JPS60210633A - 有機ポリマーの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、有機ポリマーおよびコポリマーの製法に関す
る。

［従来技術ｊ 縮合ポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリエステル
、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミドおよびポ
リウレタン）は、例えばエンジニアリング熱ｉｉＪ塑性
樹脂、低発煙性ポリマーまたは電導性ポリマーとして使
用でき、種々の方法で製造されている。これらの多くは
、高温および／または潜在的に危険な試薬を特徴とする
特別な中間体によってポリマーを製造する研究か進めら
れている。例えば、ポリマーブリヂン（ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）第１巻、第３８３−３８８頁（１９
７９）は、トリメチルシロキンル中間体を用いてポリエ
ステルを製造する方法を開示し、カナダ国特許第７８６
，８５３号は、トリオルガノシリルアミン中間体を用い
てポリイミドを製造する方法を開示している。しかし、
これら両方法は、かなり高い温度（例えば、１５０〜３
００℃）を必要とする。

共重合はポリマーブロックの融点より高い温度（２８０
〜３２０℃）で通常行い、よってランダムになるまたは
ランダムコポリマーになる傾向があるので、従来、ブロ
ック交互縮合コポリマーの工業的な製造は困難であった
。既知のブロックコポリマーは、少なくとも１種類のブ
ロックが共重合温度で安定である場合にのみランダムに
ならない。

ブロックコポリマーの例は、’ＨｙＬｒｅｌ’　（商標
名、１）ｕｐｏｎＬ市販品）である。これは、反応温度
で相互に交換しない脂肪族ポリエステルを含んでいるの
でランダムになっていない。

し発明の構成］ より好都合で低温度の方法によってポリマーおよびコポ
リマーを合成でき、ブロックコポリマーの上記問題を鼾
決できることを見出だし、本発明を完成ケるに至った。

本発明は、一般式： ％式％（１） ［式中、αは（Ｒ’）ｂＭ−基、または単位：Ｒｏ １ａ ＋Ｙ−Ａ’−Ｙ−Ｍ→ｒ を表し、Ｍは、炭素、ケイ素、窒素、リン、ホウ素、ア
ルミニウムおよびチタンを除く周期表の川、ＩＶもしく
は■族または遷移金属から選択した元素を独立的に表し
、Ｒｏは置換または非置換のアルキルまたはアリール基
を独立的に表し、Ｙは、酸素、硫黄、または置換窒素も
しくはリンから選択した原子または纂を独立的に表し、
Ａ１は、少なくとも２価である芳香族、脂肪族、芳香族
／脂肪族、複素環式、脂環式、ノロキンルらしくはノラ
ンモノマー、オリゴマーまたはポリマー残基を独立的に
表し、ａは、用いた元素Ｍに依存して０〜４の整数を独
立的に表し、ｂは、用いた元素Ｍに依存して１〜４の整
数を表し、Ｘおよびｙは１に等しいかｌより大きい整数
を表す。］ で示されるモノマー、オリゴマーまたはポリマー中間体
を反応させ、単位−Ｙ−Ａ’−Ｙ−を含んでなるポリマ
ーを製造することを含んでなるポリマーまたはコポリマ
ーの製法を提供する。

一般式： ％式％（） ［式中、Ｒｏ、ＭＳＹ、Ａ’およびｂは上記と同意義を
表す。］ で示される。

例えば、中間体（■）は、一般式； ％式％ で示される化合物である。

本発明の他の要旨において、中間体（１）は、一般式。

Ｒｏａ Ｒ’１．−Ｍ＋Ｙ−Ａ’−Ｙ−１ｖｌ＋ｙ−Ｒ’　（Ｉ
ＩＩ）［式中、Ｙ、Ａ’、Ｍ、Ｒ’およびｂは上記と同
意義を表し、ｙは２に等しいか２より大きい整数を表す
。］ で示される。

例えば、中間体（Ｉｌｌ）は、一般式：で示される化合
物である。

本発明の更に他の要旨において、中間体（１）は、一般
式： ％式％（） ［式中、ＭＳＹＳＲ，ｂおよびＸは上記と同意義を表し
、Ｍｏは炭素およびケイ素を除く周期表の１ｖ族から選
択した２価の基を表す。］ で示される。

例えば、中間体（ＩＶ）は、一般式： で示される化合物である。

本明細書において「中間体」なる語句は、特定しない限
り、中間体（１）、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）または（１ｖ
）のい「れかをを意味する。

中間体の元素Ｍは周期表の■族から選択することが好ま
しく、ずずまたはゲルマニウムであるごとが更に好まし
い。ずずの化合物はゲルマニウムの化合物に比べて安価
であるので、ず４”が特に好ましい。ずず（４＋）を用
いることか好ましい。中間体（ｆＶ）の元素Ｍ°はすず
（２＋）または鉛（２”）であることが好ましい。

「置換窒素」は、置換または非置換アミンまたはアミド
乱を意味し、「置換リン」は、同様のリンの基を意味す
る。

ポリマーまたはコポリマーを製造Ｉ゛ろＩ−ノの方法は
、中間体を、一般式： ％式％（） （） １式中、Ｘは、ハライド、Ｒｏ−１Ｒ９−（ここで、Ｒ
は置換ししくは非置換のアリールらしくはアルキル基ま
ノニは水素原子である。）あるいはＭお　・よびＸまた
はＭｏおよびＸを有４−ろ副生物をなくするため中間体
と反応できるあらゆる基から選択した原子または基を独
立的に表し、１３は、炭素、リン、硫黄またはケイ素か
ら選択した原子または化学結合を独立的に表し、Ｚは、
酸素らしくは硫＆ｊから選択した原子またはアミン塞を
独立的に表し、Ｄは、１３かりンてあろ場合に芳香族、
脂肪族、−ＯＲらしくは−Ｎ　Ｒ２基、Ｂがケイ素であ
る場合に一０ｆｔ、芳香族らしくは脂肪族基（ごこて、
Ｒは置換らしくは非置換のアルキルらしくはアリールｈ
１または水素原子である。）から選択した法を独立的に
表し、（ｊは、Ｂが炭素である場合に１．１３がリンて
♂うろ場合に０または１、Ｂか硫黄である場合にＯ，Ｉ
よたは２、＋３かケイ素また（Ｊ化学結合である場合に
Ｏを独立的に表し、（！は、１３が炭素または硫黄また
は化学結合である場合に０、＋３かりンである場合に１
，１３かケイ素である場合に２を独立的に表し、Ａ２は
、Ａ１と同してら異なってもよく、少なくとも２価であ
る芳香族、脂肪族、芳香族／脂肪族、複素環式、脂環式
、ソロキノルもしくはシランモノマー、オリゴマーまた
はポリマー残爪、あるいは化学結合を独立的に表す。］
で示される第２化合物と反応することである。

好ましい化合物（Ｖ）は、活性ムライ１ζ法をＭ　４−
ることか好ましく、更に好ましくはノ（酸クロライド）
、特にノカルホン酸ノクロライトである。。

ポリマーを製造する他の方法は、中間体を、一般式。

（２’、）ｄ １ Ｘ−１３−Ｘ　（Ｕ （■〕）。

［式中、Ｘ、＋３、Ｚ、Ｄ、ｄおにびｅは１．記と同意
義を表す。］ て示される第２化合物（Ｖｌ）と反応４−るごとである
。

例えば化合物（Ｖｌ）は、ホスゲン、スルフリルクロラ
イド、チオニルクロライトおよびツボニルホスホン酸ジ
クロライドを包含する。

中間体と第２化合物（Ｖ）または（■１）は実質的に化
学量論的割合で反応ずろことが好ましい。

中間体のＹが第２化合物のＢまたは１３か化学結合であ
る場合にＡ２に結合するように、中間体は化合物（Ｖ＞
または（Ｖｌ）と反応することが好ましく、一般式・ （Ｚ、）ｄ（Ｚ）ｄ ］１１１ ＋Ｙ−Ａ’−Ｙ−Ｂ−Ａｆ−１３→「 １ （Ｄ）。　（Ｄ）ｅ ［式中、Ｙ、Ａ’、Ｂ、Ｚ、Ｄ、ｄおにびｅは上記と同
意義を表し、Ａｆは上記と同意義のＡ２またはＹ−Ａ’
−Ｙを表し、■はＩに等しいか１より大きい。］で示さ
れるポリマー、コポリマーまたはポリマーブロックが得
られる。

よって、縮合ポリマーまたはコポリマーは本発明の方法
によって製造できる。多くの場合、重合または共重合反
応は、副生物を直接なくする縮合反応であり、他の場合
、副生物は縮合反応によって即座になくならず、後の反
応によって除去できる。

本発明は、そのようなポリマーおよびコポリマーを製造
する既知の方法に比較して多くの利点を有する。

第■に、反応は好都合に低い温度（好ましくは、０〜１
５０℃）で行うことができる。しかし、もっと高い温度
まノこは低い温度でも行うことができる。

低い温度は、ポリマーまたはコポリマーに熱感応性基が
含まれる場合に特に有利である。例えは、架橋の発生な
く炭素−炭素２重結合または３重結合を含めることかで
き、窒素発生の危険なく窒素−窒素結合を含めることが
でき、脱塩酸の危険なくハロケノエヂリル基を含めるこ
とができ、カルボジイミド基を含めることができる。本
発明の方法を用いることによって、例えば、１種類のポ
リマーブロックが熱感応性であるコポリマー、異なった
種類のポリマーブロックそれぞれが異な−）ノこ熱感応
性基を自゛するコポリマーを製造４゛ることもできる。

反応において用いる試薬は、そんなに危険でないしのを
選択でき、例えばｎ−ブヂルずず（４“）誘導体を用い
ることができる。

他の利点は、反応の副生物が多くの溶剤に溶解し、ポリ
マー生成物の精製が従来に太く容易であることである。

更に、副生物は出発試薬に容易に転化することができる
。

本発明は、コポリマー、特に縮合コポリマーの有用な製
法を提供することにおいて特に有益である。コポリマー
とは、２種類またはそれ以上の異なった繰り返し単位を
有するポリマーを意味する。

これら異なった繰り返し単位は、同し種類（例えば、コ
ポリエステルを形成する２つのエステル）であってよく
、異なった種類（例えば、コポリエステルアミドを形成
するエステルおよびアミド）であってよい。ターポリマ
ーを製造するため３種類またはそれ以上のモノマーを共
重合してよい。

本明細書においてターポリマーは、「コポリマー」なる
語句に含まれる。縮合コポリマーは、１種類またはそれ
以上のポリマーブロックが縮合ポリマーであるコポリマ
ーである。

ランダト、交互およびブロックコポリマー全ては、本発
明の方法によって製造できる。制御ブロックコポリマー
は、上記のように既知の工業的方法を用いて製造するこ
とが困難なことが頻繁であったので、制御ブロックコポ
リマーの製造は特に有用である。

