JPS60190445A - 鉱物繊維を含有するゴム強化重合体樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉱物繊維を含有するゴム強化重合体樹脂および
その製法に関する。

メチ１ノン又はその誘導体および任意に１又は２以りの
共雫鼠体から成るゴム強化重合体樹脂はその強度および
強靭性（即ち伸び率と衝撃強さの組合せ）の様な好まし
い物理的性質によってバッキング、冷蔵庫内張り、家具
、家庭用物入れおよび玩ＪＪの様な種々の商品用途に使
われている。ゴム強化スヂＬ−ン系重合体樹脂は一般に
ゴムの分離粒子、例えばスチレンの重合体マトリックス
（普通高闇撃ポリスヂし・ン又はＨＩ　Ｐ　Ｓという）
又はスチレンとアクリロニトリルの共重合体マ）−リッ
クス（普通ＡＢＳという）全体に分散した架橋ポリブタ
ジェン又はブタジェノとスチレンのブロック其重合体よ
りなる。

多くの最終用途の要求される物理的性質によってゴム強
化樹脂の熱変形高度や引張り強さの様な物理的性質を増
すことは望ましい。樹脂製品中にガラス繊維断片の様な
鉱物繊維を混合ずろことに、１つてゴム強化スチレン系
重合体樹脂の高温性質並びに引張り特性が改良されろこ
とは知られている。ガラス繊維又は他の鉱物繊維によっ
てスチレン系樹脂に与えられろ向上した引張り性および
高１品性はまずいことに一般には同時に衝撃強さのかな
りの減少を伴う。ガラス繊維をゴム強化スヂＩ／ン系重
合体樹脂強化に使用した場合この衝撃強さの減少ば特に
明らかである。

鉱物繊維で強化された従来の重合体樹脂製品中の上記欠
点を考えろと鉱物充填剤で強化されそれが改良された物
性バランスを示すスチレン系重合体樹脂を生成すること
が今なお極めて望ましい。

したがって本発明の１態様は樹脂の重合体７１へワック
ス相全体に分散したゴム分離粒子と鉱物繊維をもっ１又
は２以上のモノビニリデン芳香族化合物の重合体樹脂よ
り成る複合体であって、鉱物、繊維の直径の分離二Ｉ’
　Ｊｈ粒子の容積平均粒径に対する比率が２０：］Ｊ、
り小さい様な複合体である。

鉱物繊維直径とゴムの容積平均粒径との比率が２０：　
１又はそれ以下である場合ゴム粒子と鉱物３− 繊維は共働して強靭性と引張強さの共に向上した重合体
繊維を生成することば驚くべきことである。

詳述すればゴムー鉱物熾維強化重合体樹脂は強靭性、引
張り強さおよびに温特性の例外的にずぐオ］だバランス
特性を表オ）すのである。この驚くべき物性の改良は鉱
物繊維がそれと結合１７な（即ちグラフトした）少なく
もある重合体マトリックス相をもつ場合、即ち重合体７
１〜リツクス相の重合体がガラス繊維に付着ずろ場合特
に明らかである。

強靭性、引張り強さおよび高温特性の顕著な組合ぜによ
って本発明の重合体は自動車部品、家庭用具箱および他
の■＝業用途等の広い用途に便利に使われる。本発明の
鉱物−ゴム強化重合体樹脂は自動車部品製造に特に便利
である。

