JPS60200986A - 腐食防止又は抑制用組成物及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） この発明は、炭素鋼表面などの金属表面を被覆してさび
や化の腐食を防ぐ方法及び組成物に関する。この発明に
係る組成物は、過塩基化スルフオン酸カルシウム、乾燥
オイル、ナンテン又ｎＫ鎖パラフィンオイル、ペトロラ
タム、ポリイソブチレン、及び２又は３拙の金属乾燥剤
を配合している。この組成物を金属表面に塗付すると、
１５ミル（’０．３８１　ｉｎ　）の厚さまで被覆でき
る。この組成物は金属に対する付着性が著しく高く、被
膜の厚さをかなり厚くでき、長期間安定して海水中での
耐食性を持つことができる。

（発明の背景） 金属表面が水、空気、無機金属塩などに暴露されている
と、金属表面に腐食が生じるという重大な問題が生じる
。その大きな腐食源の一つとして海水がありこの海水に
より鉄又は非鉄金属が腐食される。腐食にさらされる各
種機器として、ノクイピング、乾ドック及び船及びはし
けの表面、とくにバラストタンクの内面がある。

従来から多くの腐食防止剤が知られている。

これらの多くのものは有機剤で金属表面に塗付して金属
表面を外部から遮蔽するものである。

しばしば腐食防止剤として硬化性樹脂のような永久的被
覆物が用いられている。しかし、この硬化性樹脂は、実
用的でない場合が多い。例えば、先に述べたように腐食
問題は通常船のバラストタンクの内面にある。一般に、
これらタンクのメンテナンス又は修理作業は少なくとも
年に１回行なうのが望ましい。一般にこの作業は被膜を
タンクの内面から剥して作業しやすくしなければならな
い。多くの硬化樹脂被膜や他の目的に用いられるさび抑
制剤は、バラストタンクには適当ではない。というのは
、これらの被覆物は除去する場合に、腐食性あるいは有
毒な除去剤又は剥離剤を必要とするためである。つまり
作業用タンク内でこれら有毒物を用いることは問題が多
い。換言するとバラストタンク内面で用いるものには、
揮発性及び有毒性が低く、被膜の除去作業者、メンテナ
ンスをする者あるいはタンクを修理する者を害すること
のないものが好適である・。

低毒性溶媒で除去可能なバラストタンク用の腐食、さび
防止液覆物は、米国特許屋 ３９２５０８７（レチナー等、１９７５年１２月９日）
に示されている。しかし米国特許扁３９２５０８７に示
されている組成物は、高々３ミル（０，０７６２ｍｍ　
）の厚さにしか被覆できず、一般には１〜２ミル（０，
０２５４〜０．０５０８咽）である。このものを厚肉に
塗布すると硬化が十分になされず、これを十分硬化させ
ようとすると長時間かかってしまう不都合がある。更に
この組成物で厚肉に塗布しようとすると流れやすぐなシ
、実際約３〜４ミル（０，０７６２〜０．１０１６ｓｎ
）の厚さを越えるとこれを維持できなくなる。

一方、１〜３ミル（０，０２５４〜０．０７６２岨）の
薄肉被膜では、耐食性が十分とはいえない。即ち公知の
さび防止被膜が薄肉の場合、厚肉のものよシ早く摩滅し
てしまう。

従って腐食やさびを防ぐ被膜組成物は、３ミル（０，０
７６２ｍｍ）以上の厚さに被覆できるものであ夛、かつ
比較的安全で、比較的容易に安全に表面から除去でき、
更に肉厚３ミル（０，０７６２ｍ）でも防食性が長期間
有効に続くものが必要である。

（発明の要約） 本発明者らは、後述するさび防止組成物を新たに見出し
た。この組成物をバラストタンクの炭素鋼内面の如き金
属表面に用いると、１５ミル（０，３８１ｍ）までの厚
さを得ることができる。また２〜４ミル（０，０５０８
〜０．１０１６調）薄肉でも著しい効果がある。この組
成物は、長期間耐食性があり、低揮発性、低毒性でしか
も引火点が高い。更にこの被膜は、低毒性の溶媒で除去
でき、しかも一般に高温水や乱流に対して対抗力を有す
る。

この発明は、鉄又に非鉄金属表面に被覆してこれを腐食
から保獲する方法及び組成物である。

この発明の組成物は、１０〜８０重量％のさび抑制、グ
リース状濃縮物を有する。この濃縮物は、主に不活性゛
液相又は油相中で安定して分散するチキントロピック（
擬液性）無優侑機錯体を含み、との錯体工部に対し液状
オイル相が４部を越えない。無機／有機錯体は過塩基化
アルカリ土類有機スルフォン酸塩からなっている。

錯体の無機部分の結晶構造は、小板状及びフィルム状と
なっている。

更にとの組成物は、約５〜２５重量％の乾燥オイルを含
んでいる。この乾燥オイルは、脂肪族炭化水素希釈液、
環式脂肪族炭化水素希釈液、芳香族炭化水素希釈液及び
これらの混合物から選択された希釈オイルに対して混和
性のあるもので、１５０℃以上で沸騰されたものを用い
る。

更にこの発明は、金属の重量で約０．０３〜０．６重量
％の調力ルビキシレート化合物又は希土類力ルビキシレ
ート化合物又はその混合物からなる第１の金属乾燥剤を
含んでいる。また第２の金属乾燥剤は全混合物に対し金
属の重量で０．１１〜２．２重量％含まれている。第２
の金属乾燥剤は亜鉛カル？キシレート化合物からなる。

またこの混合物は銅カルデキシレート化合物、亜鉛カル
Ｉキシレート化合物、及び第３の金属乾燥剤として希土
類カル？キシレート化合物を含むのが、好ましい。

更に加えて、この混合物は約２０〜６０重量％のナフテ
ン又は直鎖パラフィンオイルと約２〜１５重量％のペト
ロラタムを含んでいる。

この発明方法は、上記混合物を腐食防止を行なう表面に
約２〜１５ミル（０，０５０８〜０、３８１　ｍｍ　）
の厚さで被覆する。そしてとの彼覆後被膜を硬化して防
食性を持たせる。

この発明に係る混合物で形成される被膜は、硬くもろい
というよりも、軟らかい層となシやすい。被膜は多孔質
表面に浸透できあるいは腐食があっても広がることがで
き、クラックやはげ落ちや剥離がほとんどあるいはまっ
たくない。

（発明の詳細な説明） この発明の混合物の主成分は無機−有機錯体である。こ
の錯体として有機スルフォン酸の過塩基他塩が好適であ
る。これらの過塩基化塩は下式に示される。

