JPS60208319A - 耐燃料油性および加水分解抵抗性のすぐれたポリエステルポリウレタンおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のジインシアネ−１・を原料として製造さ
れた、すぐれた耐燃料油Ｐ１−と加水分解抵抗性を特つ
ポリエステルタイツの、−＋５リウレクンに関する。

〔従来の技術〕

現在までに種々のポリウレタンが製造されできでいる。

例えば本発明者による米国特許第４．２４７，６７８号
にもポリウレタンポリマーが記載されている。上記発明
のポリウレタンは燃料用タンクとして使用した場合、従
来のポリウレタン系のどれよりもすぐれた加水分解抵抗
性を持つ。上記発明においては、脂肪族ジイソシアネー
トのメチレンビス（４−インシアネートシクロヘキサン
）（モーベイ　ケミカル　カンパニー社製のＩ）ｅ　ｓ
ｍｏｄ　ｕ　ｒ　Ｗ）が原料になっている。本発明者に
よるこのポリウレタンは加水分解抵抗性がすぐれており
、耐燃料油性もかなりすぐれてはいるが多くの場合すぐ
れた耐燃料油性を達成するためには、他の素材とラミネ
ートして使用されてきた。本発明は着氷防止性と同時に
非常にすぐれた耐燃料油性を持つ点で上記発明と異なる
。

ファインリーによる米国特許第４．０６６．９０６号に
は本発明とは異なるポリエステルウレタンが提示されて
いる。

ホロヴイツツ等による米国特許第４，１０７，２２８号
は、はけ塗りおよびスプレーによるポリウレタンの利用
に関するもので本発明とは関係がない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の一つの目的は、ｌ−ランス−１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネートから製造されたポリウレタンを
提供するものである。

本発明の他の目的は、セ１１々の非抽出性エポキシをそ
の中に含有している」二記ポリウレタンを提供するもの
である。

本発明のさらに目的とするところは、すぐねた耐燃料油
性、加水分解抵抗性、１着氷防１１−液性および低温特
性を持つ上記号？リウレタンを４に供することにある。

本発明のこれらおよび他の目的ｉｊ：１”記の記載から
明らかになるであろう。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明ノポリエステルポリウレタンは通常、トランス−
１，４−シクロヘキサンジイソシアネートまたは１〜８
の炭素原子のアルキル基の１個以上で置換されたトラン
ス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネートと混合ポ
リエステルの反応生成物からなるもので、この混合ポリ
エステルは、（ａ）グリコールと、脂肪族ソカルボン醒
、脂環族ソカルボン酸および芳香族ジカルがン酸からな
る群から選択された２種以上のノカルボン酸との共重縮
合体または、（ｂ）脂肪族ポリエステル、脂環族ポリエ
ステルおよび芳香族ポリエステルからなる群から選択さ
れた２種以」二の、ｄ　ＩＪエステルのポリマーブレン
ドである。

」１記脂肪族ポリエステルは、脂肪族ノカルボン酸とグ
リコールの反応により製造されるものであり、上記脂環
族ポリエステルは脂環族ノカルボン酸とグリコールの反
応により製造されるものであり、」１記芳香族ポリエス
テルは芳香族ノカルデン酸とグリコールの反応により製
造されるものでありさらに上記脂肪族ノカルボン醒は２
〜１２の炭素原子を持つものであり、上記脂環族ジカル
ｒン酸は７〜１５の炭素原子を持つものであり、上記芳
香族ソカルｄ？ン酸り８〜１２の炭素原子を持つもので
ある。上記ポリオールは分子量５００以下であり、更に
」二記ノカルボン酸の全量を基準と］２て、−に記脂肪
族ノカルメン酸と」二記脂環族ソカルｒン酸との量が９
０〜１０重量％の範囲にあるものである。」−記ジカル
４？ン酸および」１記ポリオールから製造された上記ポ
リエステルの分子量は５００〜４０００の範囲にあり、
上記ポリエステル中のヒドロキシル末端基に対する」二
記イソシアネートの当量比は１．５〜３０の範囲にある
。