ブロックコポリマーとは、少なくとも２種類の異なった
ブロックを有し、少なくとも１種類のブロックはポリマ
ーである化合物を意味する。コポリマーに含まれた全て
のブロックは通常、ポリマーであり、本明細書において
それぞれの化合物ブロックはポリマーブロックと呼ぶが
、単一の単位を有してなるブロックら含む。

制御ブロックコポリマーを有してなるポリマーブロック
は本発明の方法によって製造できろ。しかし、少なくと
も１種類のブロックのそれぞれの末端か式ニーＹ−Ｍ−
ｒｊ’ｂで終端し、他の少なくとら１種類のブロックが
式： （） （） で終端している場合、および異なった末端糸が実質的に
等モル比である場合、既知の製法で製造できる。所望の
末端基を有する中間体または第２化合物を過剰に添加す
ることによって特定末端基が得られる。

それぞれのモノマー種は、必要な分子量もしくは鎖長お
よび所望末端基を有するブロックに初めに重合させ、次
いでブロックは、混合前にそれぞれのブロックを単離す
る必要なく相互に反応させる。１つのコポリマーに含め
るべきそれぞれの種類のモノマーを分離ブロック重合す
るために同じ溶剤を用いることは有益である。

本発明の方法によって多くの異なった種類のコポリマー
を製造できる。例えば、多ブロツクコポリマー（Ａ　Ｂ
　Ａ　Ｂ　Ａ・・・で示されるものまたは２種類より多
いブロックを有するもの）を製造できる。

Ａ−８２ブロツクコポリマーも製造でき、これは、種Ａ
および種Ｂからなるポリマーを混合４−る場合にＨ用で
ある。

ランダムコポリマーは、実質的にあらゆる重合を行う前
に、種々のモノマーを混合することによって得られる。

交互コポリマーは、例えば、２種類のモノマーを完全に
反応して他のモノマーを添加し、次いで高分子量に重合
することによって得られる。

本発明の方法によって得られたポリマーまたはコポリマ
ーの数平均分子量は、好ましくは少なくともＩ　Ｏ，０
００、更に好ましくは少なくとら３ｏ、ｏ　ｏ　ｏであ
る。または２５℃で１％溶液において測定して少なくと
も０．２５、好ましくは０７より大きい換算粘度を有す
る。数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン標
品の数平均分子量として表す。かなりの芳香族性を有す
るポリマーよりも脂肪族性を有するポリマーの場合に、
性質を最適にするため高分子量が通常必要である。

反応に用いる溶剤は、選択したポリマーか所望分子量に
なるように選択する。構造を変えるために、溶剤を変え
ることが必要になる。例えば、特定モノマーのあらゆる
所定組のランダムコポリマーは、交互異性体によって異
なった溶解パラメーターを有し、通常、ランダムまたは
規則性の少ないコポリマーは、あらゆる特定溶剤に対し
て、交互または規則性の多いコポリマーより溶解性であ
る。選択した溶剤または溶剤の特定混合物は、特に特定
分子量のブロックが必要な場合に、分子量調節手段とし
て用いることかできる。多くの溶剤は副生物を溶解して
、かなりきれいなポリマーを残し、ポリマーは溶剤抽出
によって更に精製することができる。典型的な反応溶剤
は、例えば、クロロホルム、キンレン、トルエン、テト
ラヒドロフラン、クロロベンゼン、１，２−ジクＣＪｒ
Ｊエタンおよびツメチルホルムアミドを包含４′る。リ
チウムクロライド／ジメチルアセトアミドなどの複合反
応溶剤をも用いてよい。

要すれば、反応速度を高くするため１種類またはそれ以
上の触媒を用いて反応してよい。反応に適した触媒は、
当業者によって容易に決めることができ、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジンがある。

ポリマー合成の当業者に容易にわかるように、中間体お
よび第２化合物（Ｖ）または（Ｖｌ）のモノマーを適切
に選択する場合、本発明の方法によって、ポリマーまた
はポリマーブロック（例えば、エステル、カーボネート
、チオエステル、チオカーボネート、アミド、チオアミ
ド、イミド、チオイミド、ウレタン、含フツ素芳香族、
含フツ素脂肪族およびスルホニルイミド）が製造できる
。コポリマー（例えば、ポリエステルアミド、ターポリ
エステルアミドウレタン）は、本発明の方法によって、
２種類またはそれ以上の上記ポリマーブロックを結合す
ることによって同様に製造４°ることかできる。オリゴ
マーは、ポリマーなる語句に包含される。

中間体は、多くの異なった方法によって得られる。一般
式（１１）で示される中間体は、例えば、（１）一般式
・ Ｒ”１．−Ｍ−０−Ｍ−Ｒ’１．　（■）［式中、Ｒｏ
、Ｍおよびｂは上記と同意義を表４−０］で示される試
薬（例えば、試薬 ＢＣｌ２−５ｎ（４”　）−０−５ｎ（４”）−ＢＣｌ
２　）ま　ノこは（ｉｉ）一般式： ％式％（） ［式中、Ｒｏ、Ｍおよびｂは上記と同意義を表し、Ｘは
ハライド、−ＯＲまたは−ＮＩＬ、（ここで、１７は置
換または非置換のアルキルまたはアリール基または水素
原子である。）を表す。コ て示される試薬（例えば、試薬 ＢＣｌ３−５ｎ（４”　）　−０Ｍｅ　）、ならびに実
質的に化学量論的割合である いずれかの試薬と反応する（ａ）一般式；％式％（） ［式中、ＹおよびＡ１は上記と同意義を表し、Ｒ”は水
素、ナトリウム、カリウム、セシウムから選択した原子
または酢酸基を独立的に表す。］で示される化合物（例
えば、試薬１−１０−Δ’−０−１１）、または 試薬（■）と反応する（ｂ）カルボニル、チオカルボニ
ル、イソシアーネート、イソヂオンアーネートまたはニ
トリル晶を有する化合物（カルボニル基を有する場合、
化合物はＣＦ　３、ｃｃｉｘ３、トリニトロフェニルま
たはスルホニルフェニルなとの電子吸引基で活性化して
いる必要があり、そのような化合物の例は、 にＩ’３　に　Ｃ１１３、Ｃ（Ｊ！ｓ　ＣＣＣｌ２３　
、（）０ １ （ＮＯ２）２−Ａｒ−Ｃ−ＣＩ＋、、　Ｆ、−Ａｒ−Ｎ
＝Ｃ＝Ｏ１＾ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ ［上記式中、Ａｒはアリール紙を表す。〕を包含する。

）、または Ｘがハライドでない試薬（■）と反応する（Ｃ）ジイソ
シアーネート、ジニトリル、ノイソヂオノアーネート、
ジカルボニル化合物から製造できる。

一般式（ｉｌｌ）で示される中間体は、例えば、一般式
： ％式％（） ［式中、Ｒ’　、Ｍおよびｂは上記と同意義を表し、Ｘ
は酸素、ハライド、−０ｒｊまたは−ＮＲ２（ここでＲ
は置換らしくは非置換のアルキルししくはアリール基ま
たは水素原子である。）を表し、ｇはＸが酸素である場
合に１またはＸが酸素でない場合に２を表す。］ で示される試薬、および 試薬（ＸＩ）と反応する化合物（ＩＸ）から製造できる
。

一般式（１＼って示される中間体は、例えば、キャツピ
ング剤として働くのに充分な量の化合物（Ｖｌｌ）まな
とのスタノセンを上記化合物（ＩＸ）と反応することに
よって製造できる。

中間体は、化合物（■）もしくは（Ｖｌｌｌ）と化合物
（ＩＸ）の反応または化合物（■）とカルボニル化合物
ＣＦ　３ＣＣＨａの反応によって製造することが好まし
い。

中間体の製造に用いる溶剤は、用いる試薬の種類に応し
て異なる。

反応の副生物が揮発性である場合、蒸留によ−・て副生
物を除去できる溶剤が好ましい。例えば、副生物か水で
ある場合、キシレン、クロロベンセンなどの溶剤を用い
てよ円側生物が塩である場合、キルン、トルエンまたは
他の不活性溶剤が適しているが、例えば濾過によって副
生物を除去することが可能である。還流によって温度を
制御する簡単な方法を与えるので、溶剤は所望反応温度
において蒸発することが好ましい。

ポリマーまたはコポリマーを単離した場合、副生物を除
去４−ることは容易てあり、例えば、アセトン、ヘキサ
ジ、メタノールまノニはポリマーに！と″１影響しない
曲の溶剤で抽出することによ−）で除去できる。副生物
は、適切な既知の試薬との反応によって初めの形態に転
化でき、蒸留によって回収できる。

キャツピング剤を用いることかでき、ポリマーまたはコ
ポリマーの鎖の少なくとも１つの末端をキャップするた
め重合反応混合物に添加することができる。ギートノピ
ンク剤は、鎖の連続的な生長を停止し、生成するポリマ
ーまたはコポリマーの分子量の調節剤として用いること
ができる。そのようなキャツピング剤は、反応開始時に
または反応中のあらゆる時に、あるいは反応を停止しよ
うとする時に添加してよい。用いるキャツピング剤は、
停止する末端に依存する。本発明の方法による重合の後
、ポリマーまたはコポリマーは、実質的に２つの異なっ
た末端拮（即ち、（Ｒ’）１．Ｍ−基または−ＸＵを打
する。（Ｉえ°）ｂＭ−基をキャップ６−るために１官
能性酸クロライドなとのキャツピング剤を用いることが
できる。−Ｘ基をキャップするために、一般式： ％式％ ［式中、Ａ３は、１価である上記Ａ１残拮のいずれかを
表す。］ で示されるＩ官能性ずず誘導体なとのキャツピング剤を
用いることができる。

中間体において、Ｒ゛基は、例えば、非置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ペンチル、オクチルなど）、置換アルキル基（
例えば、ベンジル、フェニルエチルなと）または置換も
しくは非置換のアリール麩（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ピフェニルなと）または脂環式基であってよい。Ｒ
゛は、好ましくは炭素数３または４のアルキル基、更に
好ましくはブチル基、特にｎ−ブチル基である。元素Ｍ
に結合ケるＲ′基の数は、Ｍの結合価に依存４−る。例
え（」、Ｍがすず（４＋）である場合、一般式（１１）
で示される中間体においてｂ（Ｒ’基の数）は３である
。

Ｍは、遷移金属である場合、スカンノウノ３、バナジウ
ム、クロム、マンカン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、
亜鉛、イツトリウム、ノルコニウム、ニオブ、モリブデ
ン、テクネチウム、ルヒジウム、ルテニウム、パラジウ
ム、銀、カドミウム、ランタン、ハフニウム、タンタル
、タングステン、レニウム、オスミウム、イリノウム、
白金、金または水銀から選択しノこいずれの元素でもよ
円あらゆる所定反応において、実際に選択する遷移金属
は、その価格、人手し易さ、および試行錯誤によってイ
つかる反応に使用するときの安定性に依存する。