（Ｒ８Ｏ５）ｍ’　Ｍ−ａＭｘＸｍ Ｒはアルキル−アリル基、例えばＣ４８−３６Ｈ３７−
７３ＰＨ＝　（ここで−ＰＨ−はフェニレンを示す）な
どである。

Ｍは原子価ｍの金属である。

ｍはＭの原子価でおり、好ましくは１〜４、とくに一般
的にはｌ又は２である。

Ｘは原子価Ｘの塩基陰イオンである。

ＸはＸの原子価を示し一般的には１〜３である。

ａは塩基塩ＭｘＸｍに対し化学量論的等制量を越える分
を示す。

従ってａは０より大きく、１よシ大きいのが好ましい。

米国特許３４５３１２４（ウルストナー）に示されるよ
うに、ａが３又は４の値は通常の値であシ、約８又はそ
れ以上も可能である。

この無機−有機錯体ば、不活性油状希釈液中で安定して
分散し、グリース状濃縮液中で有効となる。これら濃縮
液中での無機−有機錯体の量は少なくとも２５重量％、
一般的には５０〜７０重量％であるといわれている。従
って油性希釈液の量は、一般的には錯体１００重量部に
対し約６０重量部である。しかし、この発明の組成物を
構成する成分の添加順序は重要ではないので、無機−有
機錯体／分散剤成分をこの発明で実験に使用するレベル
（オイル中に分散された錯体自体の重量で約１０〜２５
重量％）に希釈することを、乾燥オイルを添加する前に
行うことができる。従って希釈された濃縮物は、例えば
７０係の炭化水素オイルを含み、この発明で特に修正す
ることなしに使用できる。

好適なさび防止濃縮物は、主にオイル中にグリース状に
分散された無機−有機錯体からなシ、以下の物理的、化
学的性質を有する。

６０Ｆ（１５，６℃）での密度：　１．．０．０６１１
７ｃｃブルツクフィールド粘度（１０ｒｐｍ　、　７７
Ｆ中２５℃でのムロスピンドル）：１１０００〜１５０
０００センチポアズ引火点、ＰＭＣＣＡＳＴＭ試験Ｄ−
９３：３７５：Ｆ（１９０Ｃ）融点＝５５０Ｆ（２８８
℃） 「非揮発性」（連邦基準１４１Ａ、方法４０４１．１）
：９６重量％、最少 硫化灰、　ＡＳＴＭ試験Ｄ−８７４：２４．５％この製
品は５ＡＣＩ２０ＯＡ（商標名）として市販されている
が、極性及び接液性（チクソ）ｏヒ−）が大変大きい。

これは、ライトコケミカル（株）、ニューヨーク製であ
る。これは通常希釈剤として使用される芳香族、脂肪族
又は塩素化炭化水素と相溶する。オイル中に分散される
無機−有機錯体の量は約４０重量％で、錯体は式（Ｒ８
０３）２　Ｃａ−ａｃａｃｏ３　（Ｒ，ａについては先
に述べた）のスルフオン酸カルシウム／炭酸カルシウム
のタイプであると考えられる。５ＡＣＩ　２０　ＯＡｊ
Ｊ品は屋内の保護皮膜にのみ推奨されているが、この発
明に関連して外部で使用することが好ましい。関連の屋
外用製品として５ＡＣＩ　３００があるが、これはこの
発明ではあまり好ましくない。

引火点が低いためである。

この発明では、濃縮物の量が通常少なくとも約ｌＯ重最
多で一般に約８０重量％を越えない量が好ましい。好ま
しくは、耐食性、付着性及び皮膜厚さを向上するために
、濃縮物は組成物中に約３０〜４０重量％の濃度存在す
るのがよい。

５ＡＣＩ　２００Ａ製品は、最も有効な濃縮物に数えら
れ、この発明で使用することができる。この発明は、い
かなる理論にも限定されるものではないが、そこに含ま
れる炭酸カルシウムの特殊な結晶構造により有益な結果
が得られると考えられる。従って５ＡＣＩ２０ＯＡ製品
はこの発明方法及び組成物に使用される。

（乾燥オイル） １又は２以上の乾燥オイルは、この発明の全組成物に対
し約５〜２５重月％含まれる。この乾燥オイルは、不飽
和脂肪酸を多く含んでいる点に主なへに徴がある。乾燥
オイルとしては、桐油（エレオステリック酸として知ら
れている）が好ましい。桐油が好適なのは、これが組成
物に対して耐食性を与えるためである。他の乾燥オイル
としては、オイテシカオイルが好適である。他の乾燥オ
イル例えば亜麻仁油なども好適である。これら乾燥オイ
ルに限定されず、本発明に好適な乾燥オイルであればよ
い。

桐油の場合には、これを他の各種成分に対して約１０〜
２０重ｆＬ％加え、このことによシ粘度、硬化性、耐食
性を最適なものとすることがわかった。

（希釈オイル） この発明の炭化水素希釈オイルは、全組成物に対して約
２０〜６０重量％、好ましくは３０〜４５重量％とする
。このオイルは一次的に担体として用いられ、組成物中
の他の成分を溶解する。この発明では、ナフテン及び直
鎖ハラフィンオイル、とくにナフテンオイルが好適であ
る。芳香族オイルは、他のオイルよりも高飽和性となら
ないため、一般に不適尚である。

本発明者らは、オイル又はオイル混合物の平均粘度が約
７０〜１３０サイボルトユニバーサル秒、好ましくは９
０〜１１０、とくに好ましくは約１００のものは、粘度
、被膜厚、硬度及び耐食性が優れ、さび防止皮膜を得る
ことを見出した。７０〜１３０以外の粘度のものも使用
できるが、この場合被膜厚が薄くなってしまうであろう
。

この発明に適した担体オイルとしては、ＴＵＦＦＬＯ（
商標名）処理オイル（ナフテン）（アルコペトロリウム
プロダクツ（株）　製、ヒ７スダル、イリノイ）がある
。とくにＴＵＦＦＬＯ処理オイル１０５が好適である。

これは、１００Ｆ（３７，８℃）で平均粘度約１０８サ
イ？ルトユニバーサル秒、密度６０／６０が約０．９０
０、硫黄含有量的００４％、２０℃の光の屈折率が約１
．４９８５　、平均分子量約３００．２２時間／２２５
Ｆ（１０７℃）での揮発度が約１１、芳香族含有量的３
６．５　％、飽和物含有量約６２９チである。