本発明の複合体の重合体７トリツク相は一般に１又は２
以−Ｆのモノビニリデン芳香族化合物からえられる。代
表的モノビニリデン芳香族化合物にはスチレン、Ｑ−ア
ルキル−スチレン（例えばα−メチルスチレンとα−エ
チルスチレン）の様ナアルキル置換スヂし・ンおよび環
置換スチレン（例えばビ４− ニルｌ・ルエン、特にｐ−ヒ；ニル１〜ルエン、ｏ−エ
チルスチレンおよび２．４−ジメチルスチレン）；　ク
ロロ−スチレンと２．４−ジクロロ−メチ１．ンの様す
環ｆａ換ハロースチレン；　２−り１１０−４−メチル
スチレンおよびビニルアンスラセンの様な八日とアルキ
ル両方で置換されたスチレンがある。一般に重合体マト
リックス相製造に使われる好ましいモノビニリデン芳香
族化合物はスチレン又はスチレンとα−メチル−スチレ
ンの混＆物（スチレンとα−メチルスチし・ンの合計重
量基準で１０乃至５０重量％、好ましくば１５乃至４０
重量％がａ−メチルスチレン）であるが、スチレンが最
も好ましいモノビニリデン芳香族化合物である。

任意にモノビニリデン芳香族化合物ば１又は２以上の他
の共単量体と共重合して重合体マトリックス相を生成で
きる。代表的な他の共単量体にはアクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、メククリロニトリル、およびそれら
の混合体の様な不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリ
ル酸、メチルメクリレイト、メチルメタクリレイト、エ
チルアクリレイトおよび２−エチル・＼キシルアクリレ
イトの様なα、β−エチしン性不飽和カルボン酸および
そのエステル１無水マレイン酸の様な酸無水物；アク、
ノムリルアミ１−とメタクリルアミドの様なエチレン性
不飽和アミド：　ジビニルベンゼンの様なンビニル芳香
族化合物；　ビニリデンクロライドとビニリデンブロマ
イドおよびビニルアセティ１−の様ナビニルエステルが
ある。

普通連続重合体マトリックス相は少なくとも１のモノビ
ニリデン芳香族化合物と少なくも１の不飽和ニトリルか
らしばしば製造される。好ま１ツい不飽和ニトリル［は
アクリロニトリルである。上記共重合体マＩ・リックス
製造において一番よく使われるモノビニリチン芳香族化
合物と不飽和ニトリルの里は最終鉱物−ゴム強化製品の
望む物理化学性質によって変わる。一般に共重合体マト
リックスはモノビニリデン芳香族化合物と不飽和ニトリ
ルの合５１重量を基準として５乃至３５重景％、好まし
くは１５乃至２５重量％の不飽和ニトリルと９５乃至６
５重量％、好ましくは８５乃至７５重呈％のモノビニリ
チン芳香族化合物より成る。

不飽和ニトリル以外のとんな共！＃量体でも使うならば
鉱物−強化スチレン系共重合体樹脂の連続重合体マトリ
ックス相製造に使われろ単量体の合計重麗を基準として
一般に１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の量で
使われる。

本発明の実施において鉱物繊維はゴム強化重合体樹脂（
即ち重合体マ）・リックス相全体に分散しｌコゴムの分
離粒子をもつ重合体樹脂）内に混合される。ゴム強化重
合体樹脂製造に便利なゴムはこの分野でよく知られてお
り、本発明の目的に対してこれまで言及されている。」
二記ゴム強化製品製造に使われろゴムはアルカジェノの
ホモ重合体又は共重合体であり、それ（」普通の方法、
例えばＡＳＴＭ　Ｄ−７４６−５２Ｔ法で検へた場合約
０℃より高くない、好ましくは約−２０℃より高くない
２次転移温度を示す。エチレン、プロピレノおよび任意
に非共役ジエンの共重合体も使用できる。ゴムはブタジ
ェン、イソゴしン、ピペリン、クロロブ１ノンの様な１
，３−共役ジエンのホモ重合体又は上記共役ジエ　７− ）とスチレンの様なモノビニリデン芳ｉ　族化１物（そ
第１ば一般にアルカジエン重合体にブロック又はグラフ
ｌ−ｔ、　ｔコ枝て化学的に結合（７ている）；アクリ
ロニトリルの様なα−エチレン性不飽和ニトリル又はエ
チレン又はプロピレノの様なα＝イレフインとの共重合
体がよい。本発明の目的のアルカジエンと他の共重合性
共単量体の共重合体（例えば重合１）たモノビニリデン
芳香族および（又は）不飽和ニトリル）において、重合
したアルカジエンのみがゴムと思われ他の重合した単量
体のブロック又はグラフｌ−Ｌ　ｔ、：枝はゴムと思わ
れずゴムに結合しｔコ重合体と思われている。ゴムは少
量の架橋剤を含んでもよいが、甚だしい架橋反応はゴム
のゴム特性の損失となる。

