JPS60190580A - 遮熱コ−テイング用粉末および遮熱コ−テイング層を有する金属部材 - Google Patents

遮熱コ−テイング用粉末および遮熱コ−テイング層を有する金属部材

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JPS60190580A
JPS60190580A JP59044571A JP4457184A JPS60190580A JP S60190580 A JPS60190580 A JP S60190580A JP 59044571 A JP59044571 A JP 59044571A JP 4457184 A JP4457184 A JP 4457184A JP S60190580 A JPS60190580 A JP S60190580A
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、高温に曝される金属部材、例えばガスタービ
ンの高温金属部材の遮熱コーティング用粉末ならびに遮
熱コーティング層を有する金祠部材に関するものである
〔発明の背゛景〕
ガスタービシの燃焼器ライナー、ブレード、ノズル等の
ような高温に曝される金属部材のための遮熱コーティン
グは、従来、Y2O3(イツトリア)で安定化したZr
0z (ジルコニア)の粉末をグラダマ溶射法で金属部
材の表面に溶着したものが知られている。
Y2O5安定化Z rO2は、Y2O,量が約7 wt
 %の部分安定化(−都立方晶で一部単斜晶であるもの
)したものが最も優れた耐熱衝撃性を示すことが知られ
ているが、ガスタービン部材のような急熱・急冷の過酷
な熱サイクルを受ける部材としては、耐熱衝撃性がまだ
十分でないという難点がある。
またガスタービン部材では燃焼生成物中の溶融塩の付着
による高温腐食の問題があるので、遮熱コーティングは
耐熱衝撃性ばかシでなく耐高温腐食性にも優れている必
要がある。ガスタービンではNa 2SO4を主体とす
る溶融塩が腐食の原因になるが、更にこれにNaC1、
V2O5などが含まれている場合には特に腐食が激しく
なる。Y2O3安定化ZrO□は、Na25O4−Na
Ct溶融塩に対しては安定であるが、N a So 4
−Y2O5溶融塩に対してはY2O3とV2O5が反応
してYVO4を生成し劣化するという欠点がある。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、耐熱衝撃および耐高温腐食性に優れた
遮熱コーティング用粉末およびそれによる遮熱コーティ
ング層を有する金属部材を提供するにある。
〔発明の概要〕
本発明の遮熱コーティング用粉末は、Z rO2を主成
分とし、これにYb2O3およびAt205を含有して
おシ、Yb2O3とZ rO2は固溶体を作っていて立
方晶および単斜晶Z r O2を形成しておシ、At2
03はZ rO2と固溶体を作らず、立方晶および単斜
晶Z rO2の粒内または粒界に分散して存在している
ような組織を有するセラミック粉末からなることを特徴
とするものである。
本発明者らは、従来より知られているCaOrY20.
 、 MgOなどを添加する代シに、純Z rO2と固
溶体を作シマルチンサイト変態を緩和すると予想される
希土類酸化物をZ rO2に添加したセラミックスを作
り、その耐熱衝撃性を実験検討した結果、特ニ、ZrO
2−Yb20.系セラミックスの耐熱衝撃性が良好でお
ることを見い出した。Yb2O3の含有量は8〜15 
wt %程度が良い。この場合、ErO2とYb2O3
とは固溶体を形成し、単斜晶Z r O2と立方晶Z 
r O2の混合組織となっている。
YbOはZrO□と固溶体を作ってマルテンサイト3 変態を緩和する。他の希土類酸化物Nd2O5tSm2
03.Dy206.ErOなどもZ r O2と固溶体
を作5 リマルテンサイト変態を緩和することが実験で認められ
たが、Yb2O3の場合にだけ耐熱衝撃性が良好であっ
た。その原因は恐らく、単斜晶zr02の形状、分散状
態、粒径なと、組織の違いによるものと考えられる。
更に本発明者らは、上記ZrO2−Yb20.系セラミ
ックスにAt203を添加したZr02−Yb203−
At20.系セラミックスは、上記ZrO2−Yb2O
3系に比較して、さらに耐熱衝撃性が向上することを見
い出した。
At20.の含有量は帆5〜2.Owt%程度が適当で
ある。この場合、At203は、Yb2O3とは異なフ
、Z rO2とは固溶体を作らずにZ rO2マトリク
ス中に分散している。分散したAt205粒子によシ転