Ｔｕｆｆｌｏ　１０５に類似するＣｏｒａｙ　４０ｍオ
イル（閤標名、Ｅｘｘｏｎ社製）も使用できる。

各種ナフチ／又は直鎖パラフィンオイルを混合して所望
の粘度のものとしてもよｈｏ例えばＴｕｆｆｌｏ　５５
とＴ’ｕｆｆｌｏ　３００とを適尚に混合すれば粘度約
１００のものを得ることができる。

（酸化ペトロラタム） この発明の組成物は、更に約２〜１５チ、好ましくは約
３〜８％のペトロラタム又は酸化ペトロラタムを含有す
る。ペトロラタムは薄膜形成又は皮膜形成の均一性を高
め、皮膜の剥離を防ぐものである。

好適なペトロラタム組成物は、Ａｌｏｘ６００（商標名
、　Ａｌｏｘ（株）製）である。これは石油から派生し
た比較的高分子の有機酸類、ラクトン類及びエステル類
の混合物である。このものの化学的、物理的性質は、代
表的な酸価（ＡＳＴＭ−Ｄ−９−７４）約４５〜６０、
けん比値（ＡＳＴＭ−Ｄ−９４）約１００〜１４０．７
５Ｆ（２４℃）の比重０．９５．７０Ｆの１ガロン当り
の平均重量的７．９ポンド、最低融魚釣１１５７；’（
４６’Ｃ）、最大引火魚釣３４５Ｆ（１７４℃）、最大
灰分（ＡＳＴＭＤ−４８−２）約０．２チである。有機
酸の機能を持つ他の比較的高分子の類似材料もこの発明
に好適である。

必要ならば、ポリイソブチレンを用いて、金属表面への
付着性を高めるようにしてもよい。

ポリイソブチレンは内部粘着性に優れ、比較的厚い皮膜
を作るのに用いられる。この成分は、全組成物に対して
約５重量％以内添加することができる。本発明者らは、
高温例えば温暖な気候で使用する皮膜組成物の場合には
、ポリイソブチレンを少なくしあるいは取除いて所望の
硬さにするのがよいことを、見出した。

ポリイソブチレンは多くの化学会社、例えばアルコケミ
カル（株）又はシェブロンケミカル（株）から手に入れ
ることができる。ポリイソブチレンとしては、一般に６
０Ｆ（１５，６℃）での密度約０．８１７〜０．８８０
グラム／ｃｃＸ最低引火点約３６５Ｆ（１８４℃）が適
している。

（金属乾燥剤） この発明の組成物は、２種又は好ましくは３種の金属乾
燥剤を含み、硬化性及び耐食性を向上する。

２釉の金属乾燥剤を用いる場合、第１の乾燥剤は、銅カ
ルビキシレート化合物又は希土類カルホキフレート化合
物又はこれらの混合物を用いる。硬化性及び耐食性を高
めるために、銅カルボキシレート化合物が好適である。

鋼金属乾燥剤を用いた場合、さび防止皮膜組成物中の銅
金属含有量は、約０．０６〜０．６重量％とするのがよ
い。よシ好ましくは、皮膜組成物中の銅金属含有量は、
約０．１〜０．６　Ｍ景％とする。

好適な銅金属乾燥剤は、ＣＥＭ−ＡＬＬ　（商標名。

ムーニイケミカルス（株）、フレーバランド。

ホハイオ）である。（ＪＭ−ＡＬＬ鋼金属乾燥剤には合
成家庭用酸の混合物から作られた銅カルボキシレート類
を含む。ＣｇＭ−ＡＬＬ乾燥剤の１つは約１２重量％の
銅を含む。一般にはＣＥＭ−ＡＬＬ銅カルボキシレート
は、ネオデカノエート及び／又は２−エチルヘキソエー
トからなる。１２％銅カル？キ７レー）　ＯＥＭ−ＡＬ
Ｌ乾燥剤の代表的な性質は、揮発性的３０％、２５℃の
ガードナー粘度がＪ’、２５／２５℃の比重約１．０２
５，１ガロン当シの密度約８．５４ポンドである。

１２％銅ＣＥＭ−’ＡＬＬ化合物を用いた場合、化合物
はさび防止皮膜組成物中に約０．５〜５．０重量％含む
のがよい。とくに好ましくは、組成物中に１．０〜５．
０重量％含まれるのがよい。

好適な希土類金属乾燥剤は６％希土類ＴＥＮ−ＯＥＭ　
（商標名）乾燥剤（ムーニーケミカルズ■製）で、家庭
用ネオデカノエート酸から作られたカルボキシレートで
ある。この乾燥剤は、一般にランタン及びセリウムカル
？キシレート化合物を含む。この乾燥剤の一般的な特性
は、揮発性約７０係、２５℃のガードナー粘度Ａ−５゜
２５／２５℃の比重約０．８８０、密度約７．３３ポン
ド／ガロンである。

他の好適な希土類金属乾燥剤は１２％希土類ＨＥＸ−Ｏ
ＥＭ乾燥剤（ムーニーケミカルズ（株）製）テする。Ｈ
ＥＸ−ＣＥＭ乾燥剤は２−エチレヘキソイック酸から作
られたオクトエートである。この乾燥剤の一般的な性質
は、揮発度約４１％、２５℃のガニドナー粘度Ａ、２５
／２５℃の比Ｍ約０．９８９及び密度約８．２４ポンド
／ガロンである。

希土類乾燥剤を第１の金属乾燥剤を用いた場合、さび防
止皮膜組成物中の希土類金属含有量は約０．０３〜０．
６重量％が好ましい、また特に好ましくは０．０３〜０
．３重量％である。これを達成するために、例えば６チ
希土類ＴＥＮ−ＯＥＭ化合物は組成物中に約０，５〜１
００重量％、より好ましくは０．５〜５．０重量％含む
ものがよい。

銅又は希土類乾燥剤に代えて鉛乾燥剤を用いることがで
きるが、鉛に毒性がちるため、あま勺適当ではない。マ
ンガンカルボキシレート乾燥剤は、第１の金属乾燥剤と
して適当であると思われる。この場合、マンガンカルボ
キシレート乾燥剤は、さび防止皮膜組成物中にマンガン
金属が約０．０６〜０．６重鷲％あるのが好ましい。

第２の金属乾燥剤は亜鉛カルボキシレート化合物である
。

好ましい亜鉛乾燥剤として亜鉛ＨＥＸ−ＣＥＭ　（商標
名）乾燥剤（ムーニーケミカルズ（ａ）製）がある。Ｈ
ＥＸ−ＯＥＭ亜鉛乾燥剤は２−エチレヘキソイック酸、
シンセチック有機酸から作られる。