好ましいゴム状重合体は１．３−ブタジェノのホモ重合
体および少なくも５５重量％、好ましくは６５乃至８５
重皿％の１．３−ブタジェンと４５重量％まで、好まし
くば１５乃至３５重量％のモノビニリデン芳香族化合物
、好ま（７くはスチ■・）とのブロックグラフト又は共
重合体である。ゴムはゴム８− 強化製品がゴム強化重合体の窒重量を基準として３乃至
２０重景％を含む様な崖で便利に使われる。

ゴム５乃至１５重景％を含むゴム強化製品が好ましい。

ゴム強化重合体樹脂製造において分散したゴム粒子は重
合体マトリックスの望む性質を与える粒径に製造される
。これはゴム強化重合体が製造されろ方法によって変わ
るが、一般に重合体樹脂を強化しているゴム粒子は一般
に０１乃至２０μｍの容積平均粒径を示す。ゴム粒子は
０６乃至１０μｍ、好ましくは約０８乃至５μｍの容積
平均粒径を示すものが好ましい。

ゴム強化重合体樹脂の製法はこの分野でよく知られてお
り本発明の目的についてこれまで言及されている。この
代表的方法には米国特許第２．７２７．８８４号と第３
．４８８．７４４号に記載の塊状重合法；塊状と懸濁重
合組合せ法およびゴム粒子が乳化重合法を用いて製造さ
れるいわゆる″乳化′″重合法がある。

望む粒径をもつ分散ゴム粒子をえるには本発明に使うゴ
ム強化重合体樹脂は塊状又は埋状−懸濁法を用いて便利
に製造される。

一般に塊状重合法は重合体単量体全体に分散した望む粒
径をもつ分離ゴム粒子を生成するに十分な条件でゴムと
単量体の溶液を重合させるのである。この重合は米国特
許第２．７２７．８８４号に記載の１又は２以上の実質
的線層状流反応機又はいオ）ゆろ゛ノ°ラグフＩＪ−反
応機中で便利に行イっれ、それは部分重合製品の一部の
再循環を含んでもよく含まないでもよく又は反応機内春
物が全く本質的に均一である様な攪拌槽反応機中にあっ
てもよい。

重合反応は芳香族又は不活性に置換された芳香族炭化水
素の様な有機液体反応稀釈液（例えばベノセン又は）・
ルエン）中でバーオギサイト反応開始剤の様な′ｉｆＥ
離基反離開反応開始剤ばジベンゾイルパーオキサイド又
は］、］１−ビス第３ブチルベルオキシンクロー＼キサ
ンの存在で便利に行われる。

一般に反応開始剤は使用単量体の１００乃至５０００重
量ｐｐｍの星で使わわろ。有機液体反応稀釈剤は一般に
重合反応混合物粘度調節に（史オ）れ一般に、ゴム、単
量体および稀釈剤の全重量を基準として２乃至２０重量
％の量で使われろ。重合反応混合物は更に他の付加物、
例えば可塑剤又は潤滑剤（例えば鉱油）；酸化防止剤（
例えばジー↓−ブチル−［−り［２・ゾールの様なアル
キル化フェノール）　ｉ　Ｍ合促進剤（例えばアルキル
メルカプタンの様な鎖移動剤）；又は離型剤（例えば亜
鉛ステアし・イｌ−）を加えてもよい。重合反応が通常
行オ〕れるン昂度は使用特定成分に」るが、一般に６０
乃至１９０℃である。