多くの基は、中間体および第２化合物（Ｖ）にお（する
Ａ＋およびＡ２残基として用いるのに適している。上記
のようにこれら残基は、芳香族、脂肪族、芳香族／脂肪
族、複素環式、脂環式、シロキノルまたはシラン２価残
基から選択する。これは、置換もしくは非置換残基、複
素芳香族、複素脂肪族および（例えば、酸素もしくは硫
黄原子またはスルホン、イミドらしくはケトン拮によっ
て結合してよい）多芳香族残基、ケイ酸クロライドのよ
うにケイ素のみを乱本として主鎖に炭素原子をＨｌ。

ない残基、または炭素含有ソロキザンらしくはノラン鎖
を有して鎖末端基としてケイ素に直接結合している残基
を包含する。更に、Ａ２残暴け、第２化合物（Ｖ）のＢ
原子に結合６Ｊ能な適切な原子（例えば、酸素または硫
黄）を含んでよい。そのような残基の例は、クロロホル
メートから得られる乙のである。

芳香族オリゴマーまたはポリマー残基とは、ボリスヂレ
ンのように主鎖に側鎖として単に結合しているアリーレ
ン単位でなく、主鎖の繰り返し単位に含まれたアリーレ
ン単位を有する残糸を意味する。これら芳香族残基は、
全体的に芳香族であることが好ましい。全体的に芳香族
とは、残基の主鎖が隣接する２つの脂肪族炭素原子を有
しないことを意味する。芳香族オリゴマーまたはポリマ
ーとは、上記と同様なオリゴマーまたはポリマーを意味
する。

適切なへ１残基を有する化合物の例は以下の通りである
。

ヒドロキノン。

レゾルシノール： カチェトール（ｃａｔｃｈｅＬｏｌ）　；クロロヒドロ
キノン： プロモヒトロキノン； ニトロヒドロキノン。

メチルヒトロギノン： フェニルヒドロギノン： ビニルヒトロギノン。

アリルヒドロキノン： アルコキンヒドロキノン； アリールオキシヒドロキノン： アセデルヒドロキノン。

ヘンジイルヒドロキノン； ベンジルヒドロキノン； テトラフルオロヒドロキノン； ノヒドロギンピリジン： ２．４〜ノヒトロキンー５．６−ジメヂルピリミジン。

４．６−ノヒトロキソー２−メヂルピリミジン；４．６
−シヒドロキシー２−メヂルメルヵプトーピリミジン： ３．６−ジヒト（ノキンピリダノン。

２．３−ノヒド七キンキノキザリン： ４．８−ジヒドロキシキノリン。

４．６−シヒドロキシピリミジン； ３．５−ノヒトロキンー２−ニトロピリジン；４−（ｐ
−ニトロフェニールアゾ）レゾルツノ　ル：４−ヒドロ
ギソルヘンノルアルコール。

ｐ−キシレン−α、α°−ジＡ−ル： １．１−ビス（４−Ｌ　Ｆロキノフェニル）−１−フェ
ニルエタン； １．１−ビス（４化Ｆロキシフエニル）−１，１−ノフ
ェニルメタン。

１．１＝ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタ
ン： １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタ
ン； １、トビス（４−ヒドロキシフェニル）シフ［ノヘキサ
ン； １、Ｉビス（４化ドロキシフエニル）シクロヘプタン； ２．２−ビス（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル
）デカン； ２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４化トロキノフェニ
ル）ノナン。

２．２−ビス（３，５−イソプロピル−４−ヒト［Ｊギ
ンフェニル）ノナン。

２．２−ビス（３〜エヂルー４化１舶キンフエニル）オ
クタン。

４．４−ビス（ヒドロキシフェニル）へブタン。

３．３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサジ； ３．３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサジ。

２．２−ビス（３，５−ジフルオロ−４化トロキノフエ
ニル）ブタン； ２．２化ス（４化ドロキノフエニル）プロパン（ヒスフ
ェノールΔ）。

１、Ｍｆ’ス（３−メチル−４化トロキノフェニル）エ
タン； 」、１−ビス（４化ドロキノフエニル）メタン；２．２
−ヒス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン： ビス（３，５−ジイソプロビル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド： ビス（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド。

ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド。

ヒス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド。

ヒス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シド。

ビス（４化Ｆロキシフエニル）スルホキシド；ビス（３
，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド： ビス（３，５−ジイソプロピル−４化ド七キシフエニル
）スルホン。

ビス（３，５−メチル−５−エチル−４化ドロキシフェ
ニル）スルポン。

ビス（３−クロロ−４化ドロキノフエニル）スルホン： ヒス（３，５−ジブロモ−４化ドロギノフエニル）スル
ホン； ヒス（３，５−ジメチル−４化ドロキノフエニル）スル
ホン； ヒス（３−メチル−４化ドロキソフェニル）スルポン； ヒス（４化トロキシフエニル）スルホン；ヒス（３，５
−ジクロロ−４化ドロギンフエニル）スルポン。

２．６−シヒドロキシナフタレン： １．７−ジヒドロキンナフタレン： １．６−シヒドロキシー４−メチルナフタレン；３．３
’、５，５°−テトラブロモ−４，４°−ジヒドロキシ
ビフェニル： ３．３’、５．５’−テトラメチル−４，４°−ジヒド
ロキシビフエニル： ３．３°−ジクロロ−４，４°−ジヒドロキシビフェニ
ル： ３．３°−ジエチル−４，４°−ジヒドロキシビフェニ
ル： ３．３”−ジメチル−４，４°−ジヒドロキシビフエニ
ル： ４．４’−ジヒドロキシビフェニル； ビス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル： ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル。

ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル： ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル
。

ビス（３−メチル−４化ドロキンフェニル）エーテル； ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル：ジヒドロキ
シアゾベンゼン： ４．４゛−ジヒドロキシベンザルアジン；ジヒドロキン
ベンゾフェノン； ３−メチル−４，４゛−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３．３°−ジメチル−４，４゛−ジヒト七キシベンシフ
Ｊノン； ３．３゛−ジクロロ−４，４°−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン； ４．４°−ジヒドロキシベンゾフェノン；２．４．４’
−）ジヒドロキシベンゾフェノン：２．２’、４．４’
〜テトラヒドロキシベンシフＪノン：２．２゛−ジフト
キン−４，４°−ジヒド【Ｊギンベンゾフェノン。

ヒドロキシベンジルアルコール； α、ω−ジヒドロキシポリフェニレンエーテルケトン； α、ω−ジヒドロキシポリアルキレンエーテルケトン（
アルキレンは炭素数１〜６である。）。

４・４°−ジヒドロキシスチルｌくン。

３．３°−ジクロロ−４，４′−ジヒドロギンスチルベ
ン。

３．３゛−ンメヂル、４．４°−ノヒトロキノスヂルヘ
ン。

３．３’、５，５°−テトラメチル−４，４゛−ノヒド
【Ｊギノスヂルベノ。

３．５−ノヒドロキシスチルベン； α、ω−ジヒドロキ／ポリフェニレンニーデルスルホン
。

α、ω−ノヒトロキシポリアルキレンエーテルスルポン
（アルキレンは炭素数Ｉ〜６である。）。

１．２〜ノヒＩ・［ツキノエタン； １．３−ノビドロキンプロパン； １．２−ジヒト【Ｊキノプロパン； １．４−ジヒドロキシブタン。

１．４−ジヒドロキシブタ−２−エン。

ノヒド〔Ｊキノンクロヘキサン： １．４−ジヒドロギン−２−クロロブタン：α、ω−ジ
ヒドロキシボリテトラヒトロフラノ（例えば、Ｄｕｐｏ
ｎＬ市販の′Ｉ″ｅｒａｃｏｌ（商標名）（ｌｉｏｏ、
■　０００　ま　）こは　２　０　０　０）；α、ω−
ンヒドロキシボリノロギザン；α、ω−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ボリノＵキザン； ジヒドロキノスチレン； １．２−ジヒドロキノアセナフテン； ンヒドロキシアクリジン。

ノビトロギンアントラセン。

１．１°−ジヒドロキノー２．２°−ビナフチル、およ
びその異性体。

ジヒドロギンカルバゾール； ジヒドロキノクリセン。

ジヒドロキノビベンゾフラン； ジヒドロキシ−１，７−ジメヂルフエナントレン；ンヒ
ドロキシー２．３−ノニトロナフタレン；ジヒドロキノ
ジフェニルスルフィド； ３．３゛−ジヒドロキツレプロチン； ノヒド【ｌギノニト［ｌアゾベンゼン：ノビドロキンペ
リレン： ジヒドロキノフェナジン； ジヒドロギンピレノ； ジヒドロキシ−１，２ｉ３，４−テトラヒドロアントラ
セン； ンヒドロキシー３　’　、４　’　、　５　、７−チト
ラメトキシフラボン： ジヒド【ツキノー５−ウンデシルベンゼン；５．７−シ
ヒドロキシクマリン： ６．７−ジヒドロキンクマリン； α、ω−ジヒドロキンポリエステル（例えば、α、ω−
ジヒドロキシポリアミド。

α、ω　ノヒドロギシポリカーボネ−１・；α、ω−ジ
ヒドロキソポリウレタン； ４．４゛−ビフェニルジチオール： ４．４°ビフエニルエーテルジチオール６：２．２°−
ビス′（４−フェニレンヂオール）プロパン：４−メル
カプト−■−アントラセノール。

３．４−トルエンジチオール： １．４−フェニレンジチオール： 【、６−ヘキサンジチオール； ４−ヒドロキシチオフェノール； Ｎ、Ｎ’−ジアセチル−１，４−ジアミノベンゼン；４
，４′−ンアミノビフェニル。

１．４−ジアミノベンゼン： １．３−ジアミノベンゼン。

４．４′−ジアミノジフェニルエーテル；４．４′−ノ
アミノノフェニルスルホン。

Ａ２残基を有する第２化合物（ＩＶ）の例は、以下の通
りである。

１．４−ベンゼン−ジカルボン酸ジク〔１ライド。

１．３−ベンゼンジカルボン酸シクロライド。

１．２−ヘンゼンージカルボン酸ノクロライド：モノ−
，ジー、トリーおよびテトラ−アルキル置換ベンゼンジ
カルボン酸シクロライド。

モノ−、ノー、トリーおよびテトラ−アリール置換ヘン
ゼンノカルボン酸ノクロライト。

モノ−、ジー、トリーおよびテトラ−ハロゲン化ベンゼ
ンジカルボン酸シクロライド。

モノ−およびジ−ニトロ置換ベンゼンジカルボン酸ジク
ロライド ５−ニトロ−１，３−ベンゼンジカルボン酸ジクロライ
ド； ５−マレイミド−１，３−ベンゼンジカルボン酸シクロ
ライド； プリジンジカルボン酸ジクロライド。