位の動きが妨げられ、そのために耐熱衝撃性がさらに向
上したものと考えられる。
上記Zr02−Yb2O3系およびZr02−Yb20
3−At203系セラミツクスは、Na2SO4−V2
O5およびNa2504−NaCA溶融塩による高温腐
食に対しても安定である。
前記の組成および組織を有するセラミックスよりなる本
発明の遮熱コーティング用粉末は、例えば調合→焼結→
粉砕→整粒などの工程によって製造することができる。
この遮熱コーティング用粉末を用いて金属部材にコーテ
ィングするにはグラダマ溶射法が好適であるが、その仙
、スフ4ツタリング法、ハック法、CVD (chem
ical vapor deposition)法など
によることもできる。
金属部材表面にコーティングするに際しては、セラミッ
ク層と金属母層との間に結合力を高める中間金属層を介
在させることが好ましい。
このようなしゃ熱コーティング層で被覆された金属部材
は、耐熱衝撃性および耐食性を要求される部材として好
適であシ、具体的には例えばガスタービンの燃焼器ライ
ナー、ブレード、ノズル等に好適である。
〔発明の実施例〕
純Z r Oz粉末に、夫々、第1表に示すような希土
類酸化物粉末を同表中の添加量だけ混合し、1500℃
で1時間焼結し、得られた焼結体を粉砕して微粉末にし
た。焼結中に同相拡散が起って固溶体が形成されている
ことが認められた。
第1表 希土類酸化物の添加量(wt%) 次にこのようにして作成された粉末を耐熱合金板(ハス
テロイX)にプラズマ溶射によりコーティングして第1
図の如き熱衝撃試験片を夫々作成した。図中、耐熱合金
板3は直径15閣、厚さ3簡の円板であシ、1は溶射さ
れたセラミックのコーティング層である。2は、母材で
ある合金板3とセラミック層1との結合力を高めるため
、予め板3にNi −Cr−AL−Y合金粉末を溶射し
て形成した厚さ100μの中間金属層である。
これらの試験片について行なった熱@撃試験の結果を第
2表に示す。また、第2表沖には、従来量も優れた耐熱
衝撃性を持つと言われているZ r O2−7% Y2
O,セラミックスについての試験結果も併せて示した。
また、希土類酸化物安定化Z rO2は立方晶と単斜晶
Z r O2の二相混合となっているので、X線回折に
よりめた単斜晶Z rO2の割合(IM )を第2表中
にチで示しである。
第2表 熱衝撃試験は1100℃に加熱した電気炉中に前のよう
な試験片を急速に入れ、30分保持した後取出して室温
まで急冷(500’Canon )するサイクルを10
回くυ返した。熱衝撃試験後のセラミックスコーティン
グの破損、剥離などの状況から耐熱衝撃性を評価した。
熱衝撃試験を行なった試料数のうち何個が健全であった
かを表中に示した。なお、12〜29%LaO、11〜
29 %Nd2O3゜9%smzog 、 4〜13%
Gd2O3,6〜11 %Dy2O3添加の各セラミッ
クスは、プラズマ溶射直後に、熱衝撃試験を行う前に、
割れを発生したため、第2表中には示していない。
第2表より、ZrO2−Yb203系の耐熱衝撃性が良
好であシ、特にZr02−8%Yb2O3では6個の試
験片のうち4個が健全であり 、Zr02−7% Y2
O3に比較して耐熱衝撃性が優れていることが明らかで
ある。
以上の試験よυ、ZrO2−Yb20.系の耐熱衝撃性
が良好と思われたので、次にYb206の添加量をさら
に詳しく変化させて同様の実験を行なった。第3表にそ
の熱衝撃試験結果を示す。同表より、Yb20.の添加
量は8〜12チ程度が良好であることがわかる。
第3表 *熱@撃試験:1too℃;:室温1o回次に、Zr0
2−8%Yb2o3にAt2o3を夫々帆5゜1および
2wt%添加してさらに耐熱衝撃性を改善することを試
みた。すなわち、純zrO2粉末にYb2O3粉末を8
wt%、At2o3粉末を夫々帆5 wtチ、1 wt
チ、Z wtチ混合して1500℃で1時間焼結した後
に粉砕・微粉化したものをプラズマ溶射して第1図と同
様の試験片を作り、これら試験片について前記と同様の
熱衝撃試験を行なった。
この場合、ZrO2とYb20.は固溶体となって立方
晶Z rO2および単斜晶Z rO2の混合組織を形成
しているが、At20.は固溶体を作らず、それらはZ
 rO2マトリクス中に分散していることが確められた
熱衝撃試験結果を第4表に示す。At2o3無添加材で
は6ケのうち4ケが健全であるが、2%AL2o3添加
材では6ケのうち6ケが健全であシ耐熱衝撃性がさらに
改善されていることが明らかである。