この乾燥剤は、ホクトアートとしての特徴がある。２２
％亜鉛ＨＥＸ−（ＪＭ乾燥剤は亜鉛が約２２重量％で、
ＮＶＭ（非−揮発性拐料）価が約９９係、揮発性が約１
チである。２５℃でのガードナ粘度がＹ、２５７２５℃
の比重は約１．１８１゜密度約９．８４ポンド／ガロン
である。

他の好適な亜鉛乾燥剤として亜鉛ＯＥＭ−ＡＬＬ（商標
名）乾燥剤（ムーニーケミカルズ（株）　）である。こ
れら乾燥剤は合成家庭用酸の混合物から作られる。一般
的に８％亜鉛ＣＥＭ−ＡＬＬ乾燥剤はＮＶＭ値約３７％
、揮発度約６３チ、２５℃でのガードナー粘度Ａ−５，
２５７２５℃の比重約０．８８６、密度約７．３８ポン
ド／ガロンである。１６％亜鉛ＯＥＭ−ＡＬＬ乾燥剤は
ＮＶＭ値が約７３％、揮発度約２７％、２５℃でのガー
ドナ粘度Ａ−１、比重（２５／２５℃）が約１．０４０
゜密度約８６６ポンｒ／ガロンである。

ＮＡＰ−ＡＬＬ　（商標名）亜鉛乾燥剤（ムーニーケミ
カルズ（株）製）もまた有効である。これらの乾燥剤は
、高精製ナフテン酸から作られ、ナフチナートを含んで
いる。これら一般に有用なものには、８％亜鉛乾燥剤と
１０多亜鉛乾燥剤とが含まれる。

亜鉛金属乾燥剤は亜鉛金属が全皮膜組成物に対し約０．
１〜２．２１１重量％含ように供給すべきである。好ま
しくは、硬化性及び皮膜厚を向上するために、亜鉛金属
乾燥剤は亜鉛金属が約０．２〜１．１１重量％となるよ
うにするのがよい。

従って、例えば２２チ亜鉛ＨＥＸ−ＣＥＭ乾燥剤を用い
た場合、全皮膜組成物に対し約０．５〜１０重量襲、好
ましくは約１．０〜５．０重量％とするのがよい。

この発明の皮膜組成物は、銅金属乾燥剤、亜鉛金属乾燥
剤とともに硬化性及び金属付着性を向上させるために第
３の金属乾燥剤を加えるのが好適である。第３の金属乾
燥剤は希土類カルボキシレート化合物を含む。この化合
物の希土類金属は、皮膜組成物中に約０．０６〜０．３
重量％含まれるのがよい。

好適な希土類カルボキシレート化合物には、先に述べた
希土類ＨｇＸ−（ＪＭ乾燥剤及びＴｇＮ−０ｇＭ乾燥剤
がある。むろん、他の希土類カルボキシレート化合物も
有効である。６％希土類ＴＥＮ−ＣＥＭ乾燥剤を用いた
場合、所定金属が全皮膜組成物中に約１．０〜５０重量
裂含まれるのがよい。

（ポリインブチレン） ポリイソブチレンは、全組成物中に約０〜５重量％、好
ましくは約０．５〜３重量係最多れる。

この発明ではポリイソブチレンは必ずしも必要としない
が、これは付着性を高めて金属表面に付着するようにす
るものである。また内部付着性を高めて、比較的厚肉の
皮膜を形成しうるようにする。

（他の成分） この発明の皮膜組成物には、他の付加成分、例えば粘度
修正剤、顔料、又は所望の他の成分を加えてもよい。

本発明者はアルミニウム顔料が好適であることを見出し
た。ただしカーボンブラックの如き他の顔料を用いるこ
とができる。好ましいアルミニウム顔料として、ランス
フォード２４３アルミニウムａすｍ（シリベリンマニュ
ファクチャリング（株）　製、ランスフォード、ペンシ
ルバニア）がある。この顔料の一般的な性質は、フレー
ク寸法のものが最小で９９％３２５メツシーパス（湿式
スクリーン分析）、非揮発物質が最少で約６５重量％（
最小で３５．３容量％）、及び比重約１．４８である。

このものは、鉱物分と高芳香族化合物との混合物を含む
溶剤として得られる。他の好適な顔料には、シルベリン
エターナブリテ６５１−１がある。これはフレーク寸法
のもの９９．９チが３２５メツシーツ４スのもので、非
揮発性のものが最小で７２２重量％４０．５容量％）、
及び比重１６０である。アルミニウム顔料を全皮膜組成
物中に約０．５〜１．０重量％含有させることができる
。

長期間保存するには、表皮防止剤を含ませるのがよい。

一般にはメチルエチルケトキシム組成物、例えば５ＫＩ
ＮＯ（商標名、ムーニー（株）製）を組成物中に約０．
７〜２．０重量％加えて表皮形成を有効に防ぐようにす
る。

また長期間保存のために公知の分散剤や懸濁剤を加える
ようにしてもよい。

亜鉛カルボキシレート化合物更には過塩基化スルフォネ
ートや付加成分に加えて銅又は希土類カルボキシレート
化合物を特に加えれば、耐食性が顕著なものとなると考
えられる。また本発明者は、３種の金属乾燥剤、すなわ
ち銅カルボキシレート化合物、亜鉛カルボキシレート化
合物、及び希土類カルボキシレート化合物を組合せるこ
とにより防食性を著しく向上することができる。

（組成物の製造） 先に述べたように、この発明の腐食抑制組成物は、約３
０〜４０襲の過塩基化フルフォン酸カルシウムと、約１
０〜２０多の桐油と、約３０〜４５％のナンテンオイル
と、約３〜８チリペトロラタムと、約０．１〜０．６％
銅（銅カルボキシレート化合物として存在）と、約０．
２〜１．１％の亜鉛（亜鉛カルホキフレート化合物とし
て存在）と、約０，０６〜ｏ、３ｍの希土類金属（希土
類カルボキシレート化合物として存在）と、約０．５〜
５％のポリイソブチレンである。

この発明の皮膜組成物を作るには、酸化ペトロラタムを
融点（約１３０Ｆ中５４℃）まで加熱して、添加しやす
いようにする。Ｏ）ロラタムはビー力などの任意の容器
中で溶かすことができる。溶融は、熱源あるいは高温室
内に容器をおくことによシなされる。むろん他の方法で
行ってもよい。

この発明では、形成される混合物を所望の粘度とするた
めに、希釈オイルを加熱板上の適当な容器上で約１２０
°〜１５０Ｆ（４９〜６６℃）に加熱してもよい。好ま
しくは温度を約１３５゜〜１４０Ｆ（５７〜６０℃）と
する。また温度が１５０Ｆ（６６℃）を越えないように
して組成物の反応をさけるのが望ましい。