本発明のポリウレタンは、非常に高度の加水分解抵抗性
と耐燃料油性が必要とされる航空機用の燃料タンクを含
む種々の製品に利用することができる。上記の特性を得
るためにウレタンプレＩリマーを、例えばシカゴにある
アルマツク社で製造されている、ｌ−ランス−１，４−
シクロヘキサンジイソシアネートを使用して製造し、こ
れをポリエステルと反応させる。ここで使用する７１？
リエステルはグリコールと、脂肪族メチルボン酸、脂環
族ノカルボン酸捷たは芳香族メチルポン酸といった２柳
類μ上のメチルぎン酸との共重縮合反応から製造される
ものである。件た上記ポリエステルは、脂肪族ポリエス
テル、脂環族ポリエステル中たは芳香族ポリエステルと
いったポリエステルのポリマーブレンドからなるもので
あってもよい。このようなポリエステルは、グリコール
と対応するメチルボン酸の反応により製造することがで
きる。本発明で特定したツインシアネートは、１〜８の
炭素１９子を持つ１個以上のアルキル置換基を持つもの
であってもよい。しかしながら、置換基を持たないツイ
ンシアネートの方が好ましい。

好ましいポリオールは分子量が５００以下のものであり
、さらに好ましくは２００以下のものである。好ましい
ポリオールは、２〜１０の炭素原子、好１しくけ４〜乙
の炭素原子を持つような２以上の炭素原子を含有するグ
リコールである。このようなグリコールの具体例とじて
は、１，６−ヘキサンノオール、１，４−ブタンノオー
ル、ネ第４ンチルグリコール、エチレングリコール等が
ある。ヘギサンノオール類が好ましい。

アルキルノ力ルンヒン酸のような脂肪族ツノノルボン酸
は２〜１２の炭素原子、好捷しくけ６〜９の炭素原子を
含むものである。具体例と（−では、ゲルタール酸、ア
ノビン酸、およびピメリン酸があり、アゼライン限が好
ましい。

脂環族ノカルデン葭も、７〜１５の炭素原子を持つシク
ロアルキルメチルボン酸のようなものが使用でき、例え
はシクロヘキサンノカルボン酸等が使用される。同様に
、芳香族メチルポン酸およびアルキル置換芳香族メチル
ボン酸としては８〜１２の炭素原子を含むものが使用さ
れ、８の炭素原子を含むものが好ましい。このような芳
香族メチルポン酸・の例としてはテレフタール酸、フタ
ール酸、ナフタレンメチルボン酸等があり、インフター
ル酸が好ましい。共重縮合反応による場合でも、物理的
混合物の場合でも、醇の全量基準で脂肪族メチルがン酸
の量が１０〜９０重量−になるようにする。上記ポリエ
ステルは慣用方法により酸とグリコールの反応によって
製造することができ、通常５００〜４．０００の分子量
のものであるが１，０００〜６．０００の分子量のもの
が好ましい。ポリエステル中のヒドロキシル末端基の当
量に対して使用されるイソシアネートの当量は１．５〜
３ｏの範囲であり、好壕しくけ１８〜２２の範囲である
。

ウレタンポリマーまたはプレポリマーを溶解するために
慣用の溶媒を使用してもよい。溶媒の具体例としては６
〜１０の炭素原子を持つ芳香族化合物および脂肪族化合
物、好ましくは６〜８の炭素原子を持つアルキル置換化
合物がある。芳香族溶媒の具体例としてはキシレン、ト
ルエン、ベンゼン等があり、脂肪族化合物の例としては
、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）等がある。ポリマー成分中のウレタン
固形分の量が６０〜８５重量％、好ましくは６０〜７５
重量％、最も好１しくは７０〜７５１量チとなるような
量で溶媒を使用する。

硬化成分はアミン系硬化剤が使用され、通常溶媒中で使
用する。慣用のアミン硬化剤でアｔはいずれでも使用で
きるが、通常２〜２Ｄの炭素原子を持つアルキルノアミ
ン、４〜２０の炭素原子を含むシクロアルキルノアミン
、６〜２０の炭素原子を含有する芳香族およびアルキル
置換芳香族ソアミンを使用する。ノアミン系硬化剤の具
体例としては、プロピレンツアミン、１．４−シクロヘ
キサン−ビス（メチルアミン）およびフエニレンノアミ
ンがある。８−ましいソアミン化合物はメチレンノアニ
リン（Ｍｌ）Ａ）である。他のノアミンの具体例として
けＩＩ　１２　ＭＤＡと略号されるビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタン、１．ろ−ＢＡＣと略号される１
、３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、エチレン
ノアミン、ヘキサメチレンツアミン、２．４−ジエチル
−６−メチル−１，３−フエニレンノアミン、トリメチ
レングリコールノーｐ−アミノベンゾエート、ｍ−また
はｐ−キシリレンジアミン、２．４−−ｉたは２，６−
トルニンノアミン、トリメチレンクリコールビス（ベン
ゾエート）、４，４′−メチレンビス（Ｏ−クロロアニ
リン）（ＭＯＣＡ）、イソホロンノアミン（ＩＰＤＡ−
）およびＩｎ−フエニレンノアミン（ＭＰＤ）がある。