５−メチル−１，３−ベンゼンジカルボン酸シクロライ
ド。

ノフェニルエーテルジカルボン酸ジクａライ１ζ。

５−フェニル−１，３−ベンゼンジカルボン酸シクロラ
イド。

ナフクレンノカルボン酸ジクロライド。

スチルヘンジカルボン酸ジクロライド。

アゾヘンゼンノカルボン酸ジクａライト。

ペンゾフェノンノカルボン酸ジクａライト。

ノフェニルスルポンジカルボン酸ツク【ｌライド；ビフ
ェニルジカルボン酸ジクロライド。

テトラフルオロ−１，４−ベンゼンジカルボン酸ジクロ
ライド； アントラセンジカルボン酸ジクロライト：４．４°−イ
ソプロピリデンジ（ベンゾイルクロライド）； ンユウ酸ジクロライド； １．４−ビス（クロロホルミル）ベンゼン：キノリンノ
カルボン酸ジクロライド。

ポリエステル−α、ω−ジカルボン酸ノクロライド；ボ
リアリールエーテルケトン−α、ω−ノヵルポン酸ジク
ロライド； ボリアリールエーテルスルポン−α、ω−ジカルボン酸
ジクロライド； ポリアリールエーテルスルホン−α、ω−ジスルポン酸
ジクロライド： ポリアミド−α、ω−ジカルボン酸ジクロライド；ボリ
カーホネートα、ω−ジカルボン酸ジク「１ライド： ／クロヘギサンジヵルボン酸ジクａライド。

アジピン酸ツク【ｌライド。

１．２−エチンジヵルボン酸ジクロライト；マロン酸ジ
クロライド： コハク酸ジクロライド； クロロコハク酸ジクロライド； マレイン酸ジクロライド： ジブロモマレイン酸ジクロライド； ジエチルマレイン酸ジクロライド。

フマル酸ジクロライド； グルタル酸ジクロライド： ヘキサフルオログルタル酸ジクロライトおよび他のフッ
素化脂肪族／芳香族カルボン酸ツク【！ライド： イタコン酸ジクロライド； メザコン酸ンクロライト。

ムコン酸ジクロライド。

シス−５−ノルボルネン−エンド−２，３ジ（カルボン
酸ジクロライド）： フェニレンジ（酢酸）ジクロライト。

セパノン酸ノクロライド。

テトラヒドロフランジカルボン酸ツク［７う伺・。

ウンデカンノカルボン酸ンクロライト：２．２°　ビス
（４−クロロポルミルフェニル）プロパン； フェニルホスポン酸ノクロライト１ ジフェニルエーテルジスルホン酸ジクロライト。

ボリカーポ不−１・−α、ω−ビスクロロポルメー１・
：オキザロイ・ルクロライｔ”； ツク口口ノメチル７ラン； ノクロロノフェニルソラン。

ンクロ［ノメヂルフェニルンラン。

ノクロしノテトラメヂルジノロキザン。

α、ω−ジクＵ［ノボリジメヂルノロキザノ。

α、ω−７クロロポリメヂルフエニルノロキザン。

ジクロロアセチレン。

１．４−ノクロ［ｌブタノエン： α、ω−シクＣ７ｕボリポスファセン。

ポリジオルガノン「Ｊキザン−α、ω−（ｐ−フェニレ
ンンカルボン酸ノクロライト）。

上記の新規なポリマーまたはコポリマーに加えて、いく
つかの種類の新規なコポリマーを見出たし　ノこ。

第１のブロックコポリマーは、少なくとら１種類の非エ
チレン性不飽和芳香族ポリマーおよび少なくとら１種類
のエチレン性不飽和ポリマーブロックを有してなるブロ
ックコポリマーである。

第２のブロックコポリマーは、　一般式［式中、Ｙ、Ｂ
Ｓ　Ｚ、Ｉ）、Ｂ、ｄおよび（！は」−記と同意義を表
し、Ａｒ’およびＡｒ２は、少なく七６２価であるモノ
マー、オリゴマーまたはポリマー芳香族残基を表し、ｐ
は１より大きい整数を表４−０］で示される少なくとら
１種類の全体的に芳香ｌ１５８のポリマーフロックを白
するフ〔ｌツタコポリマーである。

ポリマーブロック（刈）は、ポリエステルであることか
好ましく、ヒスフＪノール残基を打づ−ることか更に好
ましい。多くの種類のポリマーブ１′１ツクは、ポリマ
ーブ［１ツク（刈）と共重合４−ろことかできる。

ポリエステノ１ブロックおよびエチレン性不飽和ブロッ
クを自してなるコポリマーの例は、一般式ｒ式中、１１
は少なくとも２価である置換らしくは非置換芳香族もし
くは脂肪族基、好ましくはメチレンまたは置換らしくは
非置換フェニレン基を独立的に表し、ｑおよびｌは１に
等しいが１より大きい整数を独立的に表し、ｐは１より
大きい整数を表ケ。コ で示されるコポリマーである。

アミドブロックは、ポリマーブロック（Ｘｌｌ）と共重
合していてもよい。１つの例は、一般式［式中、Ｒ，ｐ
、ｑおよびｎは上記と同意義を表し、Ｒ’は置換らしく
は非置換アルキルらしくはアリール基または水素原子を
表し、好ましくは置換乙しくは非置換フェニレン基を表
す。」 で示されるコポリエステルアミドである。

一般式（Ｘｌｌ）で示されるポリマーブ【ノックをａす
る他の種類のブロックコポリマーは、ポリニスナルブロ
ックおよびボリエチレン含有ブロックを有してなるブロ
ックコポリマーである。これの例は、Ｅ式中、ｐＳｑお
よび］は上記と同意義を表し、Ｘは１より大きい整数を
表し、ｙはＩに等しいかｌより大きい整数を表す。］ で示される。

［実施例］ 以下に、実施例を示し本発明を更に詳しく説明する。実
施例において、全ての溶剤および物質は、使用前に（特
に二酸化炭素を除去するため）脱ガスした。

［実施例］ 以下に実施例を示し本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ ポリエステル の製造 ２．２゛−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン９
７．８２ｇ（０，４３モル）、ビス（トリーｎ−ブチル
すず）オキシド２５５．４１ｇ（０，４３モル）ｔ；、
にヒ＋ンレン５００ｙ（ｌの混合物を窒素ガス雰囲気下
、４時間還流にて加熱した。反応時に生成する水を除去
するためディーンースタークトラップを用いた。

次いで、キルンを常圧で３００ｍＱ、減圧（２０ｍｍ／
　１−１　ｇ）で２００ｚρ除去した。残った液体を室
温に冷却し、乾燥クロロホルム１５０ｍＱを加えた。こ
の溶液にイソフタロイルジクロライト４３．７６ｇ（０
，２１５モル）の乾燥クロロポルムｌ００ｐｔ（ｌ溶液
を加えた。２０分以上の後にテレフタロイルジクロライ
ド４３．７６ｇ（０，２１５−１−ル）ジクロ。

ホルム１００ａ＋１２溶液を加えノこ。２０時間還流し
た（７０℃）。メタノール２ｅの入ったワーリングブレ
ンダーに、この粘稠な濁溶液を注ぎ、沈澱物を枦集した
。残留するｎ−ブヂルずずクロライドを、メタノールに
よる１６時間の連続抽出によって除去した。

１３Ｃｎ、１ＩＩＪ、、赤外および’ｌ−Ｉ　ｎ、ｍ、
ｒ、スペクトルによって表示の構造を有４゛ろことを確
認し、これら結果は市販ポリマー”Ａｒｙｌｅｆ”（商
標名、Ｓ　ｏｌｖａｙ巾販品）のものと合致した。生成
ポリマーおよび“Ａ　ｒｙｌｅｆ”の換算粘度（ＲＶ）
、ならびにＧＰＣにより測定してポリスチレン標品て表
した分子量は同じであった。動的な機械的分析の結果し
厳密には同じてないが、はぼ同じであった。いくつかの
結果を第１表に示す。

第１表 注）　１％クロロホルム溶液。

注）　クロロホルム溶液にてＧＰＣでｉ＋＋定、ポリス
チレン標品。

全反応をクロロベンゼン中で行なってら同様の結果を得
た。

実施例２ ポリエステル の製造 ビス（４化ドロキシフエニル）スルポン２０．０５ｇ（
０，０８モル）、ビス（トリーｎ−ブチルずすつオキシ
ド４７．７５ｇ（０，０８モル）およびキシレン５００
蛙の混合物を窒素ガス雰囲気下、３時間還流にて加熱し
た。反応時に生成する水を除去するためディーノースタ
ークトランプを用いた。次いて、キンレンを椹圧て３０
０ａ＋ｆｌ、減圧（２０ＩＩＩＩ０／■−ｔｇ）で２０
０肩ρ除去した。残った液体を室温に冷却し、一定条件
下で結晶化し、残った液体に乾燥クロロホルム５０１１
ａを加えた。この溶液にイソフタロイルジクロライト８
．１３ｇ（０，００４モル）の乾燥クロロホルム５０ｄ
溶液を加えた。２０分以上の後にテレフタロイルジクロ
ライド８．１３ｇ（０，０４モル）のクロロホルム５０
ｚｌ！溶液を加えた。２０時間還流した（７０℃）。こ
の粘稠な濁溶液をメタノール１１２中に注ぎ、沈澱物を
枦集した。

残留するトリーｎ−ブチルずずクロライドを、メタノー
ルによる８時間の連続抽出によって除去した。

”Ｃｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によって
生成ポリスルホンエステルの構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．３７ｄ１２／ｇ（１％ク
ロロホルム溶液）であった。

実施例３ ポリカーボネート の製造 ２．２−ヒス（４−ヒト′ロキシフェニール）ブ［ノパ
ン１００．３２ｇ（０，４４モル）、トリブチル４−４
°メトキンド２８２．５４ｇ（０，８８モル）およびク
ロロベンゼン７０ＯＮの混合物を還流にて加熱した。

分離カラムを用いてメタノールを副生物として除去した
。完了した後、ずず化ビスフェノール溶液を室温に冷却
した。冷却後、ホスゲンガス４３゜４７ｇ（０，４４モ
ル）を溶液中に通した。添加が完了した後、溶液を室温
で２時間、次いて７０℃で１０時間攪拌１．た。メタノ
ール２Ｑが入ったワーリングブレンダーに、この粘稠な
溶液を注ぎ、沈澱物をＩ果した。残留するトリ１１−ブ
チルすずクロライドを、メタノールによる蓋６時間の連
続抽出によって除去した。

１３Ｃｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によっ
て生成“ビスフェノールＡ”ポリカーボネート（“ビス
フェノールΔ”は商標名である。）の構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．７２ｄ１２／ｇ（１％ク
ロロホルム溶液）であった。

