０Ｅｉ５重量％のＨ２Ｏ２水溶液を充填した。ポン
プをシールし、冷却し、排気した。その後、ポンプに２
ｇのブタジェンを加えた。ポンプを酸素で５００ｐｓｉ
（３，５Ｘ ｌｏ’Ｐａ）に満たし、８５°Ｃに加熱し
、４時間振った。その後、室温に冷却し、過度の発泡を
防ぐために圧力を徐々に開放した。水中の３．０重量％
のブタジェンポリパーオキサイドのエマルジョンを得た
。１．２−ブタジェンポリパーオキサイドに対する１、
４−ブタジェンポリパーオキサイドの割合はｌ：１であ
った。
ルポンプに５０ｆｆ１１の０．０３４重量％ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウムプロミド（ＨＤＴＢｒ）及び
Ｏ，０Ｅｉ５重量％のＨ２Ｏ２水溶液を充填した。ポン
プをシールし、冷却し、排気した。その後、ポンプに２
ｇのブタジェンを加えた。ポンプを酸素で５００ｐｓｉ
（３，５Ｘ ｌｏ’Ｐａ）に満たし、８５°Ｃに加熱し
、４時間振った。その後、室温に冷却し、過度の発泡を
防ぐために圧力を徐々に開放した。水中の３．０重量％
のブタジェンポリパーオキサイドのエマルジョンを得た
。１．２−ブタジェンポリパーオキサイドに対する１、
４−ブタジェンポリパーオキサイドの割合はｌ：１であ
った。
夫妻１
２４０ｍ ｌのＨａｓｔｅｌｌｏｙ（商標名）−Ｃスチ
ールポンプに、５．０９ｇのイソプレンと共に５０ｍ
ｌの０．０３４重量％ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムプロミド（ＨＤＴＢｒ）及び０．０８５重量％のＨ
２０□水溶液を充填した。ポンプをシールし、冷却し、
排気した。その後、ポンプに２ｇのブタジェンを加えた
。ポンプを酸素で５００ｐｓｉ（３，５Ｘ １０ＧＰａ
）に満たし、８５℃に加熱し、４時間振った。その後、
室温に冷却し、過度の発泡を防ぐために圧力を徐々に開
放した。生成エマルジョンは３．０重量％の重合性過酸
化物を含むことが判明した。
ールポンプに、５．０９ｇのイソプレンと共に５０ｍ
ｌの０．０３４重量％ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムプロミド（ＨＤＴＢｒ）及び０．０８５重量％のＨ
２０□水溶液を充填した。ポンプをシールし、冷却し、
排気した。その後、ポンプに２ｇのブタジェンを加えた
。ポンプを酸素で５００ｐｓｉ（３，５Ｘ １０ＧＰａ
）に満たし、８５℃に加熱し、４時間振った。その後、
室温に冷却し、過度の発泡を防ぐために圧力を徐々に開
放した。生成エマルジョンは３．０重量％の重合性過酸
化物を含むことが判明した。
支１扛」二Ｂ
これらの実施例４〜２２では本発明の方法を連続反応器
中で実施した。界面活性剤として全てドデシル硫酸ナト
リウム（ｓｎｓ）を及び開始剤として化硫酸イオンを使
用した。界面活性剤濃度は実施例４〜１６で０．２５重
量％及び実施例１７〜２２で１．２５重量％であった。
中で実施した。界面活性剤として全てドデシル硫酸ナト
リウム（ｓｎｓ）を及び開始剤として化硫酸イオンを使
用した。界面活性剤濃度は実施例４〜１６で０．２５重
量％及び実施例１７〜２２で１．２５重量％であった。
１２５ｃ ｃの反応器を界面活性剤溶液で充填した。酸
素を流し、所望の温度及び圧力が得られた後にブタジェ
ン流を流した。流出ガス中の酸素含有量を一定になるま
で監視した。実施例１９及び２０では、酸素と０．２ｇ
／分の窒素を使用した。
素を流し、所望の温度及び圧力が得られた後にブタジェ
ン流を流した。流出ガス中の酸素含有量を一定になるま
で監視した。実施例１９及び２０では、酸素と０．２ｇ
／分の窒素を使用した。
サンプルを回収して分析した。サンプルのコレクター中
での過度の発泡をふせぐために、０．４ｚのフルオロ界
面活性剤（Ｚａｎｙ’１−ＦＳＰ）を反応器の出口で添
加した。得られたデータを下記表に要約した。
での過度の発泡をふせぐために、０．４ｚのフルオロ界
面活性剤（Ｚａｎｙ’１−ＦＳＰ）を反応器の出口で添
加した。得られたデータを下記表に要約した。
実施例 ブタノエン 酸素 界面活性剤 圧力番号
（４７／１ｎｉｎ） （ｉｉ！／１ｍ１ｎ） （９／ｍ
１ｎ） （ｐｓｉＦ／ｋＰａ）４ ０．１０１ ０．１
７０ ５．０１ １３０８／９．ＯＸ １０３５ ０．
６００ ０．１７０ ４．９９ １３０４／９．ＯＸ
１０’６ ０．１０１ ０．１７０ ４．９９ １３０
４／９．ＯＸ １０３７ ０．２０２ ０．１７０ ４
．９９ １３０６／９．Ｏｘ １０３８ ０．１０１