ゴム強化重ば体樹脂製造におけろ塊重合反応は望む完了
度までつづけた後未反応単凰体や他の揮発分を高ン昂真
空で一７ラツシユオフする様な方法で除去処理ずろ。

塊状−懸濁重合法は先ず単量体−ゴム混合物を塊重合さ
せｌ：後相転換（即ち分散した不連続相から重合反応混
合物の連続不連続はっきりしない点をとおりゴムが全体
に分散した連続重合体相となるゴムの連続相への重合体
の転換）をなし次いてゴム粒径の安定化をし、更に単量
体（単数又は複数）を加えて又は加えずして一般に重合
反応開始−１１− 剤を含む水性媒質中に部分重合した製品を懸濁させろ。

最後に懸濁重合法によって重合を完ｒさせろ。

本発明の実施に使オ）れる鉱物繊維にはグラフアイ１−
１雲尽およびガラスの繊維がある１、チタンダイオキ→
ノイド又はカリウムチタ不イトの繊維の様な他の鉱物繊
維も使用できるがあまり好ましくない３．最もよい鉱物
繊維はガラス繊維である。繊維直径が」−記特定した比
率を大きく超えない限り鉱物繊維直径は１乃至１００μ
ｍ、好ましくは５乃至５０μｍをもつ。好ましい実施態
様において長さ１乃至２０ｍｍ、好ましくは２乃至１０
ｍｍ、最も打上しくば３乃至６　ｍｍをもち直径５乃至
２０μｍ１好ましくは８乃至１５μｍをもつガラス繊維
断片が用いられる１Ｊ持定用途において使用されるガラ
ス繊維直径はそれのゴム粒子の容積平均粒径に対する比
率１８：　１より小さく、好ましくは１２：　１より小
さい様な程度である。

本発明の複合体製造に使われる鉱物繊維量は繊維−ゴム
強化重合体樹脂の望む性質および使用す　１２− ろ特定鉱物繊維とゴム強化樹脂など種々の要素に３Ｌる
。一般に複合体は繊維−ゴム強化重合体樹脂の全重量を
基準として１乃至４０重量％、好ましくは５乃至３０重
量％の鉱物繊維を含有する。繊維−ゴム強化重合体樹脂
が鉱物繊維１０乃至２５重量％を含めば最もよい。

本発明の方法において鉱物繊維とゴム強化重合体樹脂は
鉱物繊維がゴム強化重合体樹脂全体に分散ずろ状態に混
合される。ガラス繊維を全重合体樹脂に分散させる好ま
しい方法は溶融屁合法である。″溶融混合′″とは本明
細書で普通使うが一般に溶融又は液状の重合体樹脂を鉱
物繊維と混合ずろことをいう。繊維をゴム強化重合体樹
脂と溶融混合する１方法において、重合混合物が完全重
合した後であるが未反応準量体と他の揮発分を除去する
前の時点は重合混合物が溶融状態にあるので鉱物繊維を
重鋒混合物に添加できる。次いで鉱物繊維強化スチレン
系重合体樹脂から単量体その他の揮発分を除去１ツ樹脂
はぺｌノ・ソ１への様な望む形と大きさに変えられる。

繊維を樹脂と溶融混合する他の方法におい−（、重合混
合物は未反応単量体と他の揮発分除去後であるが最終冷
却とべし・ツＩ・化をする削に鉱物繊維と＃、合できる
。更に別法において、製造完ｒ樹脂（即ち冷却後）の溶
融物をつくり次い−Ｃ繊維をそれと混合する。また注入
成型操作において重合体樹脂を溶融状態に加熱された注
入成型機に直接供給して鉱物繊維と混ばした後望む形と
大きさに成型できる。