実施例４ ポリカーボネート の製造 ２．２゛−ビス（４化ドロキシフエニル）プロパン２６
．２７ｇ（０，１１５モル）、ビス（トリー１１−ブチ
ルずず）オキシド６８．６０ｇ（０，１１５モル）およ
びキンレン６００ｍ１２の混合物を窒素カス雰囲気１・
、４時間還流にて加熱した。反応時に生成４゛る水を除
去するためディーノースタークトラップを用いた。次い
で、キルンを常圧で３５０ＩＩ（！、減圧（２０＋ｎｌ
ｌ１／Ｈｇ）て２５０靜除去した。残った液体を室温に
冷却し、乾燥クロロホルム５０ｍＱを加えた。この溶液
に２．２゛−ビス（４−クロロホルミルフェニル）プロ
パ：／４０．６５ｇ（０，１１５モル）ノ乾燥クロロホ
ルム１００１１１ｇ溶液を加えノー。２０時間還流した
（７０°Ｃ）。ワーリングブレンダーに入ったメタノー
ル＋１２に、この粘稠な濁溶液をｄユぎ、沈澱物を枦集
した。残留するトリーｎ−ブチルず４゛り〔ｌライドを
、メタノールによる１６時間の連続抽出によって除去し
た。

”Ｃｎ、ｎ＋、ｒ、分光法および赤外分光光度法によ−
て生成“ヒスフェノールＡ”ポリカーボネートの構造を
確認した。

実施例５ コポリエステル の製造 １．４−ブタ−２−エンジオール３．５２ｇ（０，０４
モル）、２，２°−ビス（４化ドロキンフエニル）プロ
パン８１．００ｇ（０，３６モル）、トリブチルずずメ
トキンｌ”２５　（ｉ、８６ｇ（０，８モル）およびク
ロロベンゼン６００＋ａ（ｉの混合物を窒素−）ｆス雰
囲気−Ｆ、還流にて加熱した。分離カラムを用し）てメ
タノールを副生物として除去した。完了した後、１−ず
化ヒ゛スフエノールとグリコールの混合物をｓｏ’ｃｉ
こ冷却した。次いてこの溶液に、イソフタロイルジクロ
ライト４０．０７ｇ（０，２モル）、テレフタロイルン
クロライＦ４０．０７ｇ（０，２モル）および乾燥クロ
ロ／ベンセン１００〃ρの混合物を加えた。次いて反応
混合物を巨時間還流した。メタノール２ａか入ったワー
リングブレンダーに、この粘稠な溶液を注ぎ、沈澱物を
枦集した。残留するトリーｎ−ブチル４°すクロライド
を、メタノールによる１６時間の連続抽出によって除去
しノこ。

Ｉ３０　ｎ、ｍ、ｒ分光法および赤外分光光度法によっ
て生成ポリ上ステルの構造を確認した。生成ポリマーの
換算粘度はＩ　、０４ｄρ／ｇ（１％クロロホルム溶液
）であった。

実施例６ コポリエステル の製造 ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６
゜３６ｇ（０，０２８モル）、４，４゛−ンヒトロギノ
スヂルヘノ６．１２ｇ（０，０３２モル）、ヒス（トリ
ーｎ−ブチルオず）オギント３３．７８ｇ（００６モル
）およびクロロベンゼン１５０ｚＣの混合物を２時間還
流にて加熱した。反応時に生成した水をティーノースタ
ークトラソプを用いて除去した。その後、クロロベンゼ
ン７５１Ｎ＆を常圧で除去した。次いて、この溶液にイ
ソフタロイルンクロライＦ’　５　、７５　ｇ（０，０
３モル）の乾燥クロロヘンセン２５ｍ（！溶？ｆｆｌを
加えた。２０分以上の後、テレフタロイルジクロライト
５．７５ｇ（０，０３モル）の乾燥クロロベンゼン２５
ｍ０溶液を加えた。２０時間還流した。

メタノール２５０＋ｔ＋（！か入〈たワーリンクブレン
ダーに、この粘稠な澗溶液を注ぎ、沈澱物を＞Ｐ果しノ
ー。残留４°ろトリー１１−ブチル１−クロライドを、
メタノールによる１６時間の連続抽出によって除去し）
こ。

赤外分光光度法によって、表示の構造であることを確認
した。生成ポリマーの換算粘度は０７９　ｄｌ！／ｇ（
１％クロロホルム溶液）であった。

“ビスフＪノールＡ″と３，３°−ツク［ノロ−４，４
°−７ヒドロギンスチルベノ、“°ヒスフェノールＡ”
と２゜２’、３，３°−テトラメチル−４，４′−ンヒ
１ζｔ１キンスチｌレヘノ、および゛ビスフェノールＡ
”と４．４゛−ン（ヒドロキシ）ヘンザルアノンから同
様にしてコポリエステルを製造した。

実施例７ コポリエステル の製造 ジフェニルエーテル−４，４°　ジチオール７２３５ｇ
（０，０３１モル）、ヒス（トリー〇−ブチルオ”４−
）オキ７Ｆ’１８．４１ｇ（０，０３１モル）およびギ
ルシン＋５０７１０．の混合物を窒素ガス雰囲気［・還
流にて２時間加熱した。反応時に生成した水をディーノ
ースタークトランプを用いて除去した。その後、ギルシ
ンを常圧て７５ｔｒｔ（１、減圧（２０ｍｍ／　ＩＩ　
ｇ）−ζ７５ｓρ除去した。残った液体を室温１こ冷却
し、乾燥クロロホルム３０〃Ｑを加えた。次いて、この
溶液にイソフタロイルジクロライト３１３４ｇ（００１
５モル）の乾燥クロロホルム２５Ｍａ溶液を加えた。２
０分以上の後、テレフタロイルジクロライト３．１３４
ｇ（０，０１５モル）の乾燥クロロホルム２５好溶液を
加え／コ。２０時間還流しノコ（７０°Ｃ）。メタノー
ル２５０Ｍｇか入ったワーリングブレンダーに、この＠
濁液を注き、沈澱物を炉集した。残留するトリーｎ−ブ
チルずすクロライドを、メタノールによる１６時間の連
続抽出によって除去　しノこ。

赤外分光光度法によって、表示の構造であることを確認
した。

実施例８ ポリエステル の製造 ヒトロギノン９．２３６ｇ（０，０８４モル）、ヒス（
トリー１１−ブチルすず）オキシド５０ｇ（０’、０８
４モル）およびキンレン２００ｉ（２の混合物を２時間
還流にて加熱した。反応時に生成した水をディーノース
タークトラップを用いて除去した。その後、ギソレンを
筒用で！００ｉ（ｉ、減圧（２０ｍｍ／　ｌ−１ｇ）で
１００Ｍり除去した。残った液体を室温に冷却し、乾燥
クロ〔Ｊホルム１００Ｍｇを加えた。次し）て、この溶
液にテレフタロイルジクロライト１７．０２９ｇ（０，
０８１ｔモル）の乾燥クロロホルム５０＋＋＋（！溶液
を加えた。２０時間還流した（７０°Ｃ）。メタノール
２５．０ｚρが入ったワーリングブレンダーに、この懸
濁液を注ぎ、沈澱物を枦果した。

赤外分光光度法によって、表示の構造であるこ実施例９ ポリホスホン酸エステル ２．２°−ビス（４化ドロキシフエニル）プロパン１１
９．４２ｇ（０，２２モル）、ビス（トリー１１−ブチ
ル４′ず）オキシド１２９．０４ｇ（０，２２モル）お
よびキルン３００Ｆσの混合物を窒素ガス雰囲気士、４
時間還流にて加熱した。反応時に生成した水をディーノ
ースタークトラップを用いて除去した。その後、キルン
を常圧で２００ｚρ、減圧（２０ｍｍ／ＩＩ　ｇ）で１
００ｚＱ除去した。残った液体を室温に冷却し、乾燥ク
ロロポルムｌ００１１ｆｆを加えた。次いで、この溶液
にフェニルポスポン酸ジクロライド４２．８９ｇ（０，
２２モル）の乾燥クロロホルム１００靜溶液を加えた。

２０時間還流した（７０℃）。

ヘキサン１ｇが入ったワーリングブレンダーに、この粘
稠な透明溶液を注ぎ、沈澱物を枦集した。

赤外分光光度法によって、表示の構造であることを確認
した。生成ポリマーの換算粘度は０．５５ｄＭｇ（１％
クロロポルム溶液）であった。

実施例ＩＯ ポリ上ステル の製造 ビス（４化トロキソフエニル）スルホン夏４．９０ｇ（
０，Ｏｆｉモル）、ヒス（トリーｎ−ブチルずず）オキ
７Ｆ’３５．４９ｇ（０，０６モル）およびキルン４０
０ｍ（ｌの混合物を４時間還流にで加熱した。反応時に
生成し）こ水をディーノースタークトラノプを用いて除
去した。その後、キルンを減圧（２０ｍｍ／Ｉ−１ｇ）
で２０（ｌｓρ除去した。残−た液体を室温に冷却し、
乾燥クロロホルム５０ｙ＋＆を加えた。次いで、この溶
液にヘキザフルオロタルタロイルジクロライドＩ　Ｇ、
４９ｇ（０，０６モル）のクロロホルム１５０ｉρ溶液
を徐々に加え／％。２０時間還流した（７０°Ｃ）。メ
タノール５００ｚρが入ったワーリングブレンダーに、
この懸濁液を注ぎ、沈澱物をｒ果した。残留するト１ル
ｎ−ブチルす４゛クロライドを、ヘキサンによる１６時
間の連続抽出によって除去した。

赤外分光光度法によって、表示の構造であることを確認
した。

ポリマー を同様にして製造した。

実施例！１ ポリアミド の製造 ジエチルアミノトリーｎ−ブチルスタナン１６８８ｇ（
０，０４６モル）、４，４°−ノアミノノフェニルスル
ホン５．７９ｇ（０，０２３モル）および乾燥クロロベ
ンゼン２５ｍＱの混合物を室温で２時間攪拌し、次いて
１時間還流した。この時にジエヂルアミンを除去した。

その後、溶液を室温に冷却し、イソフタロイルンクロラ
イＦ’４．７４ｇ（０，０２３モル）のクロロヘンゼン
２５ｍ（ｌ溶液を加えた。次いで、この溶液を１００℃
で１７時間還流した（７０°Ｃ）。冷却後、メタノール
か入ったワーリノクブレンダーに、この懸濁液を注ぎ、
沈澱物をｒ集した。残留４〜るトリーｎ−ブチルす４゛
クロライドを、メタノールによる１６時間の連続抽出に
よって除去し　ノこ。

Ｉ３Ｃｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によっ
て、表示のポリアミド構造であることを確認した。

実施例１２ コポリエステルアミド の製造 実施例１と同様にして、２，２゛−ビス（４化ドロキノ
フエニル）プロパン３０．７５ｇ（０，１３５モル）、
ビス（トリーｎ−ブチルずず）オキシド８０．３０ｇ（
０゜１３５モル）、イソフタロイルジク〔Ｊライト１２
１４ｇ（０，０６モル）およびテレフタロイルノクロラ
イト＋　２．１７ｇ（０，０６モル）からポリエステル
を製造した。生成ポリエステルの両末端が確実にトリー
ｎ−ブチルずず基であるように°４゛す化合物を過剰に
加えた。

