JPS60186531A - ω―パーフルオロアルキル―１，２―エポキシアルカン共重合体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ω−パーフルオロアルキル暑、２−エポキシ
アルカンの共重合体およびその製法と用途に関する。 従来、ω−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシア
ルカンの共重合体については、一般式：％式％ （式中、Ｒｆは炭素数５〜１３のパーフルオロアルキル
基を表わす。） で示されるエポキシドと無水フハク酸、無水マレイン酸
、無水７タル酸などの環状酸無水物との共重合体（一種
のポリエステル。特公昭５７−１１３２４号公報および
同５７−１３２５号参照）が知られている。これらの共
重合体は、ω−パーフルオロアルキル−１，２−エポキ
シアルカンの単独または相互重合体と同じく、撥水撥油
剤、非粘着剤などとして有用であるが、単独または相互
重合体が多くの有機溶媒に不溶性ないしりＩＥ溶性であ
るため応用範囲が制限されるのに対し、そのような欠点
を持たない。 しかしながら、これらの共重合体の製造では、酸フ１（
う水物を残留させずに共重合することが極めて困九で、
しかもこれが残留すると水洗などにより除去することか
必要であり、あるいは残留したまま使用すると撥水撥油
性、非粘着性などに悪影響を与える。 本発明の目的は、新規なω−パーフルオロアルキル−１
，２−エポキシアルカンの共重合体、特に多種類の有（
幾溶媒に対して溶解性を有し、生産性の良好なかつ検水
撥油性、非粘着性などの性能が優れ、前記のような欠点
の軽減された共重合体を提イバすることにある。 本発明の１１η記目的は、一般式： ％式％ （１） （式中、［マ［は炭素数３〜２１のパーフルオロアルキ
ル基およびＩ）は１〜１０の整数を表わす。）で示され
る構成単位（ａ’）および一般式：％式％（） （式中、Ｒは−ＣＨ２−または−ＣＦ２−および

【ｎは
２〜５の整数を表わす。） で示される構成単位（ｂ）を含んで成る共重合体により
達１される。 本発明においても構成単位（１〕）の給源となる環状エ
ステルが共重合において残留するが、これは沸点が一般
の揮発性有機溶剤と同程度と低く、放置または加熱等の
方法により簡単に除去することができる。 本発明の共重合体は、通常構成単位（ａ）と構成単位（
ｂ）をモル比３：９７〜□９９：１の割合で含むポリエ
ステルである。分子量は、通常２０００〜５００００、
好ましくは５０００〜２００００の範囲にある。分子量
が２０００より低ければ１ｑ−られる共重合体の撥水撥
油性などの性能が劣り、一方５００００より高ければ溶
解性が低下する。 本発明の共重合体は、パーフルオロアルキル基の側鎖を
有するポリエステルであって、種々の固体物質表面への
被膜形成用祠料として有用な物質である。また、この被
膜はパーフルオロアルキル側鎖により低い表面活性を有
し、同時に主鎖のエステル結合およびエーテル結合によ
υ暴利への良好な接着性を有しているので、この共重合
体は各神固体物質表面に対する撥水撥油剤や非粘着剤と
して有用である。 本発明の共重合体の製造は、一般式： ％式％） （） （式中、Ｒｆおよび１）は前記と同意義。）で示される
エポキシドと、一般式： （式中、ＲおよびＩｌ＋は前記と同意義。）で示される
環状エステルとを重合条件下に反応させで行なうことが
できる。 この反応は、エポキシド（Ｉ゛）と環状エステル（ＩＰ
）との開環共重合であって、生成する共重合体はエーテ
ル基およびエステル基によって結合した共重合体である
。環状エステルの一部を池のエポキシド、環状エーテル
、環状ホルマール（■′）に置き換えた場合も同様であ
る。 前記出発物質であるエポキシド（ビ）は公知の化合物で
ある。たとえば、２−パーフルオロアルキル−１，２−
エポキシエタン（＋）＝１）の場合）は、西ドイツ特許
公開第２１６０７８３号に記載されている。また、３−
パーフルオロアルキル−１，２−エボキシプロパン（Ｉ