０．１７０ ４．９８ ２３０１／１．６ Ｘ １０’
９ ０．４０３ ０．１７０ ４．９８ ２２９９／１
．６ Ｘ １０’１０ ０．３９７ ０．１５０ ５．
９６ ２３０２／１．６ Ｘ １０’１１ ０．３９７
０．１５０ ５．８５ ２３０３／１．６Ｘ１０’１
２ ０．２５１ ０．１５０ ５．９６ ２３０２／１
．．６ Ｘ １０’１３ ０．２５１ ０．１５０ ５
．９６ ２３０３／１．６ Ｘ ＩＯ’１４ ０．１２
１ ０．７５０ ８．０１ １２９８／８．９ Ｘ １
０３１５ ０．１２１ ０．７５０ ８．０１ １３０
２／９．ＯＸ １０”１６ ０．１２１ ０．７５０
８．０１ ２３０４／１．６ Ｘ １０’１７ ０．４
０２ ０．１５０ ５．９８ １２９８／８．９ Ｘ
１０３１８ ０．４０２ ０．１５０ ５．９９ １２
９８／８．９ Ｘ １０’１９ ０．４０２ ０．１５
１ ５．９８ １２９８／８．９ Ｘ １０’２０ ０
．４０２ ０．１５０ ５．９９ １３０４／９．ＯＸ
１０”２１ ０．４０２ ０．１５０ ５．９９ １
３０３／９．Ｏｘ ｉｏ”２２ ０．４００ ０．１７
０ ５．２０ ２３００／１．６Ｘ１０’９５．５ ０
．５２７ １．０６ ０．８’２９５．０ １．３４３
１．０６ ０．９８１０４．９ ０．６３５ １．３
３ ０．８０１０５．５ １．７８３ １．１９ ０．
６８１０４．７ ０．９１１ １．８２ ０．９１１０
５．５ ６．６５Ｆｌ １．２７ ０．９２１０４．７
５．６００ １０４．５ ５．５１８ １．１７ ０．８３９９．９
２．６６５ １．１０ ０．８６９９．９ １．７７
９ １．１８ ０．８６１００．３ １．０７４ １．
２８ １．００１００．５ １．１７１ １．２９ ０
．９１１００．３ １．１９８ １．２１ ０．８８１
０５．４ ５．５１６ １．５４ ０．５２１０４．８
５．１９７ １．４９ ０．５５１０５．２ ５．０
８７ １．０７ ０．５３１０５．１ ２．３４２ １
．４６ ０．５５１０５．３ ２．３９６ １．４３
０．４３１０５．０ ７．１００
１ｎ） （ｐｓｉＦ／ｋＰａ）４ ０．１０１ ０．１
７０ ５．０１ １３０８／９．ＯＸ １０３５ ０．
６００ ０．１７０ ４．９９ １３０４／９．ＯＸ
１０’６ ０．１０１ ０．１７０ ４．９９ １３０
４／９．ＯＸ １０３７ ０．２０２ ０．１７０ ４
．９９ １３０６／９．Ｏｘ １０３８ ０．１０１
０．１７０ ４．９８ ２３０１／１．６ Ｘ １０’
９ ０．４０３ ０．１７０ ４．９８ ２２９９／１
．６ Ｘ １０’１０ ０．３９７ ０．１５０ ５．
９６ ２３０２／１．６ Ｘ １０’１１ ０．３９７
０．１５０ ５．８５ ２３０３／１．６Ｘ１０’１
２ ０．２５１ ０．１５０ ５．９６ ２３０２／１
．．６ Ｘ １０’１３ ０．２５１ ０．１５０ ５
．９６ ２３０３／１．６ Ｘ ＩＯ’１４ ０．１２
１ ０．７５０ ８．０１ １２９８／８．９ Ｘ １
０３１５ ０．１２１ ０．７５０ ８．０１ １３０
２／９．ＯＸ １０”１６ ０．１２１ ０．７５０
８．０１ ２３０４／１．６ Ｘ １０’１７ ０．４
０２ ０．１５０ ５．９８ １２９８／８．９ Ｘ
１０３１８ ０．４０２ ０．１５０ ５．９９ １２
９８／８．９ Ｘ １０’１９ ０．４０２ ０．１５
１ ５．９８ １２９８／８．９ Ｘ １０’２０ ０
．４０２ ０．１５０ ５．９９ １３０４／９．ＯＸ
１０”２１ ０．４０２ ０．１５０ ５．９９ １
３０３／９．Ｏｘ ｉｏ”２２ ０．４００ ０．１７
０ ５．２０ ２３００／１．６Ｘ１０’９５．５ ０
．５２７ １．０６ ０．８’２９５．０ １．３４３
１．０６ ０．９８１０４．９ ０．６３５ １．３
３ ０．８０１０５．５ １．７８３ １．１９ ０．
６８１０４．７ ０．９１１ １．８２ ０．９１１０
５．５ ６．６５Ｆｌ １．２７ ０．９２１０４．７
５．６００ １０４．５ ５．５１８ １．１７ ０．８３９９．９
２．６６５ １．１０ ０．８６９９．９ １．７７
９ １．１８ ０．８６１００．３ １．０７４ １．
２８ １．００１００．５ １．１７１ １．２９ ０
．９１１００．３ １．１９８ １．２１ ０．８８１
０５．４ ５．５１６ １．５４ ０．５２１０４．８
５．１９７ １．４９ ０．５５１０５．２ ５．０
８７ １．０７ ０．５３１０５．１ ２．３４２ １
．４６ ０．５５１０５．３ ２．３９６ １．４３
０．４３１０５．０ ７．１００