同時に、別のフラスコにおいてＮ、Ｎ’−ヒス（）・リ
メヂルノリル）−＋ｎ−フェニレンジアミン５４．４２
ｇ（０，２３モル）およびイソフタロイルジクロライト
４７．４２ｇ（０，２３モル）を用いてポリアミドを製
造した。生成ポリアミドの両末端乱が確実にクロライド
基であるようにジクロライド化合物を過剰に加えた。反
応時にトリメチルクロロンランを副生物として除去した
。反応か完了した後、減圧（５０ａｍ／　Ｈｇ）にして
微量のメチルクロロ７ランを確実に除去した。

エステル溶液をアミド溶液に加えた。添加か完了した後
、クロロホルムを留去した。残留物を７０℃で２０時間
加熱した。生成しに粘稠な１蜀混合物をメタノールＩＱ
中に加え、沈澱物を枦集した。

残留するトールｌドブデルすずクロライドを、メタノー
ルによる１６時間の連続抽出によって除去しｊ二。

赤外分光光度法によって、表示の構造であることを確認
した。それぞれのホモポリマーの溶剤て抽出する場合、
コポリマーの赤外スペクトルには変化は観測されなかっ
た。

実施例１３ ポリエステル ２．２°−ビス（４化ドロキシフエニル）プロパン３２
．４８ｇ（０，１４モル）、メトキシトリー１１−ブチ
ルずず９１．３７ｇ（０，２８モル）および蒸留クロロ
ベンゼン４００籾の混合物を還流にて加熱した。

分離カラムを用いて副生物としてメタノールを除去した
。４５時間にわたって溶剤１５０屑ρて全体で９．ｌ０
１１（！のメタノールを除去した。２．２′　ヒス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン溶液を８０°Ｃに冷却
し、テレフタロイルノクロライＦ’　１４　、４４ｇ（
０，０７モル）、イソフタロイルジクロライト１４．４
４ｇ（０，０７モル）およびクロロベンゼン１００靜の
混合物溶液を１分間で加えた。反応混合物を１時間還流
しノこ。反応混合物から溶剤を除去し、反応温度を１４
０℃に保った。この’／７＋Ａ度を１０時間保った。８
０℃に冷却した後、ヘキサジ１ａが入ったワーリングブ
レンダーに、この粘稠な溶液を注き、ポリマーを枦果し
た。残留ずろトリーｎ−ブチルずずクロライド副生物を
、メタノールによる８時間の連続抽出によって除去した
。

Ｉ３Ｃｎ、ｎ＋、ｒ分光法および赤外分光光度法によっ
て、ポリエステルの構造を確認した。０５％クロロホル
ム溶液の■Ｎｖは０．８７であ。た。

実施例１４ ポリオキシレート の製造 トリエチレングリコール４９．５０ｇ（０，３２９６モ
ル）、トリブチル４−４゛メトキット（０．６５９２モ
ル）および乾燥クロロベンゼン３０ＩＪｔｔｔＱの混合
物を還流にて加熱しノこ。分離カラムを用いて、メタノ
ールを副生物として除去した。

メタノールを全て除去した後、確実に完全に除去するた
めにり〔１０ヘンゼン７５ｘＱを更に加えた。

ずず化グリコール溶液を０℃に冷却し、オキザロイルク
ロライド４　１．８４ｇ（０．３２９６モル）とクロロ
ベンゼンＩ００ｙｔ（ｌの混合物を加えた。反応はかな
りの発熱反応であった。添加終了後、滴下ロートをクロ
ロベンゼン（１　０ｙｔｔＱ．　Ｘ３）で洗った。

半ば粘稠な溶液を室温で一晩攪拌した。

２つの層を分離し、生成物層（粘稠な層）をジエチルエ
ーテル（１　５　０ＲＱ　ｘ５）て洗った。残留するエ
ーテルを減圧下で除去すると、薄黄色の非常に粘稠なオ
イルが得られ、２週間かｉＪで徐々に固化させた。

’Ｈ　ｎ．ｍ．ｒ分光法および赤外分光光度法によって
ポリマーの構造を確認した。

ＧＰＣクロマトグラフィー分析によってボリスヂレン標
品でのＭｎか７０００であった。

実施例１５ ポリスルボネートエステル の製造 ２、２′−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
８、４　１ｇ（０．１２４４モル）、トリブチル４−４
〜メトギンドア　９．９　３ｇ（０．２　４　８　９モ
ル）および乾燥クロロベンゼン３００７１Ｑの混合物を
還流にて加熱した。分離カラムを用いてメタノールを副
生物として除去した。全てのメタノールを除去した後、
確実に完全に除去するためにクロロベンゼン１００１１
Ｉ２を更に加えた。ずず化ビスフェノールを９０℃に冷
却し、ジフェニルエーテル−４．４°−ジ（スルボニル
クロライド）４５．７０ｇ（０．１２５４モル）とクロ
ロベンゼン１００Ｒ（！の混合物を加えた。１０時間還
流した後、メタノールが入ったワーリングゾレンダーに
、この粘稠な溶液を注ぎ、ポリマーを沈澱さＬ＞？集し
た。残留４−るトリブチルすずクロライドを、ジエチル
エーテルによって抽出した。

’Ｉ−１　ｎ．ｍ．ｒ．分光法および赤外分光光度法に
よって、ポリマーの構造を確認した。

１％クロ［ｌポルム溶液の換算粘度は０．８７ｄＣ／ｇ
であっｊ二。

実施例Ｉ６ ポリエステル の製造 ２、２°−ビス（４化ドロギシフエニル）プ〔ｌパン２
３、４　０ｇ（０．１　０　２　５モル）、メチルヒト
〔ツキノンＩ　２．７　２ｇ（’０．１　０　２　５モ
ル）、トリブチルず４゛メトキシド１　３　１．６　６
ｇ（０．４　１　０　１モル）および乾燥クロロベンゼ
ン４００ｍＱの混合物を還流にて加熱した。分離カラム
を用いてメタノールを副生物として除去した。全てのメ
タノールを除去した後、確実に完全に除去−４°る丸め
にクロロベンゼン７５ｚＱを更に加えた。ずず化ビスフ
ェノールの混合物を９０℃に冷却し、イソフタロイルン
クロライト２　０．８　１ｇ（０．１　０　２　５モル
）、テレフタロイルジクロライド２０。８１ｇ（０．１
０２５モル）およびクロロベンゼン２００ＩＩＩ（！の
混合物を加えた。１０時間還流した後、この粘稠な混合
物をメタノール中Ｑ中にハ、い）１０メタノールが入っ
たワーリングブレンダーに、沈澱を移し、砕いた。

繊維状ポリマーを枦集し、残留トリブチルずずクロライ
ドを、メタノールによって一晩抽出した。

’Ｈｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によって
、ポリマーの構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は１．８３ｄ＆／ｇ（１％０−
クロロフェノール溶液）であった。

実施例１７ ポリエステル の製造 ２．２“−ビス（４−ｔｌ；ロキシフェニル）プロパン
９゜０６ｇ（０，，０３９７モル）、タリウム（１）エ
トキシド１９．８０ｇ（０，０３９７モル）および乾燥
クロロベンゼン５０Ｒ（の混合物を還流した。分離カラ
全てのエタノールを除去した後、確実に完全に除去する
ためにクロロベンゼンｌ０ｐｔＱを更に加えた。

タリウム（１）ビスフェネートを８０℃に冷却し、イソ
フタロイルジクロライト４．０３ｇ（０，０１９８モル
）、テレフタロイルジクロライト４．０３ｇ（０，０１
９８モル）および乾燥クロロベンゼン１５０ｎ（ｌの混
合物を加えた。１０時間還流した後、白色混合物をメタ
ノール中に注いだ。ポリマーをクロロホルムに溶解する
ことによってタリウム（１）クロライド副生物から抽出
し、シ戸果し、メタノールで再結晶した。

’Ｈｎ、ｍ汀分光法および赤外分光光度法によって、ポ
リエステルの構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．４６ｄ（／ｇ（１％クロ
ロホルム溶液）であった。

実施例１８ ポリエステル の製造 メヂルヒトロギノン８．２１ｇ（０，０６６モル）、１
’ｅｒａｃｏ１６５０（商標名、ＤｕｐｏｎＬ市販品）
１０．９３ｇ（０，０１６モル）、トリブチルずずメト
キノ！・５３．００ｇ（０，１６５モル）および乾燥ク
ロロｌベンゼン１５０１１σの混合物を還流にて加熱し
た。分離カラムを用いてメタノールを副生物として除去
した。全てのメタノールを除去した後、確実に完全に除
去するためにクロロベンゼン２５ｉｔｔ（ｌを更に加え
た。ず４゛化ビスフエノールの混合物を室温に冷却し、
テレフタロイルジクロライド１６．５８ｇ（０，０８２
モル）と乾燥クロロベンゼン７５好の混合物を加えた。

１０時間還流した後、ポリマーの末端をキャップするた
めベンゾイルクロライド２１１ρを加えた。２時間後、
メタノール１ｅの入ったワーリングブレンダーに粘稠な
潤湿合物を注き、ポリマー沈澱物を１集し、残留トリブ
チル４′ずクロライドをメタノールによって一晩抽出し
た。

Ｊ−Ｉ　ｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によ
って、ポリマーの構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．６０ｄｌ！／ｇ（１％０
−クロロフェノール溶液）であった。

２．２’　化ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１’ｅｒａｃｏｌ　６５０（商標名、ＤｕｐｏｒＨｍ販
品）、トリブヂルず「メトキシド、イソフタロイルツク
［１ライトおよびテレフタロイルジクロライトから同様
にしてポリマーを製造した。換算粘度は、（１、８３（
Ｉρ／ｇ（１％クロロホルム溶液）であった。

実施例１９ ボリエステルンロキザン の製造 ２．２゛−ヒス（４−１１；ロキノフェニル）ブ〔１パ
ン３８．７５ｇ（０，１Ｇ　４１７モル）、トリブチル
４−ずメトキン１Ｎ０９．００ｇ（０，３３９５モル）
および乾燥クロＬＪ／＼ンセノ３００Ｆ夕の混合物を還
流にて加熱した。分ｎ（ｆカラムを用いてメタノールを
副生物として除去した。全てのメタノールを除去した後
、確実に完全に除去づ−るためにりａｕベヘンン１００
Ｕを更に加えた。４−４−化ビスフェノールの混合物を
９０℃イこ冷却し、イソフタロイルジクロライＦ’１２
．１４ｇ（０，０５９８モル）、テレフタロイルジク［
ノライＦ’＋　２．　Ｉ　４ｇ（０，０５９８モル）お
よび乾燥り〔ｌ［１ベンゼン＋　００好の混合物を加え
た。９０℃で３０分間還流した後、１．５−ジクロロへ
キザメヂルトリン〔１キザン１３．８９ｇ（００５０１
モル）のクロロヘンセン５０７１Ｃ溶液を加えた。１０
時間還流後、粘稠な液体を冷却し、冷メタノールに注ぎ
、ワーリンクブレノター中で砕いた。繊維状ポリマーを
１集し、残留トリフデル４゛唱゛クロライドをノエヂル
エーテルによ−）−ζ−一晩抽出しノこ。