硬化剤はウレタンポリマー捷たはゾレポリマーに使用さ
れたのと同様の溶媒の慣用溶媒、例えば芳香族または脂
肪族溶媒中に溶解させる。

溶媒の具体例としては、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、トルエン等がある。

ノアミン固形分が通常５〜５０重量％、好ましくＶｉ１
０〜６０重童チ、最も好ましくは１３〜２０重量％の範
囲で含まれるような量で溶媒を使用する。ポリウレタン
と組合せた場合、ノアミンの食は、ノアミンのノイソシ
アネートに対する当量比が０８〜１２、好ましくは０９
〜０９５、最も好ましくは０９３となるようにする。

全ポリウレタン組成物は、通常１００重量部のウレタン
ポリマーを基準とするものであるから、ウレタン溶媒の
量は、それから簡単に言１η。

することができる。

同様に、ノアミンの量もノイソシアネートのノアミンに
対する当量比によって簡単に計算できる。従ってノアミ
ン溶媒の量も簡単に決めることができる。

本発明のマスターパッチ中に添加剤として種々のエポキ
シを使用することができ、これを使用した場合加水分解
抵抗性が改良されることも判明した。このようなエポキ
シは通常５００〜２．０００のエポキシ当量を持つもの
で、８００〜１、２００のエポキシ当量のものが好まし
い。非抽出性のエポキシか好ましく航空燃料等中にほと
んど溶解しないか全く溶解しないものがＪ：い。

［はとんど溶解しない」とは上記燃料１００重量部当り
の溶解エポキシの量が５重量部未満、好１しくけ１．０
重量部未満、更に好ましくけ０５重量部未満の溶解度で
あることを意味する。

好ましくはエポキシは燃料に全く溶解しないことである
。このようなエポキシの例としては、５ｈｅｌｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製のＢＰＯＮｌｏｏｌが
ある。通常このエポキシは４，４′−イソグロビリデン
ノフェノールーエピクロロヒドリンである。他にもＤｏ
ｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製のり、　Ｅ、
　Ｌ７ろ２がある。このエポキシはエビクロロヒドリン
−ポリグリコール反応生成物である。非抽出性のエポキ
シとして好ましいものには、ビス−フェノールＡのノグ
リシノルエーテルがある。

全最終ポリウレタン組成物中におけるエポキシの量は、
ウレタンポリマーの１００重量部に対して、２〜１０重
量部、好ましくは６〜６重量部の範囲である。

本発明のポリウレタン中に使用するのに好ましい化合物
としては、他にも種々のカーポジイミドがあり、これは
モノマーのかたちでも２リマーのかたちでも使用するこ
とができる。

モノマーは式 （式中、Ｒ１およびＲＸは同一でおっても異なるもので
おってもよく、１〜８の炭素原子を含むアルキル基であ
り、好ましくは１〜４の炭素原子を含むアルキル基であ
る。） を持つものでおる。ポリマーの場合、通常分子量が６０
０〜１２００のものを使用する。

カーポジイミドの具体例としては、ＭｏｂａｙＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　で製造されている柚々の化
合物かｌ）　ｔ）　、５ｔａｂａｘｏｌの商標名で市販
されている。これらは好ましくは、ウレタンポリマーの
１００重量部当り０．２〜５．０３（置部、好壕しくは
０．５〜１．０重量部の量で使用される。これらの化合
物は、全ポリウレタン組成物の加水分解抵抗性を改良す
るのを助けることができることが判明しているので好ま
しい。

８嶽に応じて、ね々の一般的な慣用ポリウレタン添加剤
を使用することも可能でわｐｌ例え２２− ば二酸化チタン、カー１ビンブラツク等のような顔料、
またけ染料等の着色剤を使用してもよい。

着色剤を使用１する場合、神々の多層ポリウレタン層を
利用することができ、前の層に対して対比する色を持つ
階を塗４　ｔ、て、塗布さねた物体例えは燃料タンクの
すべての部分か被覆されていることを確認することかで
きる。

