JPS60204615A - 安定化水性ゼオライト懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、合成されたゼオライト、特にゼオライ）Ａの
安定化水性懸濁液及び、場合によっては活性塩素を含有
する低燐酸塩及び燐酸塩不含粉末状洗浄剤及び清浄剤の
製造への前記懸濁液の使用に関する。

従来の技術 合成ゼオライトのＡ型、特にゼオライ）　ＮａＡを洗浄
剤のビルダーとして、従って洗浄剤及び洗浄剤中のトリ
ポリ燐酸ナトリウムの代用品として使用することは、近
年次第に重要になった。すなわち、低燐酸塩及び燐酸塩
不含の配合を有するゼオライトを含む多数の洗浄剤がす
でに市場に現われている。しかしまたゼオライ）Ａを新
種の水に不溶の洗浄剤成分として工業的規模で使用する
ことも、洗浄及び清浄剤工業において新しい開発ｔもた
らした。この場合特に、可及的に多産のゼオライトを含
む貯蔵安定性で、好流動性の懸濁液の形でゼオライトを
加工することか注目される。〔特に安定化ゼオライト懸
濁液の使用下でのゼオライト含有洗浄剤の製造に関して
は、Ｏ，コツホ（Ｋｏｃｈ　）　：　＋４イフエンーエ
ーレーフエツトーヴアクセ（５ｅｉｆｅΩ−ａｌｅ　−
Ｆｅｔｔ　−Ｗａｃｈｓｅ　）　Ｉ　Ｄ　６　（１９８
０）、６２１〜６２４頁参照〕。

貯蔵及び輸送後にもなお流動性を有しかつ攪拌され、パ
イプによって吸入排出されつる水性ゼオライト懸濁液の
安定化のためには、すでに多数の安定剤が提案されてい
る。例えば西独国特許出願公開第２５２７’３８８号に
は、安定剤として１５００を越える分子量を有し、カル
ボキシル基及び／又はヒドロキシル基を含む巨大分子有
機ポリマー化合物、就中多糖類のよ５　Ｙｘ天然産物か
ら誘導されるよつ７．ｃものが記載されている。４０Ｊ
！ｆ％χ越えるゼオライトを含有する水性懸濁液の安定
化のためには、これらの安定剤’ｋ　（３，５〜６．０
恵量チの量で使用しなげればならない。

本発明の課題は、前記懸濁液をさらに有効に安定化する
ための安定剤を見出すことである。

問題点を解決するための手段 ところで、工業的に輿造されたゼオライ）Ａ型、水及び
安定剤としての１５００を越える分子量乞有し、カルボ
キシル基及び／又はヒドロキシル基を含む巨大分子有機
ポリマー化合物から成る安定化水性ゼオライト懸濁液は
、安定剤として天然産物から誘導された多糖類、キサン
タフグミ（Ｘａｎｔｈａｎｇｕｍｍｉ　）　’ｉ使用す
る場合には著しく改善されうろことが判明した。

前記懸濁液安定剤の量は、本発明による懸濁液において
は、全安定化水性ゼオライト懸濁液に対して０．０５〜
０．２００恵量チ好ましくは０．１０〜０．１５５恵量
チ範囲に存在する。

このよつ７ｘ少童の、ゼオライ）Ｍ濁液用安定剤は成程
、西独国特許出願公開第３０１６４３６号からすでに公
知であるが、この刊行物で使用される懸濁液安定剤は極
めて高分子の合成ポリアクリルアミド又はその共重合体
である。

本発明によればゼオライトの含量は、全安定化水性ゼオ
ライト懸濁液に対して最高６０重量％、好ましくは４０
〜５５重量係であってよい本明細書においてＩキサンタ
ングミ （Ｘａｎｔｈａｎｇｕｍｍｉ　）　Ｊ　とは、Ｒ’ｏｍ
ｐｐｓ　Ｃｈｅｍｉｅ　−ＬｅｘｉｋＯｎ　、第７版、
１６５５〜１３５６頁及びＫｉｒｋ　−Ｏｔｈｍｅｒ″
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＴ
ｅｃｈｎｏ　ｌｏｇｙ”第６版（１９８０）、８１２巻
、６２〜６４頁によれば、アングロサクンン語の名４１
’に″キザンタンガム　ｘａｎｔｂａｎ　ｇｕｍ　）”
で知られている生成物のことである。キサンタングミは
高分子多糖類、すなわち種々のキサントモナス細菌類、
例えばキサントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏ
ｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　）から生産される
分子献約２００００００以上の細胞外へテロ多糖類であ
る。これは親水性コロイドである。水性培基におけるキ
サントモナス類の細菌の増殖及び培養によるキサンタン
ダミの製造に関する多数の刊行物がある。基礎となる研
究は米国特許第３，０００，７９０号明細書に記載され
ている。

キサントモナス・カンペストリスから生産された親水性
コロイドは、マンノース、グルコース、グルクロン酸、
０−アセチル基及びアセチルの結合されたピルビン酸を
含む多糖類である。該多糖類は、常用の成長促進性成分
の他に特に水溶性炭水化物化合物を含有する培基水溶液
中における前記細菌種の好気培養の際、萌胞外反応生成
物として生じる。