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １界面活性剤で安定化させた水性エマルジョン中で、ブ
タジェン及びメチル置換ブタジェンからなる群から選ば
れたジエンと酸素を共重合させることを含む、ポリ過酸
化物の製造方法。 ２、ト記ジエンはブタジエ〉・または・イソプレンであ
る。特許請求の範囲第１項の方法。 ３ 上記界面活性剤はドデシル硫酸ナトリウムまたはポ
リエチレングリコールエーテルである。特許請求の範囲
第１項の方法。 ４、ト記水性エマルジョンは全ての水性の系を含む、特
許請求の範囲第１項の方法。 ５．１１記水性エマルジヨンは約５０ｆｆｉｉ Ｘまで
の水溶性有機溶媒を含む水−有機系である、特許請求の
範囲第１項の方法。 ６、上記有機溶媒はテトラヒドロフラン、酢酸メチル、
またはジオキサンである、特許請求の範囲第５項の方法
。 ７、上記溶媒はテトラヒドロフランである、特許請求の
範囲第５項の方法。 ８、に記反応をフリーラジカル開始剤により開始する、
特許請求の範囲第１項の方法。 ８゜上記ジエ／がブタジェンであり、水性エマルジョン
か全ての水性の系であり、界面活性剤の濃度が約０．６
〜１．５＠ｉ％であり、ブタジェン：酸素のモル比が１
＝５〜２：１であり、反応温度が約７０〜１１５℃であ
り、反応圧力は約３．５ＸＩＯ５〜３５Ｘ１０７Ｐａで
ある、特許請求の範囲第１ｇの方法。 １０、界面活性剤がドデシル硫酸ナトリウムであり、界
面活性剤濃度が約０．３〜１．０重量２であり、反応温
度が１００〜１０５°Ｃであり 及び反応圧力が約７．
０Ｘ１０’ 〜１．４Ｘ１０７ である、特許請求の範
囲第９項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58389584A | 1984-02-27 | 1984-02-27 | |
| US583895 | 1990-09-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215666A true JPS60215666A (ja) | 1985-10-29 |
Family
ID=24335047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3543585A Pending JPS60215666A (ja) | 1984-02-27 | 1985-02-26 | ジエンポリ過酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215666A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006121007A1 (ja) * | 2005-05-09 | 2008-12-18 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 分解性高分子およびその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5223009A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for preparation of alcohols |
-
1985
- 1985-02-26 JP JP3543585A patent/JPS60215666A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5223009A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for preparation of alcohols |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006121007A1 (ja) * | 2005-05-09 | 2008-12-18 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 分解性高分子およびその製造方法 |
| EP1897898A4 (en) * | 2005-05-09 | 2010-04-14 | Japan Science & Tech Agency | DEGRADABLE POLYMER AND PROCESS FOR PRODUCING THE POLYMER |
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