’ｆＩｎ、ｍ、ｒ分光法および赤分光光光度法によって
、ポリマーの構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．６５ｄρ／ｇ（１％クロ
ロホルム溶液）であった。

実施例２０ ポリエステル の製造 実施例１３と同様にして、乾燥クロ〔Ｊベンゼン３００
ｍＱ中テ２．２’−ビス（４化ドロキｉ／フェ：／ｌｚ
）プロパン３０．０６ｇ（０，０８４８モル）とトリブ
チルすすメトキンＦ’５４．４６ｇ（０，Ｉ　Ｇ　９６
モル）を反応した。４−ツ゛化ヒスフェノール溶液に、
ビス（フェニルチオ）イソフタレーｔ□　Ｉ　５．０３
ｇ（０，０４２４モル）、ヒス（フェニルチオ）テレフ
タレー＋、　Ｉ　５．（１３ｇ（０，０４２４モル）お
よびりｃｒａベンセンＩ（１０ｕσの混合物を加えた。

１５時間還流した後、ポリマーをメタノールの入ったワ
ーリンクブレンダーに注ぐことによって沈澱さゼた。１
集後、残留トリブヂルづ−すチオフェノールをメタノー
ルによって一晩抽出した。

’Ｉ−Ｉ　ｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法に
よ。

て、ポリマーの構造を確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．８（ｌｃｌ＆／ｇ（１％
り〔２０ホルム溶液）であった。

実施例２１ ポリエステル の製造 ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８
０５ｇ（０，０３５３モル）、ヒス（トリブチル４−す
）オキシド２５．２５ｇ（０，０３５３モル）および乾
燥りａロヘンセン２００好の混合物を還流にて加熱した
。ディーンスタークヘットを用いて反応水を除去した。

溶液から全ての水を除去しＬ後、１）０℃に冷却した。

この溶液に、イソフタロイルジクロライト３．５７ｇ（
０，０１７６モル）、テレフタロイルジクロライｌ”３
．５７ｇ（０，０１７６モル）およびクロロヘンセン５
０７１ρの混合物を加えた。

１０時１ｉ１Ｊ還流した後、ポリマーをメタノールの入
ったワーリンクブレノダーで沈澱さｌノこ。繊ｔ（１，
状ポリマーを１集した後、残留トリフェニル１−すクロ
ライ）ζをメタノールによって抽出しノー。

生成ポリマーの換算粘度は０．６３ｃｌａ／ｇ（１％ク
ロロポルム溶液）であった。

実施例２２ ポリエステル の製造 ２，２゛−ビス（４化ドロキンフエニル）プロパン７゜
６３６ｇ（０，０３３４５モル）、ビス（゛トリメチル
ゲルマニウム）オキシドおよび乾燥クロロベンゼン’ｌ
０ｘＱの混合物を窒素ガス雰囲気下、４時間還流にて加
熱した。ディーンスタークトラップを用いて反応時に生
成する水を除去した。全ての水を除去した後、反応混合
物を９０℃に冷却し、テレフタロイルジクロライドとイ
ソフタロイルジクロライドの１１混合物６．７９１ｇ（
０，０３３４５モル）および乾燥クロロベンゼン２０ｘ
（ｌを素早く加えた。反応混合物を３０時間還流し、生
成したトリメチルゲルマニウムクロライドを除去した。

３０時間後、反応混合物は無色で、最大粘度になってい
た。メタノールが入ったり−リングブレンダーに反応混
合物を注ぐことによってポリエステルを沈澱させ、繊維
状ポリマーを１集した。残留トリメチルゲルマニウムク
ロライドをメタノールによって洗い、除去した。

’Ｈｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によって
、表示ポリマー構造であることを確認した。

生成ポリエステルの換算粘度は０．４６　ｄ１２／’ｇ
（１％クロロポルム溶液）であった。

実施例２３ ポリエステル の製造 室温で２．２′−ビス（４化ドロキソフエニル）プロパ
ン１２．８９ｇ（０，０５６５モル）の乾燥クロロポル
ム１５０好懸濁液に１．１°−ジメチルスタノセン１５
．６４ｇ（０，０５６５モル）の乾燥クロロホルム５０
＊（２溶液を加えた。室温で２時間攪拌した後、イソフ
タロイルジクロライドとテレフタロイルジクロライドの
１＝１混合物１１．４７ｇ（０，０５６５モル）および
乾燥クロロホルム５０Ｊ［１２の溶液を加えた。この混
合物を室温で１０時間混合し、４時間還流にて加熱した
。粘稠な潤湿合物をメタノール１ｇ中に注ぎ、ポリマー
を沈澱させた。共に沈澱し）こずず（１）メトキシドは
、ポリマーをクロロホルムに再溶解し１集しメタノール
に再沈澱することによって除去した。

’Ｈ，ｎ、ｍ、ｒ、分光法および赤外分光光度法によっ
て、表示ポリマー構造であることを確認した。

生成ポリマーの換算粘度は０．４１ｄｆｆ／ｇ（１％ク
ロロホルム溶液）であった。

実施例２４ ポリエステル の製造 エチレングリコール４．８８ｇ（０，０７８６モル）の
乾燥クロロベンゼン１００ｚ（溶液に、トリブチルずず
メトキシド５０．４７ｇ（０，１５７２モル）を加えた
。次いて混合物を還流にて加熱し、分離カラムによって
メタノールを除去した。メタノールを全て除去した後、
混合物を室温に冷却しノこ。この冷溶液にヘキザクロロ
アセトン４１．６２９（０゜１５７２モル）を加え、混
合物を室温で１時間攪拌した。イソフタロイルジクロラ
イドとテレフタロイルジクロライドの１、ｌ混合物１５
．９６ｇ（０゜１５７２モル）および乾燥クロロポルム
５０ｍ（ｌの溶液をこの混合物に加えた後、混合物全体
を室温で４時間攪拌し、次いで４時間還流にて加熱した
。