］：］の場合）は、特公昭４４、−２６２８６号公報に
記載されており、３−パーフルオロアルキル−２−ヨー
ドプロパノ−ルー１と水酸化アルカリの反応によって製
造することがで終る。ここで、パーフルオロアルキル基
の炭素数は、通常３〜２１であり、好ましくは５〜１６
である。なお、出発物質としてパーフルオロアルキル基
の炭素数の異なる２種以」二のエポキシドの混合物を使
用することもできる。 他方の出発物質である環状エステルの具体例としては、
β−プロピオラクトン、アープチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、ε−カプロラクトンおよび特開昭５２−２
３０２０号公報ならびに特開昭５２−’８３４１７号公
報に記載のパーフルオロ−アープチロラクトンを挙げる
こと矛できる。 また、前記エポキシド（Ｉｌｌ’）としては、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、インブチレンオキシド
、ブタンエンオキシド、スチレンオキシド、エビクロロ
ヒドリンなどのエビハロゲンヒドリン、メチルグリシツ
ルエーテルやフェニルグリシツルエーテルなどのアルキ
ルまたはアリールグリシジルエーテルなどを例示するこ
とがで外る。 環状エーテル（Ｉｌｌ　’　）としては、オキセタン、
テトラヒドロ７ラン、テトラヒドロピラン、３，３−ビ
ス（クロロメチル）オキセタン、パーフルオロオギセク
ンなどを例示することかでべろ。環状ホルマールとして
は、１，３−ジオキソラン、トリオキサン、テトラオキ
サン、１　、３　、６−トリオキンカン、１．３．５−
）リオキシカンなどを例示することがでとる。 本発明における前記エポキシド（Ｉ゛）またはこれと皿
のエポキシド（Ｖ゛）の混合物と環状エステルとの重合
反応は、これら単量体を開始剤の存在下に反応させて行
なうことかでｂる。重合開始剤としては、エポキシドの
開環重合に活性を示すことが知られているカチオン重合
触媒（たとえは、三フッ化ホウ素、錯体三フッ化ボウ素
、四塩化錫、Ａ　Ｉ　Ｃ１，、ＢＰ、（Ｃ２Ｈ５０Ｈ）
、、、金属ハロゲン化物、アミンなど）、配位アニオン
重合触ＩＢ、（たとえば、トリアルキルアルミニウム、
ンアルキル亜鉛、リン酸など）を用いる。重合温度は、
特に限定されるものではなく、各単量体の反応性に応し
て適当な温度を選択すればよい。通常、（）〜５０℃が
採用される。また、重合に際し、溶媒は必ずしも必要と
しないが、反応温度の制御などの便宜−１−使用するこ
ともできる。重合溶媒は、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ツメチルホルムアミド、ノメトキシエタン、１１−
ヘキサン、エーテルなど、使用する単量体に対して不活
性である溶媒から選択することができる。 本発明の共重合体は、」二記の繰り返し単位な主鎖に持
つ構造を有し、透明な外観を有する熱り塑性共重合体で
ある。ガラス軟位点は、使用する単量体の種類および割
合によって異なるが、通常０〜１５０℃、多くの場合２
０〜１００°Ｃの範囲にある。本発明の共重合体は、ア
セトン、酢酸エチル、クロロボルム、トリクロロトリフ
ルオロエタン、ヘキサン、トルエンなどの溶媒に可溶で
ある。 また、水、エタノール、メタノールなどの溶媒には、一
般に構成単位（ａ）が多い場合不溶であり、少ない（特
に（、）が２０モル％以下）の場合可溶である。共重合
体の溶解性は、主として単量体の種類および割合によっ
て定まる。 本発明の共重合体の天外な特徴は、これら溶液または水
性乳濁液を固体物質に塗布することによって、その表面
に撥水撥油性や非粘着性をイ（ｊ与することができるこ
とである。また、この溶液または水性乳濁液から自立性
キャストフィルムを調製することも可能である。このフ
ィルムは、同様に特異な撥水撥油性を有している。さら
に、各種の溶媒およびエポキシＵ（脂、ポリエステル樹
脂などの液状樹脂に対して、それらの表面張力を低下さ