一般に鉱物繊維と樹脂か重合体の少なくもある連続相が
鉱物繊維に結合している様な状態；こ溶融される場合最
もよい物理的性質か表われる。マトリックス相の重合体
のけい素含有鉱物繊維（即ちゲラ７チノグ）を促進する
ため鉱物繊維は溶融混合操作中鉱物繊維を樹脂の重合体
マｈ　ＩＪックス相と結合する様働く力・ソ７°リング
剤で？ｌ！！覆されていると便利である。う本明細書で
使われるカップリング剤にはマトリックス相の重合体と
の反応性基をもつシラン物質、例えばマトリックス相の
重合体と反応しえてそれによりマトリックス重合体を鉱
物繊維に結合さぜろエチ１．ン系不飽和物がある。

以後反応性基をもつカップリング剤は°°反応性シラン
“′、“反応性ビニルシラン″又は″ビニルベンジルと
いう。代表的反応性シランには一般構造式； ％式％ （但しＸはハロ、好ましくはクロＵであり、まｔこＩ（
は炭化水素、不活性置換基をもつ炭化水素又は共有結合
、例えばビニル１〜リクロロシランである）をもツトリ
ハロビニルンラン；一般構造式二ＣＨ＝ＣＨ−８ｉ　（
ＯＲ’） （但しＲ′はアルキル、好ましくは炭素原子１乃至４を
もつアルキル又はアルコキシ基を表わし、例えばビニル
トリエトキシシラン スα−メＩ・キン−エトキシシランである）をもつビニ
ルアルコキレシラン；　ビニル）・リアセトキシンラン
の様なビニルエステルシラン：メタクリルオキシアルキ
ルシラノの様なアクリルシランおよび陽イオン性ビニル
ベンジルトリメトキシシラン１　５− がある。反応性シラン中ビニルトリエ）・キシンランお
よび陽イオン性ビニルベンジルトリメ１〜キシシランが
好ましい。

ヂタネイト繊維と共に便利な代表的カップリング剤はイ
ソプロピル１−リイソステアリルチタネイトである。ま
た重合したモノビニリデン芳香族のグラフアイ１−繊維
に対するグラフチングは湿性、乾性又は電気化学的醸化
による様な繊維の酸化処理によって促進される。

鉱物繊維は混色する前にカップリング剤を被覆されるか
又は他の処理をされるとよい。溶融混合がおこる温度は
特定重合体樹脂と鉱物繊維お」：び使用すればそのカッ
プリング剤などの種々の要素によるが、溶融混ばは一般
シこ１８０乃至２６０℃の温度で行われろ。鉱物繊維と
重合体樹脂の溶融混合は２００乃至２５０℃の温度で行
うのが好ましい。

＊　＃−ｕ．．１。

ＡＢＳ型重型体合体樹脂ーロッパ特許出願８２２０１、
　１５８．　５の方法を用いて製造しｔ．：ｏＡＢＳ樹
脂１コ重合しｌ：スチレン７８％と重合したアクリロニ
；１・　１　６− リル２２％より成る連続具重合体相てあった。連続共重
合体マトリックス全体に１２ミクロンの容積平均粒径を
もつポリフタジエンゴムの分離ゴム粒子が分散していた
。

Ａ　ＢＳ樹脂の一部をＯｉｖｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ　
Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ社製４１４Ｘ　７として市販の直
径約１０μｍと長さ４５−６胴をもつ反応性ビニルシラ
ンて被覆されｌニガラス繊維と溶融混合しノこ。）容融
混合はスクリュー押出機を使って行われｌコ。重合体の
入口温度２ｏｏ℃で出口温度２５０℃−（あった。

匁亀週考 実施例１の方法を用いてＡＢＳ樹脂とガラス繊維の同じ
複合体を製造した、但し使用しｔニガラス繊維はＯｗｅ
ｎｓ−ＣｏｒｎｉｎｇＦｉｂｅｒｇｌａｓｓ社の市販品
８８５ＺＺであった。