第4表 *熱衝撃試験:1100℃=室温10回以上のようにZ
r02−Yb2O3系およびZr02−Yb203−h
t2o、系セラミクスの耐熱衝撃性が良好であることが
わかったので、次にその耐高温腐食性を調べた。溶融塩
としてはNa2SO4−25% NaC2,および25
 % Na2SO4−75% V2O5を用い、溶融塩
とyb、o、。
Y2O5+ ZrO2+ At203粉末との反応性を
調べるために、これら粉末と溶融塩とをそれぞれ等重量
づつ混合して950℃の大気中で加熱して腐食試験を行
なった。その結果、Y2O3とV2O5が反応してYV
O4が形成された以外は、すべて溶融塩との間に反応性
は認゛められず、Zr02−Yb2O3系およびZ r
O2−Yb20.−At20.系セラミックスはいずれ
の溶融塩に対しても安定と考えられる。
以上の結果からZr02−Yb205−At20.系の
耐熱i撃性が優れていることが明らかとなったので、ガ
スタービン燃焼器ライナーを模擬した直径100瓢、長
さ200w+1肉厚1.5簡のハステロイXの円筒の外
面に本発明によるZrO−8%Yb20.−2チAt2
03セラミクス粉末をプラズマ溶射して1100℃と3
00℃との間で温度サイクルを繰返す流動床試験を行な
った。
第2図は流動床試験装置の略図でお9.4は高温炉(7
00〜1100℃)、5は低温炉(100−600℃)
、6は加熱ヒータ、7は試験片移動装置、8は空気・都
市ガス入口、9は空気入口、Tは試験片である。結果を
第5表中に、セラミックコーティング層に破損が見られ
るまでの温度サイクル繰シ返し数として示した。本発明
によるZ r O2−Yb203−At203系セラミ
ツクスコーテイングj*は従来のZrO2−7% Y2
O,セラミックスコーティング層よシ明らかに優れた耐
熱衝撃性を示す。
第5表 熱衝撃:1100℃=300℃(流動床試験)〔発明の
効果〕 以上のように、本発明による遮熱コーティング用粉末は
耐熱衝撃性および溶融塩に対する耐高温腐食性に優れた
遮熱コーティングを形成することができるものであり、
これによる遮熱コーティングを被覆された本発明の金属
部材は耐熱衝撃性および耐高温腐食性が高められ、例え
ばガスタービンの燃焼器のライナーやブレード、ノズル
等に有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は熱衝撃試験に用いた試験片の断面図、第2図は
熱衝撃試験のための流動床試験装置の概要1イノを面図
である。 1・・・セラミクスコーティング層、 2・・・中間金属層、 3・・・耐熱合金板、4・・・
高温炉、 5・・・低温炉、 7・・・試験片移動装置、T・・・試験片〇第1図 第2図 8c/

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、Z r O2を主成分とし、これにYb2o3およ
    びAt203を含有しテオシ、Z ro2がYb2o3
    と固溶体を作って立方晶および単斜晶Z ro 2を形
    成しておシ、At203がZ rO2と固溶体を作らず
    に立方晶および単斜晶Z rO2の粒内又は粒界に分散
    しているセラミクスよりなることを特徴とする遮熱コー
    ティング用粉末。 2、Yb20.の含有量が8〜15重量%であり、At
    203の含有;i゛が帆5〜2.0重量%である特許請
    求の範囲第1項の遮熱コーティング用粉末。 3、aM コ−fインク層で被覆されている金属部材で
    あって、遮熱コーティング層は、ZrO2を主成分とし
    、これにYb2o5およびAt20.を含有してお” 
    、ZrC)zがYb2O3と固溶体を作って立方晶およ
    び単斜晶Z r O2を形成しており、At2o3はZ
     ro 2と固溶体を作らずに立方晶および°単斜晶Z
     rO2の粒内又は粒界に分散しているセラミックスよ
    りなることを特徴とする金属部材。 4、金属部材と遮熱コーティング層との間に両者の結合
    力を高める中間金属層が介在している特許請求の範囲第
    3項の金属部材。 5、遮熱コーティング層のYb206の含有量が8〜1
    5重量%であり、At20Sの含有量が0.5〜2.0
    重量%である特許請求の範囲第3項又は第4項の金属部
    材。 6、 前記金属部材がガスタービン燃焼器ライナーであ
    る特許請求の範囲第3.第4又は第5項の金属部材。
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