本発明のポリウレタン組成物は通常、慣用１法により製
造することができる。即ち、本発明の特定ノイソシアネ
ート化合物と、ポリエステルポリマーそのもの（１００
％固形分）またはこれを適当な慣用溶媒中にとかしたも
のとを含有しているものからますフ０レポリマーを製造
する。

次に、本発明によるジアミンの一定量をエポキシカー？
ノイミド等のような他の添加剤とともに添加する。

混合した組成物を、適当な方法で塗布して目的とする物
体またＦｉ製品を製造する。ポリウレタン組成物を塗布
すると種々の溶媒が揮発し、ジアミン硬化剤が７０レポ
リマーと反応し硬化ポリウレタンができる。硬化は例え
ば約１８′Ｃといった周辺温度で行うこともできるか、
通常硬化作用を速めるために加熱する。このように硬化
は周辺温度から約８２°Ｃ１好壕しく１６［］〜７１°
０の温度範囲で行うとよい。硬化はさらに高温下でも生
ずるが、この場合通常、多孔性の製品になってし１う。

当然のことであるが必要な厚さにすることができ、伺層
を積層してもよい。

本発明のポリウレタンを製造する際に、ポリカシロラク
トンをポリエステルと共に、即ち、ポリエステルに加え
て利用することかできる。

ポリカシロラクトンとポリエステルとの配合物の１００
重量部当りで１０〜９０重量部のポリカプロラクトンを
使用することができる。ポリカプロラクトンを使用する
場合には、ポリエステルはすでに」−記したような脂肪
族グリコールと芳香族ノカルヴン酸から製造されたもの
を使用する。ポリカシロラクトンの分子量は通常３００
〜８００であり、４５０〜５５０のものが好ましい。反
応の際にはノイソシアネート化合物は、ポリエステル化
合物と同様にポリカシロラクトンとも反応する。ポリカ
シロラクトンを使用する場合、通常、２つ以上の層を持
つラミネート中に特定層をつくるために使用される。

例えは、三層からなるラミネートであって、その層の一
つが本発明のポリエステルポリウレタンであってかつそ
の一成分として上記のポリカッロラクトンを含有してい
るものからなるといった具合いである。ぼりカシロラク
トンをポリエステルとのポリマーブレンドとして使用し
た場合、耐燃料油性等のようなバリヤー性について顕著
な改良が達成できることを発見した。

本発明のポリウレタン組成物は通常、非常にすぐれた耐
燃料油性および加水分解抵抗性が要求されるところに利
用することができる。昔た着氷防止性を必要とする用途
にも適している。

従って、本発明のポリウレタン組成物は、ジェット航空
機、自動車、トラック、船舶用等いった乗物用の燃料タ
ンクとして利用することができる。航空機については胴
体のどの部分または翼の内部に直接塗布でき、いかなる
くぼみ等にも直接塗布でき、別箇の燃料七ルの形にしな
くてもよい。従って航空機に付加的燃料容積を加えるこ
とができ、その容量を上げることができる。１００％の
固形分系としても利用することができその場合は溶媒が
含１れていないＺ製品または層は、スゾレー、ブラシま
たは浸漬等の手段により塗布することができる。他にも
着氷防止部材として利用するため種々の航空機部品用の
塗料として利用することができる。本発明のポリウレタ
ン組成物はラミネート用としても利用できる。

具体例を示せば本発明のポリウレタン組成物は内側層と
しても外側層としてもよく、特定の必要条件を補うため
の他の層と一体化して耐燃料油性すぐれた耐摩耗性を与
える。−例を挙げると、各々の層の色彩だけを変化させ
た三層ラミネートがある。他の特定層ではポリカシロラ
クトンをポリエステルと組合せたものから製造したポリ
ウレタン層であってそのどちらか一方の側に布帛を貼付
けたものを利用する。各々の布帛層に付は加えて他のポ
リウレタン層を塗布してもよい。

〔実施例〕

本発明は下記の実施例を参照することによりさらに深く
理解することができるであろう。

実施例１〜５ 表１に示す組成を持つプレポリマー“Ａ゛を製造した。

表　１ 重量部 、＋？ＩＪヘキサメチレンイソフクレー）／　１００ア
ゼレート１：１モル比（分子量１９８０）トランス−１
，４−シクロヘキサンノ　１６８インシアネート メチルエチルケトン中の４０％０％ブレポリマー：　１
４６のＮ００％ 実験値＝１６１ 続いて表２に示すように、種々のジアミン硬化剤、種々
のカーピノイミド化合物を添加して硬化組成物をつくっ
た。画表２にはマスターパッチ組成物についても記した
。このマスターパッチは、溶媒をはじめモンザント　イ
ンダストリアル　ケミカル社製のレベリング剤Ｍｏｄａ
ｆｌｏｗエポキシ化合物を含有するものであった。