実力１１炙 容積平均粒径０６５μｍをもつゴム粒子の分散ゴム相よ
り成るＡＢＳ樹脂を製造した後実施例１の方法によりＯ
ｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ社の
４１４×７として市販のビニルシラン被覆ガラス繊維と
溶融混合した。

用狡実ｊＭ饅」 ゴム粒子が乳化重合？ｊｉを用いて製造されたＡＢＳ樹
脂を製造しｔ二。えられたＡＢＳ樹脂は実施例１のもの
と同じ組成をもっていたが、容積平均粒径は僅か０２ミ
クロンであった。

実施例１の方法を用いてこのＡＢＳ樹脂をガラス繊維と
溶融混合ｉ、　ｔ、：　。

ルー性大施例−？一 実施例１の方法を用いてＡ、　Ｂ　Ｓ樹脂を製造した。

えた樹脂は重合＋、　ｔ−スチレン７８％と重合しｔ−
アクリロニ１、リル２２％より成る連続具重合体相およ
び容積平均粒径１２ミクロンをもつ分散ゴム相より成る
ものであった。

比−較太施−例−４ 実施例１の方法を用いて重合したスチレン７５％と重合
しｔ＝アクリロニトリル２５％の共重合体７１〜リツク
スより成る重合体樹脂を製造した。えられｌ：樹脂は実
施例１の方法を用いてＯｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎ　ｉｎｇ　
Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ社の４］４Ｘ　７というシラン被
覆ガラス繊維と溶融混合した。

四１夫施劃−↓ 実施例１の方法を用いて、重合スチトン７８％と重合ア
クリロニトリル２２％の共重合体マｌ−リックスおよび
容積平均粒子径０．６５２クロンをもつ分散ゴム相より
成るＡＢＳ樹脂を製造した。

実施例１．２．３および４と比較実施例］、　２．３お
よび４の複合体の高温性質、引張り特性お」、び衝撃強
さを測定した結果を表■に示している。

−］　］９− 色一一」 Ｅｘ、　Ｉ　ＥＸ２　比較 一−−−−　旦とよ一本 ハ（］１−俸−−」リ ズーム 濃度、％　１０　１０　１０ 粒子径、μｍ　］、　２　］、　２　１．２′！Ｌラ−
２瀘Ｍ 濃度、％　２０　２０　２０ 直径、μｍ　１０　］］０　１０ グラフトレベル、％（２１１８，２８，７１８，７ガラ
ス繊維直径： ゴム粒径　８／１　８／］　５０／１ 高湛性質−−−（３） ｙ遅遅ユ℃ 八ＳＴＭ　１２１　１］２　１１９ ＤＩＮ　１０９　１０２　１０７ ＨＤＴ℃１０３　１０１　１０２ 引張り一件−−−（引 引張り降伏点、Ｎ／ｍｍ２７８　６５　１０５伸び率　
１−２１−２１−２ り；ｂ　ミ率、Ｎ／ｍｏ＋２５８００　４５００　８０
００１−槙老」 圧Ｌ−スーＬ□−シー２！！！ ２０℃　１４４　１２０　６４ −２０℃　１２３　１００　５８ 乳シＶリニ−＝只床− ２０℃　１０．７　９．８　５ −２０℃　１０．２　９．２　４．８ ２１− ２０− 比較　比較　Ｅに３　比較 ＥＸ１＊　ＥＸ、］悉　−−−本」第 １０　−　１０　１０ １．２　０，６５　０．６５ −　２０　２０　− −　１０　１０　− −］８，５　１８．７　− −　−　１５７１　− １１０　１１９　１１９　］０９ １０２　１０８　１０８　１０１ ８０　１０２　１０３　８０ ４２　１０５　８５　４７ ４０　］　−２１−２１５ ２１００８７００６２００２６００ ２３０５８１０４１７１ １７５５６８８８６ １５５，１８，６１１ １２５７７ 本　本発明の実施例ではない。