せる能力があって、塗料のレベリング剤に用いることが
でｂる。 本発明の共重合体はそのままの形で、または有（幾溶剤
溶液あるいは水性乳濁液の形で各種の用途に利用できる
が、パーフルオロアルキル基を側鎖として有するため、
その低い表面エネルギーを利用して特に撥水撥油剤およ
び非粘着剤として有用である。 撥水撥油剤とは対象とする固体物品表面の臨界表面張力
を低下させて水性および油性の物質を撥く性質をイ」与
するもので、水性物質には水やアルコールの如き水溶性
物質またはその水溶液、油性物質としては灯油、重油、
ガソリン、流動パラフィン、ピッチ、アスファルト、綿
実油、菜種油、鯨油等の動稙鉱物油脂類が包含される。 このような撥水撥油剤は、たとえば対象物品が繊維や織
物の場合、インキ、ソース等の水性汚れや天プラ油、鉱
油等の油性汚れを撥くことにより、それらの汚染物質よ
り＃＆維や織物が汚染されるのを保護することができる
作用を有する。また、この撥水撥油剤を用いて紙やシー
トを処理することにより、アスファルトや油類を浸透さ
せないための包装などとして用いることができる。 非粘着剤とは撥水撥油剤と同じく対象物品表面の臨界表
面張力を低下させて、粘着性物質の対象物品ｔこ則する
粘着な防止するもので、いわ１Φる離型剤、背面処理剤
、離型紙用加工剤、アンチブロッキング剤などを包含す
る。離型剤は、ゴム、合成（３１脂などの成型工程にお
いて金型、木型などのモールドに噴霧、塗布などの方法
で処理しており、ｌ！１１２離れをよくさせるものであ
るか、一般に内部離型といわれる樹脂類に離型剤を混合
しておいて型ばなれをよくさせるものも含まれる。離型
紙用加工剤および背面処理剤には、セロファンテープ、
粘着テープなどの背面に塗布して、永久的な接着を防止
し、巻と戻しを容易にさせるものや、ラベル、ワッペン
などの離型紙の製造、フィルム、合板成型工程に使用さ
れる離型紙の製造に用いられるものなどを包含する。ま
た、アンチブロッキング剤とは、シート、フィルムなど
を長時間密着保持させた場合のブロッキング防止のため
の処理剤として使用されるものである。 本発明の」（重合体を撥水撥油剤または非粘着剤として
実用に供するためには、共重合体をアセトン、メチルエ
チルケトン、酢酸エチル、ツメチルホルムアミド、メチ
ルクロロホルム、トリクロロエチレン、トリクロロトリ
フルオロエタン、テトラノフルオロエタン、ヘキサン、
トルエンなどの有（幾溶剤の１種または２種以上の混合
物中に溶解させるか、溶媒中で重合させた共重合体を前
記のような溶剤で稀釈することにより製剤する。このよ
うな溶剤溶液にノクロロノフルオロメタン、モノフルオ
ロトリクロロメタン、ツメチルエーテルなどの噴射剤を
添加して適当な容器に充填すればエアゾール型のものも
調製可能である。また、本発明の共重合体を各種の添加
剤と共に適当な界面活性剤を用いて水性媒体中に乳化分
散させることにより、水性乳濁液としても調製されうる
。乳化分散に用いられる界面活性剤としては陰イオン型
、非イオン型、陽イオン型のいずれも採用可能で、特に
限定されることはない、また、場合によっては本発明の
共重合体をそのままの形で対象物品に塗布する等の方法
により使用す′ることもでトる。 撥水撥油剤および非粘着剤として使用する場合、本発明
共重合体の構成単位の組成について特に限冗はなく、種
々の種類のものが利用できるが、前記（Ｉ）単位は製造
上少な（とも３モル％含有されるのか好ましい。 本発明の共重合体を有効成分とする撥水撥油剤で処理可
能な物品としては特に限定なく、種々の例を挙げること
がで外る。たとえば、繊維織物、紙などに特に有用であ
る他、木、皮革、毛皮、フェルト、石綿、レンガなどの
多孔性物品や、金属、タイル、プラスチック、各種塗装
面などのように平滑性表面を有する物品が挙げられる。 繊維織物とし一〇は、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性