この加熱した希釈オイルに対して一定に攪拌しながら過
塩基化スルフオン酸カルシウムを加え、続いて溶融又は
予熱した酸化ペトロラタムを加える。これらの成分は、
例えばモータ駆動のプロペラ混合器などを用いて通常約
１０分同温合し、これらの成分が十分混合されるように
する。

次いでこの混合物を７０〜８０Ｆ（２１，１〜２６．７
℃）に冷却する。必要ならば冷却に際して冷却水槽、冷
却ジャケットなども使用できる。

混合物が約７０〜８０Ｆ（２１，１〜２６．７℃）にな
った時、残りの成分を十分攪拌しなからゆっくシ添加す
る。残りの成分の添加順序は、特に限定されるわけでは
ないが、通常は乾燥オイル、各種金属乾燥剤及びポリイ
ソブチレンの順であろう。

この組成物を作る別の方法として、室温の希釈オイルに
過塩基化スルフオン酸カルシウムを加えてもよい。そし
てこれら成分を均一になるまで混合し、次いで約１４０
Ｆ（６０℃）まで加熱する。混合物が１４０７（６０℃
）となった時、これに予熱された酸化ペトロラタムな加
え、これらを均一になるまで混合する。次いで混合物を
冷却し、先に述べたように残りの成分を加える。

全ての成分を加えた後、更にある時間混合して混合を完
全なものとするのがよい。例えば１５分間更に混合する
。

各成分を添加し混合しながら約７０〜８０Ｆ（２１，１
〜２６．７℃）に冷却するが、この際この混合物が空気
の巻き込みによる泡立ちが生じるのを防ぐ必要がある。

この温度では混合物の粘性のため、巻き込まれた泡が表
面から逃げにくくなるためである。

顔料、懸濁補助剤あるいは他の非揮発性成分を使用する
場合、どの時点でこれらを加えてもよいが、混合物が熱
いうちにそれぞれを加えるのがよい。ただしメチルエチ
ルヘトキム組成物の場合は、包装直前にこれを加えて、
上部空間に揮発させるようにする。

この組成物は、通常の環境条件下で適切な密封容器内に
貯えられる。

（腐食防止方法） この発明方法では、表面に約２〜１５ミル（０，０５０
８〜０．３８１■）の厚さの本発明皮膜を形成し、硬化
させる。多くは皮膜厚さは４〜７ミル（０，１０１６〜
０．１７７８問）又は７〜１０ミル（０，１７７８〜０
２５４謬）である。

この皮膜は、ブラッシング法、ローリング法、浸漬法、
スゲレイ法、フローテーション法など任意の方法で形成
できる。一般にこの発明の組成のものは、流動性がよい
のでブラック、へらなどを用いても平滑かつ均一に皮膜
形成できる。

浸漬により皮膜を形成する場合、皮膜を形成すべき表面
をこの組成物中に単純に浸漬だ後これを引上げることに
よりなされる。この方法で得られた皮膜の膜厚は、むろ
ん皮膜組成物の粘度によって全く異なるが、７５Ｆ（２
３，９℃）では多くの場合約８ミル（０，２０３２ｍｍ
）程度であり、１２０Ｆ（４９℃）では約５〜６ミル（
０，１２７〜０．１５２４覇）程度である。

コストの効率を考慮すれば、スプレィ法は好適な方法で
ある。一般にスプレィ皮膜は組成物の使用量が少なくて
すむ。適切なスプレィ技術は公知である。

フローティング法は船やはしけ、沖にあるオイルリグな
どのバラストタンク等の内面を皮膜する方法としてよく
知られている。フローティング法には、タンクを水で満
、し、水面に腐食抑制組成物を注入し、タンクから水を
排出する方法がある。この方法によシ、腐食抑制組成物
の層がタンクの側壁及び底部に付着する。しかしてきう
るならば、経済的な理由で、スゲレイ法がタンク内面の
皮膜形成に好適である。

この発明の皮膜組成物を硬化する際、いくつかの因子が
ある。これらの因子には酸素又は空気の存在（空気の循
環量を多くすると一般に硬化を早める）：空気中の水蒸
気の存在（水蒸気が少ないと硬化を早める）；温度（一
般に温度が高いと硬化を早める）；及び皮膜厚（一般に
薄肉のものは、硬化しやすい）がある。これら因子は、
時に他の因子に影響を与える。例えば皮膜が形成される
表面の温度が低いと、皮膜は厚くなる傾向にある。いく
つかの因子は表面温度に影響を与える。例えば、季節の
違い、・表面の置かれている場所などにより表面温度が
異なる。しかし本発明者らによれば、一般に１０日以内
で硬化し、多くの場合約５日間で硬化することが認めら
れた。

一般にバラストタンクは事実土間じたタンクである。典
型的なものは内部の空気循環がほとんどなく、水蒸気が
多い。このバラストタンクでは温度が約６０Ｆ−１００
：／；”（１５６〜３７．８℃）で膜厚が約８〜１０ミ
ル（０，２０３２〜０２５４ｍｆｎ）であシ、この発明
の典型的な皮膜組成物を用いた場合、タンクに水を満す
前に約３〜５日間硬化すべきである。一般に６０Ｆ（１
５，６℃）のとき又は膜厚１０ミル（０，２５４７Ｍ）
のときのみ、５日以上の硬化期間が必要である。

ゆるく結合したさび又は他の物質は、いかなるものも粘
着性を下げるので、皮膜形成の前に表面から物理的に取
除くのが望ましい。強く結合したさびは金属表面によく
あるものであるが、これを取除く必要はない。しかし、
溶媒乳化剤化合物のような脱油脂剤をオイル状汚染物質
に対して用いてもよい。

以上実施例につき説明する。

実施例１ ２５０ｍ１．のビーカ内に、分子量約３６３．１０３：
／；”（３９℃）の粘度約１００〜１１５ｓ、ｓ、ｕ、
のナフテンオイル３０Ｉを入れた。このナフテンオイル
に過塩基化スルフオン酸カルシウム（ＳＡＣＩ２００Ａ
、商標名、ライトコ化学（株）製、ニー−ヨーク）５０
Ｉを加えた。これら２成分を室温で十分混合して均一化
した。

次いでこの混合物を加熱板で１４０：／’ｉ”（６０℃
）にゆっくシ加熱した。

酸化ペトロラタム（ＡＬｏｘ　６００　、商標名、アロ
ックス（株）製）５ｇを１４０７（６０℃）までゆっく
り加熱した。次いでこの予熱硬トロラタムを１４０Ｆの
オイルとスルフォン酸塩の混合物中に攪拌しながらゆっ
くり加えた。そしてこれら成分を十分混合した。