攪拌した後、表２の組成物をテフロンコーｉ・したスラ
ブモールドの中に注ぎフィルムに成形し、約２５−１０
０°Ｃで硬化させた。約１３６ｍＸ１５０ｇｉのストリ
ップを切断した。このストリップの加水分解抵抗性を試
験し、その結果を温特性について試験し、その結果を表
４に示す。

表６から明らかなようにすべての場合に関Ｌ、すぐれた
加水分解抵抗性が達成された。特に耐蒸気加熱性につい
てすぐれていた。データから明らかなように、本発明者
の米国特許第４．２４７，６７８号に示された先行のポ
リウレタン化合物と比較してずつとすぐれた特性が得ら
れた。

例えば、米国特許第４，２４７，６７８号の表６と比較
すると、水中で１２０日間テストした場合、本発明の化
合物は極限引張強さとともに１００％モジュラス、６０
０％モジュラスがすぐれている。即ち、ずっとすぐれた
加水分解抵抗性が達成できた。耐燃料油性に関しては、
表４に見られるように本発明の配合物の引張強さの残率
は７２〜９１であり本発明者の先行配合物のそれが４６
〜５１であるのと比較しかなりすぐれている。更に耐着
氷防止液性は顕著によくなっている。即ち本発明のもの
の場合の８２〜１４９チに対して先の米国特許の発明の
それの場合は６０〜７６％である。このように、トラン
ス−１，４−シクロヘキサンノイソシアネ−１・を使用
することにより、明らかにさらにすぐれた予期しない特
性が達成できた。このような本発明の特性の改良は米国
特許第４，２４７，６７８号のインシアネートと類似し
た組成においては明らかに予期できなかった。