この種の生成物は商業的に入手でき、例えば米国オクラ
ホマ州在Ｋｅｌｃｏ　Ｃｏｒｒ＋ｐ、社によってケルザ
ン（Ｋｅｌｚａｎ　）の名称で販売されている。

この生成物は次式によって示される： 本発明により使用されるゼオライ）Ａは、多数の公知法
により、例えば珪酸す）　ＩＪウム及びアルミン酸す）
　ＩＪウムの＠液の沈殿及び次の熱水処理、又は破壊カ
オリン及び水酸化す）　ＩＪウムの熱水処理によって製
造することができる。

洗浄剤用ゼオライ）Ａの工業的製造に関しては多数の方
法が公知になっており、これら公知法の場合には、丸味
のある隅及び縁を有するゼオライ）−Ａの結晶が得られ
かつ過大粒子（グリッド）の形成が固有の方法パラメー
タによって回避される。このような方法は例えば西独国
特許出願公開第２４４７０２１号、同第２５１７２１８
号、同第２５３３６．１４号、同第２６５１４１４号、
同第２６５１４２０号、同第２６５１４３６号、同第２
６５１４４５号、同第２６５１４８５号、同第２７０４
６１０号、同第２７６４２９６号、同第２９４１６’３
６号、同第３０１１８３４号及び同第６０２１６７０号
明細書に記載されている。

合成の際ゼオライ）Ａは一般に水分的４０〜６０％の湿
潤フィルターケーキとして生じる。

該フィルターケーキはそのチキントロープ性により容易
に攪拌することができ、この際懸濁安定剤を直接加えて
もよい。

本発明による懸濁液は室温及び最高５Ｄ℃まで低粘度で
あって、７日の貯蔵まで吸入排出及び攪拌可能である。

また室温での無制限の継続的貯蔵後にも、少址の軟質沈
降物しか生ぜず、同沈降物は直ちに再び攪拌することが
できる。

しかしまた本発明による懸濁液は、室温での良好な安定
性に加えて、高温、すなわち５０〜８０゛Ｃの温度でも
優れた流動学的特性を示す。

粉末状清浄剤製造のためのゼオライト懸濁液を加工する
ための多数の工業的装置においては、ゼオライト懸濁液
は加熱された状態で、つまり５０℃を越える温度で使用
しなげればならない。この際（跡濁液が前記温度で比幀
的長い時間に亘って安定でありかつ分解しないというこ
とが、有用性にとって決定的である。また、約ｐｉ（１
１〜１４の水性ゼオライト懸濁故の一値も、本発明によ
る中性反応性安定剤によって著しくは変化しない。本発
明により使用される安定剤は、もちろんカルシウム結合
能に対してもマイナスの影響を与えずかつ次亜塩素酸の
ような強酸化剤に対するキサンタングミの感受性は知ら
れているけれども、活性塩素を含む皿洗い洗浄剤の製造
のために本発明による懸濁液を使用する場合には、損傷
を観察することはできなかった。

従って、本発明による）゛Ｉ■濁液は成分を単に混合す
ることによって製造することができる。実地においては
、その製造のためにまだ湿潤していて、未乾燥のゼオラ
イトの水性懸濁液をオリ用し、この場合には母液の分離
及び水での洗浄後に攪拌によって得られた湿潤フィルタ
ーケーキを攪拌によって流動性懸濁液に変える。一般に
はさらに水を加える必要はない。本発明により添加され
た安定剤は、淡黄色粉末の形で使用される。本発明によ
る懸濁液は少１よくとも２０重量％のゼオライト濃度を
用いて製造することができる。もちろん経済的理由から
、つまり例えば輸送及びエネルギーコストを節減するた
めに懸濁液中の水分は可及的に小さくしなければならな
い。すなわち、ゼオライト含量を４０Ｍ量チを越える値
に調節し、しかもできるだけ５０重量係を越える値に調
節するのが望ましい。本発明による懸濁液の製造の場合
には一般に高められた温度、すなわち約６０°Ｃで作業
し、これによって混合作業が促進される。

また本発明による懸濁液の製造に当って、その製造のた
めにまだ湿潤しているゼオライトのフィルターケーキを
利用しない場合には、もちろん丁でに乾燥したゼオライ
ト粉末も使用することができる。

洗浄剤及び清浄剤を得るための継続加工に当っては、安
定化ゼオライト懸濁液を、この糧の薬剤の通常の製造方
法による液状原料として使用する。なお、該懸濁液の添
加により洗浄剤及び清浄剤の発泡性がマイナス作用を受
けないことも注目すぺぎである。しかしまた安定化され
たゼオライト懸濁液は、常用の乾燥手段によって、例え
ばスプンー乾球によって水中に再び容易に分散されうる
粉末に変えることができる。