次いでこの混合物を室温に放置して８０Ｆ（２６，７℃
）に冷却した。その後この混合物に桐油１０Ｆを攪拌し
ながらゆっくり加えた。桐油添加後も約２分間攪拌し続
けた。

次いで１６係亜鉛カルボキシレート化合物（１６％亜鉛
ＯＥＭ−ＡＬＬ　）　２．５　ｇを攪拌しながらゆっく
り加え添加後動２分間攪拌しつづけた。

次いでこの混合物に１２％２％句カルブキシレート物（
１２係銅ＣＥＭ−ＡＬＬ　）　２．５　、？を攪拌しな
がらゆっくり加えた。この添加後動２分同温合物を攪拌
した。

次に６チ希土類ネオデカノアート（６％希土類ＴＥＮ−
ＣＥＭ　）　２．５　ｇを攪拌しながらゆっくり加えた
。

このようにして得られた組成物を静止合成海水浸漬試験
を用いて試験した。この試験では、金属ノ９ネル（マイ
ルド鋼ＡＳＴＭＡ　３６６　、サンドシラスト処理）　
２　ｘ　４　ｘ　１／１６　（インチ）をこの組成物を
入れたビーカ内に浸漬して１１ミル（０，２７９３ｍｍ
）の厚さで皮膜を形成した。この皮膜を環境条件（７５
Ｆ（２３，９℃）、湿度３０チ）下で硬化させた。８日
後触れても硬い半硬化フィルム状に硬化した。

４００ｍ１ビーカーに合成海水１７５ゴを注水した。硬
化皮膜を付着したパネルを約３９°の角度で浸漬し、海
水表面下に約２インチ、表面上に約２インチとなるよう
にした。次にビーカーをパラフィン（商標名）フィルム
（アメリカンカン（株）製）でカバーして蒸発しないよ
うにした。

１．２ケ月にノｆネルを取り出し目視にて腐食状況を観
察した。更に・ぐネルを鋭い刃物でこすり、あるいはゆ
びてこすり、皮膜が金属に付着しているかどうか及び硬
いままであるかどうか見た。１７チ月後パネルには腐食
が認められず、皮膜が硬くかつ金属によく付着している
ことがわかった。

他の同様のパネルを塩霧又は塩水スルレイ試験（ＡＳＴ
ＭＢＩ　ｌ　７−７３　）で調べた。この試験は静塩水
浸漬試験や攪拌浸漬試験（実施例■）よりも厳しい試験
である。要約すれば、塩霧試験では、・ぞネルは塩霧室
上の棚内に垂直位置から若干うしろに傾いた状態に置か
れる。この・母ネルの下端を２点で支持し、中央裏面を
１点で支持する。塩霧室を約９５　Ｆ　（３５，０℃）
湿度１００チ、５％ＮａＣｔ霧又はもやの状態とする。

試験１ケ月後・そネルは腐食が認められず、試験を続行
した。

（実施例■） 実施例■の組成物において、ナフテンオイル３０１に代
えて４５．ｉ９使用し、ＳＡＣＩ２００Ａ５０ｇに代え
て３５ｇ使用し、１６％亜鉛ＣＥＭ−ＡＬＬ２．５Ｉに
代えて２ｇを用い、１２嗟銅ＣＥＭ−ＡＬＬ２．５ｇに
代えて２ｇを用い、更にＰＡＲＡＴＡＣ（商標名）ポリ
イソブチレン１ｇを用いて、組成物を作製した。

実施例１の方法でパネルに皮膜を形成し硬化させた。た
だし膜厚は実施例１では工１ミル（０，２７９３＋＋＋
＋ｎ）であったが、この実施例では５ミル（０，１２７
ｍｍ）とした。皮膜組成物は５日間で硬化した。

このパネルに攪拌合成海水浸漬試験を行った。

この試験では、１０００ゴビーカ中に５００ｍ１の合成
海水を入れた。このパネルを垂直に懸掛して水面下に約
２インチ、水面上に２インチとなるようにした。このビ
ーカーを７ツシヤーモデル１１−４９２−１０攪拌加熱
板上に置き、常温（７５Ｆ中２３９℃）で２２０回／分
で継続的に採作した。蒸発時には、蒸留水を入れて合成
海水溶液を満した。

この試験は静止合成海水浸漬試験よりもより厳しいもの
とされる。

皮膜形成パネルを実施例１の方法で調べた。

約３ケ月後、ごく少しだがさびが認められた。

同様のパネルを塩霧法によシ実施例１の方法で調べた。

その室内に３ケ月以上おいたものは、ごく少しだがさび
が認められた。

（実施例■） 実施例Ｉの組成物において、ナフテンオイル３０、！９
に代えて３６．９を用い、５ＡＣＩ２０ＯＡ５０．９に
代えて３５ｇを用い、桐油１０Ｉ！に代えて１５．９を
用い、１６％亜鉛ＨＥＸ−ＣｇＭ−ＡＬＬ　２．５　、
？に代えて２２係亜鉛ＨＥＸ−ＣＥＭ３Ｉを用い、１２
％銅カル？キシレート２．５ｇに代えて３．！９を用い
、更にＰＡＲＡＴＡ（商標名）ポリイソブチレン２　ｇ
　ト５ＫＩＮＯ（商標名）メチルエチルケトキシム１ｇ
を加えて、この実施例の組成物を作製した。

この組成物を実施例１と同様に皮覆し、硬化した。ただ
し膜厚は７ミル（０，１７７８ｍｍ）、硬化は５日で行
った。

この組成物を静止合成海水浸漬試験に用いて実施例１の
方法で調べた。１０ケ月後においても腐食は認められず
、試験を継続した。

同様のパネルを実施例１の塩霧法により調べた。９ケ月
後腐食が認められず、試験を継続した。

実施例■ 実施例■の組成物において、ナフテンオイル３６．９の
代りに３８．ｊｉ＋を用い、２２％亜鉛ＨＥＸ−ＣＥＭ
　３．９に代えて２Ｉを用い、メチルエチルケトキシム
を用いずに実施例■の組成物を作製した。