本発明においては最も好ましい態様および好ましい具体
例について記載したが、本発明はこれらによって制限さ
れるものではなく、添付の特許請求の範囲によってのみ
制限されるにすぎない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　１個以上の１〜８の炭素原子のアルキル基で置換さ
   れたトランス−１，４−シクロヘキサンノイソシアネー
   トまたはトランス−１。 ４−シクロヘキサンノイソシアネートと、混合ポリエス
   テルの反応生成物からなるものであって、 上記混合ポリエステルは （ａ）　クリコールと、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジ
   カルボン醒および芳査族ジヵルヂン酸からなる群から選
   択された２種以上のジカルボン酸との共重縮合生成物、
   またはｆｂｌ　脂肪族，）Ｍ　ＩＪエステル、脂環族ポ
   リエステルおよび芳香族・ぎリエステルから選択された
   ２種Ｊｕ土のポリエステルのポリマーブレンドであり、 （ここで上記脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジカルボン
   酸とグリコールの反応により製造されたものであり、ｌ
   ’．ＮＦ−：脂環族ポリエステルは、脂環族ジカルボン
   酸とクリコールの反応により製造されたものであり、１
   二記芳香族ポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリ：
   ノールの反応により３８！造されるものであり、さらに
   上記脂肪族ジカルボン酸は２〜１２の炭素原子を持ち、
   土記脂填族ノカルボン酸は７〜１５の炭素原子を持ち、
   １一記芳査族ノ−ｈルＩｊ′ン酸は８〜１２の炭素原子
   を持つものであり、上記グリコールＨ．　５　Ｄ　Ｏ以
   −■・の分子量を持ち、上記ノカルｙｊ？ン酸の金庫量
   基準で、上記脂肪族ジカルボン酸と上記脂填族ノカルｓ
   ｐ　／酸との量が９０〜１０重量係であり、上記ノカル
   酸と上記グリコールから製造された一ト記７亡リエステ
   ルの分子量が５００〜４，Ｏ［１０の範囲であることを
   要件とする） 上記ポリエステル中のヒドロキシ末端基に７・１する」
   二記イソシアネ−１・の当量比が１．５〜ろ０の範囲に
   あることを特徴とするポリエステルポリウレタン。 ２、　前記ポリウレタンを、２〜２０の炭素原子を持つ
   ノアミン硬化剤で、該ノアミンの前記ポリイソシアネー
   トに対する尚量比が０８〜１．２となるようにして硬化
   させた特許請求の範囲第１項記載のポリエステルポリウ
   レタン。 ３　ｍｊ記脂肪族ノカルボン酸か６〜９の炭素原子を持
   ち、前記グリコールが４〜乙の炭素原子を持ち、Ｍ記ノ
   アミン硬化剤が、２〜２０の炭素原子を持つアルキルノ
   アミン、４〜２０の炭素原子を持つシクロアルキルノア
   ミン、および６〜２０の炭素原子を持つ芳香族捷たはア
   ルキル置換芳香族ノアミンよりなる群から選択されたも
   のであり、前記ノイソシアネートがトランス−１，４−
   シクロヘキサンノイソシアネートである、特許請求の範
   囲第２項記載のポリエステルポリウレタン。 ４　前記グリコールはその分子量が２００以下であって
   ２〜１０の炭素原子を持つグリコールであり、ｉ１１記
   ぼりエステルの分子量が１，０００〜３，０００であり
   、ポリイソシアネ−１・のヒ１９０キシル基に対する前
   記当量比が１８〜２２であり、前記ノアミンのＡｂ記ポ
   リイソシアネートに対する当量比が０９〜０９５であり
   、前記ジカルボン酸が脂肪族酸と芳香族飯の混合物であ
   る、特許請求の範囲 リエステルポリウレタン。 ５　前記ポリオールがヘキサンノオールであり、前記脂
   肪族酸がアゼライ／酸であり．、　Ａ＋＋記芳香族酸が
   イノフタール酸である％許晶求の範囲第４項記載のポリ
   エステルポリウレタン。 ６　前記ポリウレタンの１００重量部基準で２〜１０重
   量部の非抽出性のエポキシ化合物を含有しており、Ｒ亥
   工月？キンの当量が３０Ｉ′）〜１、　５　１］０であ
   る特許請求の々ｌｒＪ．囲第３　’Ａ　ＮＣ載の７パリ
   エステルポリウレタン。 ７　前記ポリウレタンの１００重掛部基準で０２〜６０
   重量部のカーボノイミドを含有している特許請求の範囲
   第６項記載のポリエステルポリウレタン。 ８　前記ポリエステルと共に、Ｉリカプロラクトンとポ
   リエステルの１００重量部当り、１０〜９０重量部のポ
   リカゾロラクトンを含有しておｐＸＸデポリカプロラク
   トン分子量が３００〜８００の範囲にあシ、該ポリエス
   テルが脂肪族グリコールと芳香族ジカルボン酸との反応
   生成物である、特許請求の範囲第７項記載のポリエステ
   ルポリウレタン。 ９　前記ポリウレタンのＩＯ［ｌ重量部当９、２〜１０
   重量部の工Ｉキシ化合物を含有しており、該エポキシの
   当量が３００〜１，　５　０　０であり、さらに該ポリ
   ウレタンの１００重量部当シ０２〜６０重量部のカーボ
   ノイミド化合物を含有している、特許請求の範囲第５項