混合物をメタノール中に注いて重合を停止４°ると、ポ
リマーが沈澱した。生成物を１集した後、残留トリブチ
ルずずクロライドをメタノールによ−て抽出して除去し
た。

’Ｈｎ、ＩＩｌ、ｒ、分光法、′３Ｃｎ、ｍ、ｒ、分光
法および赤外分光光度法によって、表示ポリマー構造で
あることを確認した。

特許出願人　レイケム・リミテッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ％式％（１） ［式中、αは（Ｒ’）ｂＭ−基、または単位：ｖ′・ ÷Ｙ−Ａ’−Ｙ−Ｍ→ｒ を表し、Ｍは、炭素、ケイ素、窒素、リン、ホウ素、ア
   ルミニウムおよびチタンを除く周期表の■１、■もしく
   は■族または遷移金属から選択した元素を独立的に表し
   、Ｒｏは置換または非置換のアルギルまたはアリール基
   を独立的に表し、Ｙは、酸素、硫黄、または置換窒素も
   しくはリンから選択した原子または基を独立的に表し、
   ＡＩは、少なくとも２価である芳香族、脂肪族、芳香族
   ／脂肪族、複素環式、脂環式、ノロキシルもしくはシラ
   ンモノマー残基、またはオリゴマーもしくはポリマー残
   基を独立的に表し、ａは、用・いた元素Ｍに依存してＯ
   〜４の整数を独立的に表し、ｂは、用いた元素Ｍに依存
   して１〜４の整数を表し、ＸおよびｙはＨこ等しいか■
   より大きい整数を表す。］で示されるモノマー、オリゴ
   マーまたはポリマー中間体を反応させ、単位−Ｙ−Ａ＝
   Ｙ−を含んでなるポリマーを製造することを含んでなる
   ポリマーまたはコポリマーの製法。 ２、一般式。 Ｒ’ｂ−Ｍ−Ｙ−Ａ’−Ｙ−Ｍ−Ｒ’ｂ（ＩＩ）［式中
   、Ｍは、炭素、ケイ素、窒素、リン、ホウ素、アルミニ
   ウムおよびチタンを除く周期表の１１１．１ｖらしくは
   ■族または遷移金属から選択した元素を独立的に表し４
   ｔ’は置換または非置換のアルキルまたはアリール基を
   独立的に表し、Ｙは、酸素、硫黄、または置換窒素もし
   くはリンから選択した原子または基を独立的に表し、Ａ
   １は、少なくとも２価である芳香族、脂肪族、芳香族／
   脂肪族、複素環式、脂環式、シロキンルらしくはシラン
   モノマー残基、またはオリゴマーもしくはポリマー残基
   を独立的に表し、ｂは、用いた元素Ｍに依存して１〜４
   の整数を表す。］ で示されるモノマー、オリゴマーまたはポリマー中間体
   を反応させることを含んでなるポリマーまたはコポリマ
   ーの製法。 ３、一般式 ％式％（） し式中、Ｍは、炭素、ケイ素、窒素、リン、ホウ素、ア
   ルミニウムおよびチタンを除く周期表の用、■もしくは
   Ｖ族または遷移金属から選択した元素を独立的に表し、
   Ｒｏは置換または非置換のアルキルまノこはアリール括
   を独立的に表し、Ｙは、酸素、硫黄、または置換窒素も
   しくはリンから選択した原子または基を独立的に表しＡ
   Ｉは、少なくとも２価である芳香族、脂肪族、芳香族／
   脂肪族、複素環式、脂環式、シロキンルもしくはシラン
   モノマー残基、またはオリゴマーもしくはポリマー残基
   を独立的に表し、ａは、用いた元素Ｍに依存してθ〜４
   の整数を独立的に表し、ｂは、用２に等しいか２より大
   きい整数を表す。Ｊで示されるモノマー、オリゴマーま
   たはポリマー中間体を反応させることを含んてなるポリ
   マーまたはコポリマーの製法。 ４一般式 ％式％（） し式中、Ｍは、炭素、ケイ素、窒素、リン、ホウ素、ア
   ルミニウムおよびチタンを除く周期表のＩＩＩ、■もし
   くはＶ族または遷移金属から選択した元素を独立的に表
   し、Ｍｏは、炭素およびケイ素を除く周期表の■族から
   選択した２価の元素を表し、Ｒｏは置換または非置換の
   アルキルまたはアリール乱を独立的に表し、Ｙは、酸素
   、硫黄、または置換窒素もしくはリンから選択した原子
   または基を独立的に表し、八１は、少なくとも２価であ
   る芳香族、脂肪族、芳香族／脂肪族、複素環式、脂環式
   、ノロキンルもしくはシランモノマー残基、またはオリ
   ゴマーもしくはポリマー残基を独立的に表し、ｂは、用
   いた元素Ｍに依存してｌ〜４の整数を表し、Ｘは１に等
   しいか１より大きい整数を表す。］ で示されるモノマー、オリゴマーまたはポリマー中間体
   を反応させることを含んでなるポリマーまたはコポリマ
   ーの製法。 ５、Ｍは、周期表の■、■らしくはＶ族から選択した第
   １〜４項のいずれかに記載の方法。 ６、Ｍは、周期表の■族から選択した第５項記載の方法
   。 ７、Ｍはずずである第６項記載の方法。 ８、Ｍはずず（４１）である第７項記載の方法。 ９、Ｍｏはずす（２“）である第４項記載の方法。 １０、　ａは２である第８項記載の方法。 １１、ｂは３である第８〜１０項のいずれかに記載の方
   法。 １２、　Ｒ’は炭素数Ｉ〜８の炭化水素基である第１〜
   １１項のいずれかに記載の方法。 １３、　Ｒ’はアルキル基である第１２項記載の方法。 １４、　Ｒ’はブチル基である第１３項記載の方法。 １５、ポリマーまたはコポリマーを縮合反応によって得
   る第１〜１４項のいずれかに記載の方法。 １６、一般式： ％式％（） （） ［式中、Ｘは、ハライド、ＲＯ−１ＲＳ　−（ここで、
   Ｒは置換らしくは非置換のアリールらしくはアルキル基
   または水素原子である。）あるいはＭおよびＸまたはＭ
   ｏおよびＸを有する副生物をなくするため中間体と反応
   できるあらゆる基から選択した原子または基を独立的に
   表し、Ｂは、炭素、リン、硫黄またはケイ素から選択し
   た原子または化学結合を独立的に表し、Ｚは、酸素らし
   くは硫黄から選択した′原子またはアミン暴を独立的に
   表し、Ｄは、Ｂがリンである場合に芳香族、脂肪族、−
   ＯＲもしくは−Ｎ　Ｒ２基、Ｂがケイ素である場合に一
   ０Ｒ１芳香族もしく＋４脂肪族基（ここて、Ｒは置換も
   しくは非置換のアルキルもしくはアリール基または水素
   原子である。）から選択した基を独立的に表し、ｄは、
   Ｂが炭素である場合に１、Ｂがリンである場合に０また
   はＩ、Ｂが硫黄である場合にＯＳ　！または２、Ｂがケ
   イ素または化学結合である場合に０を独立的に表し、ｅ
   は、Ｂか炭素または硫黄または化学結合である場合に０
   、Ｂかリンである場合に１、Ｂがケイ素である場合に２
   を独立的に表し、Ａ″は、Ａ１と同じでも異なっでもよ
   く、少なくとも２価である芳香族、脂肪族、芳香族／脂
   肪族、複素環式、脂環式、ンロキノルもしくはシランモ
   ノマー残基、またはオリゴマーもしくはポリマー残基、
   あるいは化学結合を独立的に表す。］ で示される第２化合物と中間体との反応によってポリマ
   ーまたはコポリマーを製造する第１〜１５項のいずれか
   に記載の方法。 １７、一般式・ （Ｚ）ｄ １ Ｘ−Ｂ−、Ｘ　（Ｖｌ） 畷 （Ｄ）８ ［式中、Ｘは、ハライド、ＲＯ−１Ｒ５−（ここで、Ｒ
   は置換アルキルもしくはアリール柄または水素原子であ
   る。）、イミダゾール残基、あるいはＭおよびＸまたは
   ＭｏおよびＸを有する副生物をなくするため中間体と反
   応できるあらゆる暴から選択した原子または基を独立的
   に表し、Ｂは、炭素、リン、硫黄またはケイ素から選択
   した原子を独立的に表し、Ｚは、酸素または硫黄から選
   択した原子またはアミン基を独立的に表し、Ｄは、Ｂが
   リンである場合に−０１−１、芳香族、脂肪族、−ＯＲ
   もしくは−Ｎ　Ｒ、基、Ｂがケイ素である場合に−ＯＲ
   ，芳香族もしくは脂肪族基（ごこて、Ｉｔは置換らしく
   は非置換のアルキルもしくはアリール基または水素原子
   である。）から選択した括を独立的に表し、ｄは、Ｂが
   炭素である場合に１、Ｂがリンである場合に０またはＩ
   、Ｂが硫黄である場合に０、ｌまたは２、Ｂがケイ素で
   ある場合に０を独立的に表し、ｅは、Ｂが炭素または硫
   黄である場合に０、Ｂがリンである場合に１、Ｂがケイ
   素である場合に２を独立的に表す。Ｊで示される第２化
   合物と中間体との反応によってポリマーまたはコポリマ
   ーを製造する第１〜１５項のいずれかに記載の方法。 １８、第２化合物は、ジ（酸クロライド）である第１６
   項記載の方法。 １９、中間体と第２化合物の反応は縮合反応である第１
   ６項記載の方法。 ２０、中間体と第２化合物は、実質的に化学量論的割合
   で反応する第１〜１９項のいずれかに記載の方法。 ２１　ポリマーまノこはコポリマーの数平均分子量は少
   なくとも１０，０００である第１〜２０項のいずれかに
   記載の方法。 ２２、ポリマーまたはコポリマーが所望分子量になるま
   で溶液のままであるように打機溶剤中て製造する第１〜
   ２１項のいずれかに記載の方法。 ２３．０〜１５０℃の温度で製造する第１〜２２項のい
   ずれかに記載の方法。 ２４、得られたポリマーは少なくとも１種類の熱感応性
   基を有する第１〜２３項のいずれかに記載の方法。 ２５、熱感応性基は不飽和基である第２４項記載の方法
   。 ２６、得られたポリマーはポリエステルである第１〜２
   ５項のいずれかに記載の方法。 ２７、得られたポリマーはポリアミドである第１〜２５
   項のいずれかに記載の方法。 ２８、得られたポリマーはポリウレタンである第１〜２
   ５項のいずれかに記載の方法。 ２９、得られたポリマーはポリカーボネートである第１
   〜２５項のいずれかに記載の方法。 ３０、得られたポリマーはポリチオエステルである第１
   〜２５項のいずれかに記載の方法。 ３Ｉ　得られたポリマーはポリヂオカーボネートである
   第１〜２５項のいずれかに記載の方法。 ３２、一般式： で示される芳香族ポリマー。 ３３、一般式： で示される芳香族ポリマー。 ３４　一般式： て示される芳香族ポリマー。 ３５　得られたコポリマーはブロックコポリマーである
   第１〜２５項のいずれかに記載の方法。 ３６、第１〜２５項のいずれかに記載の方法によって、
   弐〇−Ｍ１え°ｂまたは式： （） （） で示される末端基を有するそれぞれの別のポリマーブロ
   ックを形成するためコポリマーに加えるべきそれぞれの
   ポリマー種を初めに重合し、次いでブロックを相互に反
   応するさとによって製造したブロックコポリマー。 末端基は式ニーＭＲ’ｂで示され、他の少なくとら１種
   類のポリマーブロックの両末端基は式。 （Ｚ’）ｄ １ Ｂ−Ｘ （Ｄ）。 で示される第３６項記戦のブロックコポリマー。 ３８、異なった種類の末端基が実質的に等モル割合であ
   る第３６項または第３７項に記載のブロックコポリマー
   。 ３９、少なくとも１種類の非エチレン性不飽和の芳香族
   ポリマーブロックおよび少なくとら１種類のエチレン性
   不飽和ポリマーブロックを有してなるブロックコポリマ
   ー。 ４０、一般式・ ［式中、Ｙは、酸素、硫黄または置換窒素らしくはリン
   から選択した原子または基を表し、Ａｒ’およびＡｒ２
   は、少なくと６２価であるモノマー、オリゴマーまたは
   ポリマー芳香族残基を独立的に表し、Ｂは、炭素、ケイ
   素、硫黄またはリンから選択した原子または化学結合を
   独立的に表し、２は、炭素、酸素または硫黄から選択し
   た原子またはアミン基を独立的に表し、Ｄは、Ｂがリン
   である場合に一０Ｈ１芳香族、脂肪族、−ｏ　ｒｔもし
   くは−Ｎ　Ｒｘ基、Ｂがケイ素である場合に−ＯＲ１芳
   香族もしくは脂肪族基（ここで、Ｒは置換らしくは非置
   換のアルキルもしくはアリール基または水素原子である
   。）から選択した基を独立的に表し、ｄは、Ｂが炭素で
   ある場合に１、Ｂがリンである場合に０または目、Ｂが
   硫黄である場合にＯＪまたは２、Ｂがケイ素または化学
   結合である場合に０を独立的に表し、ｅは、Ｂが炭素、
   硫黄または化学結合である場合に０、Ｂがリンである場
   合に１．Ｂがケイ素である場合に２を独立的に表し、ｐ
   は１より大きい整数を表す。］ で示される少なくとも１種類の全体的に芳香族のポリマ
   ーブロックを有するブロックコポリマー。 ４１、芳香族ポリエステルブロックは、一般式で示され
   る第４０項記載のブロックコポリマー。 ４２、少なくとらＩＮ類の芳香族ポリエステルブロック
   および少なくとも１種類のエチレン性不飽和ブロックを
   何してなる第４０項または第４１項に記載のブロックコ
   ポリマー。 ４３、エチレン性不飽和ブロックは、一般式：［式中、
   Ｒは、少なくと６２価である置換または非置換の芳香族
   または脂肪族基を独立的に表す。コで示される第４２項
   記載のブロックコポリマー。 ４４、Ｒはメチレンまたは置換らしくは非置換のフェニ
   レン基である第４３項記載のブロックコポリマー。 ４５、少なくと１．＋１種類の芳香族ポリエステルブロ
   ックおよび少なくとも１種類のアミドブロックを有して
   なる第４０項または第４１項に記載のブロックコポリマ
   ー。 ４６、アミドブロックは、一般式 ［式中、Ｒは、少なくとも２価である置換または非置換
   の芳香族または脂肪族基を表し、ＩＩ’は置換らしくは
   非置換のアルキルらしくはアリール括または水素原子を
   表し、ｑは１に等しいかＩより大きい整数を表４′ｏ］ で示される第４５項記載のブロックコポリマー。 ４７、Ｒは置換または非置換のフェニレン基である第４
   ６項記載のブロックコポリマー。 ４８、少なくとも１種類の芳香族ポリエステルブロック
   および少なくとも１種類のエーテルブロックをＨしてな
   る第４０項または第４１項に記載のブロックコポリマー
   。 ４９、エーテルブロックは、一般式 ［式中、ｑおよびｙは１に等しいか１より人きい　−整
   数を表し、Ｘは１より大きい整数を表す。］で示される
   第４８項記載のブロックコポリマー。 ５０、実施例に実質的に記載されている自機ポリマーま
   たはコポリマーの製法。 ５１、　Ｍはずす、ゲルマニウムまたはタリウムがら選
   択した第５項記載の方法。 ５２、一般式〇 ［式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素原子を表し、ｙは
   １より大きい整数を表す。ｊ で示されるポリマー。