この組成物を実施例■と同様に・やネルに皮覆し硬化さ
せた。

この組成物に対し実施例■と同様に静止合成海水浸漬試
験を行った。８ケ月後、腐食は認められず、皮膜が硬く
付着性も良好であった。試験を継続した。

同様のパネルについて実施例１と同様に塩霧法で調べた
。３ケ月後、腐食は認められず、試験は継続された。

実施例Ｖ 実施例■の組成物において、ナフテンオイル３８１’）
代りに３３　、ｌｉ’ヲ用い、５ＡＣＩ２００Ａ　３５
ｇの代シに４’０．９を用いた。

この組成物を実施例■に従って６枚のパネルに被覆し硬
化した。ただし膜厚を９ミル（０，２２８６ｍｍ）とし
、それぞれ硬化時間を変えて試験を行った。硬化時間は
次の通シである。

パネルｉ　ｏ時間 パネル２　７時間 パネル３　２４時間 パネル４　４８時間 ・母ネル５　７２時間 パネル６　９６時間 所定硬化時間後実施例Ｈの攪拌合成海水浸漬試験を行な
った。４８時間浸漬後・やネル１及び２の皮膜は水の作
用によシ除去された。２週間たっても他のパネルは腐食
は認められなかった。

７ケ月後各パネルの側端の水線上に若干の腐食が見られ
た。更に・々ネル１は水線に沿って約５閣の半径のオレ
ンジ色の点が３本認められ、・母ネル２にはこれが１本
認められた。各パネルの試験を継続した。

実施例■ 実施例■の組成物において、ナフテンオイル３３Ｉ！に
代えて３８ｇを用い、５ＡＣＩ　２００Ａ４００ｇに代
えて３６．３Ｉ！を用い、桐油１５．ｉ９に代えて１４
Ｆを用い、ＡＬｏｘ２００酸化ペトロラタム５Ｉに代え
て４．５ｇを用い、１２チ銅ＣＥＭ−ＡＬＬ　３．９に
代えて２．７ｇを用い、２２％亜鉛ＨＥＸ−（ＪＭ　２
　、！ｉ’に代えて１６ｅ１６亜鉛ＣＥＭ−ＡＬＬ　２
．７ｇを用い、ポリイソブチレンを使用しなかった。