   記載のポリエステルポリウレタン。 １０　前記ぼりエステルと共に、ポリカゾロラクトンと
   ポリエステルの１００重量部当り１０〜９０］ｉ計部の
   ポリカゾロラクトンを含有しておシ、該ポリ力ゾロラク
   １・ンの分子量が３００〜８００の範囲にあり、該ポリ
   エステルが脂肪族グリコールと芳香族ジカルボン酸の反
   応生成物である、特許請求の範囲第９項記載のポリエス
   テルポリウレタン。 １１、前記ぼりエステルポリウレタンが燃料タンクのか
   たちをしている特許請求の範囲第５ｇＡ記載のポリエス
   テルポリウレタン。 １２　前記ポリエステルポリウレタンが燃料タンクのか
   たちをしている特許請求の岬．門弟８項記載のポリエス
   テルポリウレタン。 １３　前記ポリエステルポリウレタンが燃料タンクのか
   たちをしている特許請求の範囲第９項記載のポリエステ
   ルポリウレタン。 １４　前記タンクが前記７Ｊ？リエステル号？リウレタ
   ンのラミネーｌ・からなり、がっその中に量比する色の
   層を持つものである特許請求の範囲第１６項記載のポリ
   エステルポリウレタン。 １５、｝ランスー１．４一ンクロヘキサンノイソシアネ
   ーｌ−または１以」二の１〜８の炭素原子のアルキル基
   で置換されたトランス−１，４−ンクロへギサンジイソ
   シアネートを、ｆ、）グリコールと、脂肪族ジカルボン
   酸、脂環族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸かＣ
   ）なる群から選択された２種以上のソカル＋ｌ−ン酸と
   の共亀縮合生威勢捷たは （Ｉ））脂肪族ポリエステル、脂環族ポリエステル【お
   よび芳香族ポリエステルからなる群から選ばＪまた２稗
   以−七のポリエステルのポリマーブレンド （ここで上記脂肪族ポリエステルは脂肪族ソカルメン酸
   とグリコールの反応から製造されたものであり、上記脂
   環族ポリエステルは脂環族ジカルボン酸とグリコールの
   反応から製造さねたものであり、上記芳香族ポリニステ
   ルハ芳香族ジカルボン酸とグリコールの反応から製造さ
   れたものであり、しかも上記脂肪族ノカル＋ｌｒ　７酸
   は２〜１２の炭素原子を持つものであり、上記脂環族ジ
   カルボン酸は７〜１５の炭素原子を持つものであり、上
   記芳香族ツカルアにン醇は８〜１２の炭素原子を持つも
   のであり、手記ダリコールト１分イ４ＪｉＩ　５　Ｄ　
   Ｄ以下であって、上記ジカルボン酸の全量基準で上記脂
   肪族ジカルボン酸と上記脂環族ジカルボン酸との量が９
   ０〜１０　ｉｎ　＠Ｊであり、」−記ノカルボン酸と」
   −記グリコールとから製造されたポリエステルの分子ｌ
   が５００〜４０００の範囲にあることを安打とするもの
   である） からなる混合ポリエステルと１．ｌ’、！ｔＬポリエス
   テル中に存在するヒドロキシル末端基に７・ｊする上記
   ポリイソシアネートの当量比が１５〜３０の範囲になる
   ようにして反応させることを特徴とするポリエステルポ
   リウレタンの製造法。 １６　ジアミン硬化剤を、該ジアミンの前６じポリイソ
   シアネートに対する当量比が０．８〜１２の範囲内にあ
   るように添加することを含む、特許請求の範囲第１５項
   記載の製造法。 １７　前記脂肪族ノカルｄ？ン酸が６〜９の炭素原子を
   持つものであり、前記グリコールが４〜６の炭素原子を
   持つものであり、前記ジカルボン酸が脂肪族酸と芳香族
   酸の混合物であり、前記ジアミン硬化剤が２〜２０の炭
   素原子を持つアルキルジアミン、４〜２０の炭素原子を
   持つシクロアルキルジアミンおよび６〜２０の炭素原子
   を持つ芳香族またはアルキル置換芳香族ジアミンからな
   る群から選択されたものであり、前記ポリエステルの分
   子量が１、００　Ｄ〜５，０００の範囲にあり、前記ノ
   イソシアネートカ）ランス−１，４−シクロヘキサンノ
   イソシアネートであり、前記グリコールはその分子量が
   ２００以下であって２〜１０の炭素原子を持つグリコー
   ルであり、ポリイソシアネートのヒドロキシル末端基に
   対する前記当量比が１８〜２２であり、しかも前記ジア
   ミンの前記ポリイソシアネートに対する当量比が０９〜
   ０．９５の範囲にある、特許請求の範囲第１６項記載の
   製造法。 １８　カーボッイミド化合物を、前記ポリウレタンの１
   ００重量部基準で［１，２〜３０１１ｈｉ、Ｂ１（添加
   することを含む、特許請求の範囲第１７．ｒ１′１記載
   の製造法。 １９　ポリ力ゾロラク］・ンをＷｉｔ記ポリエステルと
   共に、プリカシロラクトンとポリエステルの１００重量
   部当り、１０〜９０市量ｆｊｉ）添加しこの際該ポリカ
   シロラクトンの分子量を３００〜８００のホ［Ｊ囲にし
   、該ポリエステルは脂肪族グリコールと芳香族ノカルｙ
   ＋？ン酸の反応生成物を使用することを含む特許ｉ＋’
   ｌ永の１１１１・門弟１８項記載の製造法。 加　前記ポリエステルポリウレタンで炉、利用タンクを
   製造することを含む特許請求の範囲第１８項記載の製造
   法。