特にスプＶ−乾燥法により本発明による懸濁液を使用し
て粉末状清浄剤を製造する場合には、良好に利用するこ
とのできる極めてダストの少ない生成物が得られる。ま
た本発明による懸濁液は粉末状皿洗い清浄剤の製造にも
適当である実施例 安定化懸濁液の製造のために次子の特性を有するゼオラ
イトＮａＡの湿潤フィルターケーキを使用した： 無水物（８００℃に１時間加熱した後の強熱残留物）に
対するゼオライ）　ＮａＡの含、１　：　４７．０係、 力／ｌ／　シウム結合能：　１５５〜１５７ｍ９’Ｃａ
Ｏ／、９無水物（下記の方法により測定）、 粒度分布（クルター（Ｃｏｕｌｅｒ　）カウンター、容
積分布）：１５μ未満１００％；１０μ未満９８．１％
；５μ未満７９％；６μ未満６６．５％；平均粒径：６
．９μ、 アルカリ分：　０．３５重ｔ％ Ｃａ（Ｊ２　０．５９４　、ｌｉ’　（３０Ｃ３ｍ９Ｃ
ａＯ／ｌ−３０（ｌａ　）を含有する水溶液１１を、希
薄水酸化ナトリウム溶液を用いてｐｆ−１１０に調節し
、これに攪拌下にフィルターケーキ２．１３＃（＝無水
ゼオライ）Ａ１．００ｇ）を加えた。この懸濁液を矢に
２２±２″Ｃの室温で１０分間攪拌した。ゼオライトの
濾別後に濾液中の残余硬さＸを、エチＶンジアミンテト
ラ酢酸を用いる錯滴定によって測定した。次いで式：（
３’０−Ｘ）・１０によりカルシウム結合能（ｍ９　Ｃ
ａＯ／　、ｌｉ’　）が計算される。

湿潤ゼオライ）Ａのフィルターケーキ（本釣５０厘量％
）２／Ｃ９の各バッチを６０℃で攪拌した。ＭＩＧ攪拌
機の攪拌強さは５００　ｒ、ｐｅｍであった。このよう
な粂件下でフィルターケーキを十分に攪拌できる懸濁液
に変えた。この懸濁液に安定剤を除々に導入した。約１
０分後に安定剤を含有する均質懸濁液が、塊を形成する
ことなく得られた。次にスピンドル速度２０ｒ、ｐ、ｍ
を有するＢ型粘度計を用いて２０°Ｃ及び５０°Ｇで粘
度（ｍｅａｔ　ｓ　）を測定した。また同懸濁液を沈降
を基準にして沈降物形成及び沈降物コンシスチンシーを
評価した。

懸濁液の評価は経験的に、従って正確に測定可能な値に
基くことなく行い、従ってその都度一連の実験内におけ
る直接的比較で行うことができる。

さらに、懸濁液の製造に当ってゼオライ）Ａの代りに、
例えば１０：１〜１：１の割合のゼオライトＡとヒドロ
ンダライトとの混合物又はゼオライ）ＡとゼオライトＸ
との混合物を使用する場合には、比較可能の安定特性が
観察された。

試験法 貯蔵試験用容器として２５０ｔｎｌのねじ蓋付グラスを
使用した。新しく注入した懸濁液の注入高さを１００チ
とした。懸濁液上の透明な液体ゾーンの高さを測定し、
沈降挙動を″％懸濁液”で表わした。従って”１００％
懸濁液”は、透明な液体相の形成されなかったことを意
味する。

また同じ容器で、貯蔵後に形成された沈降物のコンシス
チンシーを、ガラス棒で接触することによって倹べた。

沈降物判定は沈降物形成の有無及びその程度のみならず
、同沈降物の再攪拌が容易か、又は困難か又は不可能で
あるかについても行う。従って次の評点を選択した：Ｂ
Ｆ＝懸濁液中の沈降物なし。

Ｂｗ＝　？いコンシスチンシーを有する沈降物の形成、
攪拌容易。

ＢＭ−中コンシステンシーを有する沈降物の形成、攪拌
困難。

ＢＨ＝硬いコンシスチンシーを有する沈降物の形成、攪
拌不可能。

実験結果を次表に記載する。これらの結果は、本発明に
よる懸濁液が高温でも安定でありかつ貯蔵後にも申分な
く加工を続けることができることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　工業的に製造されたゼオライト、水及び安定剤と
   しての、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有
   する１５００を越える分子量範囲の巨大分子の有機ポリ
   マー化合物より成る安定化水性ゼオライト懸濁液におい
   て、該懸濁液が安定剤として多糖類たるキサンタングミ
   を含有することを特徴とする安定化水性ゼオライト懸濁
   液。 ２、懸濁液が全安定化水性ゼオライトに対して０．０１
   〜０．２５重量％、好ましくは肌０５〜０．２０貞Ｍ％
   の量で安定剤を含有する時ｉｔ’ｆ請求の範囲第１項記
   載の懸濁液。 ６、懸濁液が全安定化水性ゼオライト懸濁液に対して最
   高６０重ｉｔ％まで、好ましくは４０〜５５重、１％の
   ゼオライトを含有する特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の懸濁液。