また５ＫＩＮＯメチルエチルケトキシム０．９ＦとＬ２
４３アルミニウム顔料０．９．９とを用いて実施例■の
組成物を作製した。

この組成物を実施例１に従ってパネルに被覆し硬化した
。ただし膜厚１３ミル（０，３３０２ｍｍ）とし、破膜
を５日間硬化した。

この組成物を実施例１の塩霧試験で調べた。

パネルな塩霧室に置いた後、皮膜は軟化した。

塩霧中に暴露して５ケ月後、・（ネル上には腐食は認め
られなかった。約５ケ月を越えると、約半分の）やネル
がさびた。

理由は現在不明であるが、実施例のあるものは過度の条
件で軟化しかつたわむ。しかしこれは腐食抑制効果に悪
影響を及はすものではない。

なお本発明は上記実施例に限定されず、この発明を逸脱
しない範囲であればどのようなものでもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表面上の腐食を防止する方法であって、（ａ）下記
   （１）〜（ｖｉ）の成分を有する組成物を表面上に約２
   〜１５ミル（０，０５０８〜０．３８１論）の厚さで反
   覆形成する工程と、 （ｉ）　さび抑制グリース状濃縮物であって、不活性液
   状オイル相に安定して分散したチキソトΦ ロビック無機／有機錯体部に対し不活性液状オイル相が
   ４部を越えない範囲で含まれ、上記無機／有機錯体が過
   塩基化アルカリ土類有機スルフォン酸塩を含み、との錯
   体の無機部分の結晶構造が小板状及びフィルム形成体状
   であるさび抑制グリース状濃縮物約１０〜８０重量％と
   、（１１）脂肪族炭化水素希釈剤、環式脂肪族炭化水素
   希釈剤、芳香族炭化水素希釈剤及びこれらの混合物から
   選択された希釈オイル中での混和性を有し、１５０’Ｃ
   以上の温度で沸騰させた少なくとも１種の乾燥オイル約
   ２〜１５重量褒と、（０銅カルボキシレート化合物、希
   土類カルボキシレート化合物及びそれらの混合物から選
   択された第１の金属乾燥剤中に含まれる金属約０．０３
   〜０．６重最多と、 （ｉｖ）亜鉛カルボキシレート化合物からなる第２の金
   属乾燥剤中に含まれる金属約０．１〜２，２重最多と、 ０　ナフテン又は直鎖ノ９ラフインオイル若しくはそれ
   らの混合物約２０〜６０重最多と、（ｖｉ）ペトロラタ
   ム約２〜１５重量％。 （ｂ）　次いで上記反覆形成された皮膜を硬化する工程
   と、 を具備してなる腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 ２、第１の金属乾燥剤が銅カルはキシレート化合物から
   なり、更に第３の金属乾燥剤が希土類カルボキシレート
   化合物を含み、これが組成物に対し約０．０６〜０．３
   重量％の希土類金属を有する特許請求の範囲第１項に記
   載の腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 ３、第３の金属乾燥剤がランタン又はセリウムカルボキ
   シレート化合物である特許請求の範囲第２項記載の腐食
   防止又は抑制用組成物の使用方法。 ４、組成物にポリイソブチレンを約５重量％まで含む特
   許請求の範囲第１項記載の腐食防止又は抑制用組成物の
   使用方法。 ５、　皮膜厚が約４ミルから７ミル未満（０，１０１６
   〜０．１７７８調）である特許請求の範囲第１項記載の
   腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 ６、　皮膜厚が約７〜１０ミル（０，１７７８〜０、２
   ５４　＋ｍｎ　）である特許請求の範囲第１項記載の腐
   食防止又は抑制用組成物の使用方法。 ７、　第１の金属乾燥剤が主に中和化銅有機酸化合物か
   らな力、この化合物中の銅が全組成物に対し約０．０６
   〜０．６重量％である特許請求の範囲第１項記載の腐食
   防止又は抑制用組成物の使用方法。 ８、第２の金属乾燥剤は主に中和化亜鉛有機酸化合物か
   らなる特許請求の範囲第７項記載の腐食防止又は抑制用
   組成物の使用方法。 ９、　乾燥オイルは桐油を含む特許請求の範囲第８項記
   載の腐食防止又は抑制用組成物の使用方法０ １０、過塩基化アルカリ土類有機スルフォン酸塩が過塩
   基化スルフォン酸カルシウム化合物を含む特許請求の範
   囲第９項記載の腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 １１、皮膜はフローテークジン被覆法によって形成され
   る特許請求の範囲第１項記載の腐食防止又は抑制用組成
   物の使用方法。 １２、皮膜はスプレィ法によって形成される特許請求の
   範囲第１項記載の腐食防止又は抑制用組成物の使用方法
   。 １３、皮膜硬化は通常の環境条件下で約１０日以内おこ
   なう特許請求の範囲第１項記載の腐食防止又は抑制用組
   成物の使用方法。 １４、海水に暴露された表面の腐食抑制方法であって、 主に約３０〜４０チの過塩基化スルフオン酸カルシウム
   と、約１０〜２０チの桐油と、約３０〜４５チのナフテ
   ン又は直鎖パラフィンオイル又はこれらの混合物と、約
   ３〜８％のペトロラタムと、銅カルボキシレート化合物
   に含まれる約０．１〜０．６係の銅と、亜鉛カルボキシ
   レート化合物に含まれる約Ｑ、２〜１．１％の亜鉛と、
   希土類カルボキシレート化合物中にある約０．０６〜０
   ．３％の希土類金属とからなる組成物を表面に厚さ約１
   ５ミル（０，３８１ｍｍ　）まで反覆形成し、次いでこ
   れを硬化する腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 １５、皮膜厚が４ミル（０，１０１６胴）以上である特
   許請求の範囲第１４項記載の腐食防止又は抑制用組成物
   の使用方法。 １６、皮膜厚が約７〜１０ミル（０，１７７８〜Ｑ、　
   ２５４　ｍｍ　）である特許請求の範囲第１４項記載の
   腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 １７、表面がバラストタンクの内面で、皮膜がフローテ
   ィングコーティング法で形成される特許請求の範囲第１
   ４項記載の腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 １８、表面がバラストタンクの内面で、皮膜がスプレィ
   法で形成される特許請求の範囲第１４項記載の腐食防止
   又は抑制用組成物の使用方法。 １９、皮膜は約５日間以内で硬化される特許請求の範囲
   第１４項記載の腐食防止又は抑制用組成物の使用方法。 ２０　海水に暴露される表面の腐食を抑制する方法であ
   って、 主に約３０〜４０％の過塩基化スルフオン酸カルシウム
   と、約１０〜２０係の桐油と、約３０〜４０％のナフテ
   ン又は直鎖パラフィンオイル又はその混合物と、約３〜
   ８％のＫ）　ｏ　ラタムと、銅カルボキシレート化合物
   中にある約０．１〜０．６％の銅と、亜鉛カルボキシレ
   ート化合物中にある約Ｑ、２〜１．１　％の亜鉛と、希
   土類カルボキシレート化合物中にある約０．０６〜０．
   ３％の希土類金属と、約５係以内のポリイソブチレンと
   、を有する組成物を表面に厚さ約１５ミル（０，３８１
   ＋ｎｍ）以内で反覆形成して、次いで皮膜を硬化する腐
   食防止又は抑制用組成物の使用方法。 ２１、　（ａ）主に不活性液状オイル油中に安定して分
   散するチキントロピック無機／有機錯体を含むさび抑制
   、グリース状濃縮物約１０〜８０重量％であって、錯体
   １部に対し不活性液状オイル油相が４部を越えない量で
   あり、上記無機／有機錯体が過塩基化アルカリ土類スル
   フォン酸塩で、上記錯体の無機部分の結晶構造が小板状
   及びフィルム形成状である濃縮物１０〜８０重量俸と、 （ｂ）　脂肪族炭化水素希釈剤、環式脂肪族炭化水素希
   釈剤、芳香族炭化水素希釈剤及びこれらの混合物から選
   択された希釈オイルに対して混和性を有し、かつ１５０
   ℃以上の温度で沸騰した乾燥オイル約５〜２５重量％と
   、 （ｃ）　銅カルボキシレート化合物、希土類カルボキシ
   レート化合物及びその混合物のグループから選択された
   第１の金属乾燥剤中に含まれる金属約０．０３〜０．６
   重量％と、 （ｄ）　亜鉛カルボキシレート化合物のグループから選
   択された第２の金属乾燥剤中に含まれる金属約０．１〜
   ２２重量係と最 多ｅ）　ナフテン又は直鎖パラフィンオイル約１０〜８
   ０重量係と、 （ｆ）　ペトロラタム約５〜２５重量係と、を具備した
   腐食防止又は抑制用組成物。 ２２、ポリイソブチレン５重量％を含む特許請求の範囲
   第２１項記載の腐食防止又は抑制用組成物。 ２３、第１の金属乾燥剤が銅カルぎキシレート化合物を
   含み、更に第３の金属乾燥剤が組成物に対して約０．０
   ６〜０．３重量％の希土類金属を有する希土類金属カル
   ボキシレートを含む特許請求の範囲第２１項記載の腐食
   防止又は抑制用組成物。 為、第３の金属乾燥剤がランタン又はセリウムカルブキ
   シレート化合物を含む特許請求の範囲第２３項記載の腐
   食防止又は抑制用組成物。 ２５、第１の金属乾燥剤は主に中和化銅有機酸化合物か
   らなる特許請求の範囲第２１項記載の腐食防止又は抑制
   用組成物。 ２６、第２の金属乾燥剤は、主に中和化銅有機酸化合物
   からなる特許請求の範囲第２５項記載の腐食防止又は抑
   制用組成物。 ２７、乾燥オイルは桐油を含む特許請求の範囲第２６項
   記載の腐食防止又は抑制用組成物。 ２８　過塩基化アルカリ土類有機スルフォン酸塩は過塩
   基化スルフオン酸カルシウムを含む特許請求の範囲第２
   ７項記載の腐食防止又は抑制用組成物。 ２９、過塩基化スルフオン酸カルシウム約３０〜４０チ
   と、桐油約１０〜２０％と、ナフテンオイル約３０〜４
   ５チと、ベトラタム約３〜８チと、銅カルボキシレート
   化合物中に含捷れる銅約０．１〜０．６俤と、亜鉛カル
   ホキフレート化合物中に含まれる亜鉛約０．２〜１．１
   ％と、希土類カルボキシレート化合物中に含まれる希土
   類金属約０．０６〜０．３ｑ６とを具備した腐食防止又
   は抑制用組成物。 ３０、過塩基化スルフォン酸カルシウム約３０〜４０％
   と、桐油約１０〜２０係と、ナフテンオイル約３０〜４
   ５チと、ペトロラタム約３〜８チと、銅カルボキシレー
   ト化合物中に含まれる銅０．１〜０，６％と、亜鉛カル
   ボキシレート化合物中に含まれる亜鉛０．２〜１．１　
   ％と、希土類カルボキシレート化合物中に含せれる希土
   類金属約０．０６〜０．３係と、ポリイソブチレン５襲
   未満とを具備してなる腐食防止又は抑制用組成物０