（１）　ゴム強化Ａ、　Ｂ　Ｓ樹脂の分散ゴム相のゴム
粒径は必要として肉眼相対比＠Ｘ徹鏡によって補足され
ｌコ市販の粒径分析器（例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕ
ｎｔｅｒ）を用いて測定してμｍ単位で表わしｔ：。ガ
ラス繊維の直径（」メ７ｍで表わしたもので、Ｏｗｅｎ
ｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ特定のもの
である。

（２）　本発明の目的に対しグラフ１−ジベルは鉱物繊
維に結合したモノヒニリデン芳香族重合体の量である。

グラ゛ノド１．ベルはゴムと鉱物繊維およびゴムと鉱物
繊維に結合した重合体を含む生成物をえるため選択抽出
法（例えば先ず遊離ポリスチレンをメチルエチルケトシ
、アセトン又はそれらの混合物で抽出して）を用いた後
ゴムおよびゴムと鉱物繊維に結合している重合体を焼き
捨てて測定できる。ゴムとそれにグラフトシＩこ重合体
を補償するｔ：めア７１．カンエノとそれに結合してい
る重合体の量は鉱物繊維と混合する前ゴム強化重合体樹
脂上で測定されろ。これ（Ｊ遊離重合体をコム強化樹脂
から抽出する選択抽出法を用いてできる。鉱物繊維に結
合している重合体量はガラス−ゴム強化ゴム樹脂から抽
出された試料の全重量から鉱物繊維を差引いｌコｊ１：
（即ち焼いｔ二試料重量）およびゴムとそれにグラフト
シた重合体量から測定されろ。

鉱物繊維に結合している重合体の量はグラフト量を上記
方法で測定しｌ二場合鉱物繊維とそれに結合している重
合体の全重量を基準として少なくも８重量％、好ましく
は１０重量％、より好ましくは１５重量％であると」、
い１３重合体のこれらの量が鉱物繊維に結合していれば
モ、ノビニリデン芳香族化合物がゴム強化重合体樹脂又
はゴム強化されない重合体樹脂から製造されｔ：ものの
いずれてあれ鉱物繊維の強化効果は向」ニされる。

（３）複合物の高ｌ晶性はＶｉｃａｔと熱変形温度によ
って示される。ＶｉｃａｔはＡＳＴＭ　Ｄ−１５２５に
記載の方法および旧Ｎ試験法５３４６０を用いて測定し
た。熱変形）晶度はＤＩＮ試験法５３４６１を使って測
定した。

（４）引張り特性は溶融温度２５０℃で注入成形した試
料について八ＳＴＭ　Ｄ−６３８の方法によって測定し
た。

引張り降伏点とたオ〕み率は平方ｍｍ当たりのニュー２
２− トンで示しまた伸び率は元の長さに対するパーセントで
表わした破断時伸びである。

（５）　アイゾツト衝撃強さは（３）において記載した
注入成形しｔ：試験試料についたＡＳＴＭ　Ｄ−２５６
を用いて測定したＪ　／　ｍで表わした切欠きアイゾツ
ト衝撃である。ＫＪ／ｍ２で表わされたシャルピー衝撃
強さは５０℃の温度で成形され２５０℃で溶融された注
入成形試料についてｒｌｌＮ　５３−４５３の方法のよ
り測定した。シャルピーとア、イ□）ツト試験は共に室
温と一２０℃で試験した。

大−施−色−４− 重合状スチレン８３％と重合状アクリロニトリル１７％
の共重合体マトリックス相お、Ｊ、び連続重合体マトリ
ックス相全体に分散している容積平均粒径３５μｍをも
つポリブタジェンゴムの分離ゴム粒子」り成る。

ＡＢＳ樹脂を製造した。分散ゴム相は樹脂全重量の６％
を成していた。

実施例１の方法を用いてえたＡＢＳ樹脂をＯＷｅｎＳ−
Ｃｏｒｎｉｎｇ市販の４］４Ｘ　７反応性ビニルシラン
被覆ガ２３− ラス繊維と溶融混合して複合体を製造した。

及獲？Ｊ　５ 実施例４の方法を用いてＡ　Ｂ　Ｓ　樹脂とガラス繊維
の同様の複合体を製造した、但しＯｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎ
ｉｎｇから市販の８８５ＺＺガラス繊維を使用した。

！ｌｌ」−衷扇刺」 重合したスチレン８３％と重合したアクリロニトリル１
７％の共重合体７１−リックス相および３５μｍの容積
平均粒径をもつ分散ゴム相を含むＡＢＳ樹脂を実施例１
の方法によって製造した。

実施例４と５の複合体の高温特性、引張り特性および衝
撃強さを測定し表Ｈに示している。比較のｔ、二め比較
実施例１と５の性質も表■に示している。

人−」□ 本　本発明の実施例ではない。

（１）　表■の（１）と同し、 （２）　表１の（２）と同じ、 （３）　表１の（３）と同１７、 （４）　表■の（４）と同じ、 （５）　表■の（５）と同し、 表■に示された結果から明らかなとおり本発明の複合体
は衝撃強さ、引張り特性と高温特性の独特な組合せをも
つ。即ち実施例４と５の複合体は僅か６％のゴムの低濃
度においてさえ１０％のゴムと同量のガラス繊維を含む
比較実施例１の複合体よりも著しく高い高衝撃強さを示
す。更に高温特性はガラス＃＆維をｈまないゴム強化重
合体よりも著しく大きい。

溶融混合操作中の重合したモノビニリデン芳香族重合体
と鉱物繊維との結合が高温特性と衝撃性のバランスを向
上させることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ゴムの分離粒子と鉱物繊維が樹脂の重合体マトリッ
   クス相全体に分散している］又は２以上のモーノビニリ
   デン芳香族化合物の重合体樹脂からなり、鉱物繊維の直
   径の分散ゴム粒子の容積平均粒径に対する比率が２０＝
   　１より小さいことを特徴とする複合体。 ２　鉱物繊維の直径の分散ゴム相の容積平均粒径に対す
   る比率が１２；　１より小さい特許請求の範囲第１項記
   載の複合体。 ３　鉱物繊維がガラス繊維である特許請求の範囲第２項
   記載の複合体。 ４　ガラス繊維が１乃至１００μｍの直径と１乃至２０
   ｍｍの長さをもつ特許請求の範囲第３項記載の複合体。 ５　複合体が５乃至５０μｍの直径をもつガラス繊維５
   乃至３０重量％を含む特許請求の範囲第４項記載の複合
   体。 ６　重合体マトリックス相製造に使われたモノビニリチ
   ン％ｉｎ化合物がスチレン、アルキル置換スチレン又は
   その混合物である特許請求の範囲第１項記載の複合体。 ７　重合体マトリックス相がスチレンとアクリロニｌ−
   ＩＪルの共重合体である特許請求の範囲第１項記載の複
   合体。 ８　分散ゴム粒子が０１乃至２０　μｍの容積平均粒径
   を示す特許請求の範囲第６項記載の複合体。 ９　分散ゴム粒子が０６乃至１０　μｍの容積平均粒径
   を示しかつ複合体がゴム強化重合体全重量を基準とし−
   Ｃ５乃至１５重量％のゴムと１０乃至２５重量％の直径
   ５乃至５０μｍをもつガラス繊維を自みまたガラス繊維
   直径のゴム容積平均粒径に対する比率が１２：　１より
   小さい特許請求の範囲第１項記載の複合体。 １０鉱物繊維がそれに結きしている重合体７トリックス
   相を少なくとも少量もっている特許請求の範囲第１項記
   載の複合体。