天然ｔａＭ１、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンの如外種々の合成繊細、レーヨン、アセ
テートの如す半合成繊維、ガラス繊維、アスベスト繊組
の如き無はｍ維、あるいはこれらの混合繊維の織物が挙
げられる。 本発明の共重合体を有効成分とする非粘着剤で処理可能
な物品にも特に限定はなく、前記の撥水撥油剤で処理可
能な物品の殆んどに適用できる。 本発明の非粘着剤で非粘着の対象となる物質としては、
ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、７エ７−ル樹脂、塩
化ビニル樹脂、アクリル１ｊｊ脂、天然ゴム、クロロプ
レンゴム、フッ素ゴムなどの合成または天然樹脂、合成
または天然ゴムなどが挙げられる。非粘着剤の工業的適
用例としては、いわゆる離型剤として、プラスチックや
ゴムの成型工業に用いられる金型、木型、プラスチック
型、紙型などに適用で外るほか、紙、セロファン、布、
−プラスチックフィルム、金属箔などの粘着テープの背
面処理や予め粘着剤を塗布したラベル、シール、ワッペ
ン類の離型紙の製造などに適用されうる。 撥水撥油剤中の共重合体濃度について特に限定はないが
、通常は０．０１〜３０重量％程度、特に好ましくは０
．１〜２．０重量％程度が採用される。余りに低濃度の
溶液では撥水撥油性能の付与が不十分であり、また、余
りに高濃度では経済的に不利である。 非粘着剤中の共重合体濃度は、離型剤として用いる場合
、１回の離型だけを目的とするとぎは（）。 ０１％以下で十分であるが、一度の離型剤塗布で特にノ
♂命を長期間要求する場合には、０．０５〜３０重量％
、好ましくは０．１〜ｌＯ重景％が適当である。背面処
理剤やアンチブロンキング剤として用いる場合もこれと
ほぼ同等量で使用することができる。共重合体を内部離
型剤として使用する場合には、本発明の共重合体を対象
樹脂に対して０．０５〜１０重量％、特に０．１〜３重
量％程度添加して用いるのが適当である。また、本発明
の非粘着剤には、必要に応して、アクリル樹脂、酢ビ４
Ｍ脂等の被膜形ｒ＆、樹脂やランカー、塩化ビニル塗料
等の塗料類、酸化珪素、ポリテトラフルオロエチレン等
の微粉末、シリコン油、フッ素系オイルなどのオイル類
などを配合してもよい。 本発明の共重合体を有効成分とする撥水撥油剤および非
粘着剤の適用方法は、被処理物の種類や使用目的、撥水
撥油剤および非粘着剤の調製形態などに応して、もっと
も適切なものを選択すｊｔばよい。水性乳濁液や溶剤溶
液型の場合、噴霧、浸漬、塗布などの既知の方法で被処
理物の表面に伺着さぜ乾燥さぜればよく、必要ならばキ
ユアリングを１テう。また、エアゾール型の場合は被処
理物に噴射吹き付けして乾燥させるたけでもよい。 さらに、本発明の撥水撥油剤には、必要にＪもシて、帯
電防止剤、Ｂ燃剤、防シワ剤、サイズ剤などや、他の重
合体ブレングーとしてアクリル樹脂、酢ビ樹脂などの被
膜形成ａｌ脂や酸化珪素、ポリテトラフルオロエチレン
などの微粉末を添加してもよい。 次に本発明を実施例により説明する。なお、実施例中、
「部」および「％」は特に断わらない限り「重量部」お
よび「重量％」である。 なお、実施例中に示される撥水撥油性は、次の尺度で示
される。すなわち、撥水性は、ＪＩＳＬ−１００５のス
プレー法による撥水性Ｎｏｊ下記第１表参照）をもって
表わし、撥油性は１１−へブタンとヌジョールの各混合
比の組成物（下記１２表参照）を被試験物に滴下して、
その液滴を３分間以」二保持するか否かをもって撥油性
Ｎｏ、とじて表わす。 第２表 実施例１ Ｃ） （以下［］］と表示する。）９．３５Ｆｉ（Ｇ６．７＋
ｎｏ１％）、β−プロピオラクトン０．６５ｇ（３３，
３＋ｎｏ１％）およびトリクロロ−・リフルオロエタン
３０ｇを還流冷却器Ｊ５よび攪拌装置を備えた５・０１
１１１７ラスコ中に窒素雰囲気下で仕込み、攪拌した。 フラスコ内の温度を３０　’Ｃ一定にしてがら三フッ化
ホウ素エチラート（，１，１＋ｎ　ｌ仕込み、３０℃で
２時間反応させた。なおガスクロマトグラフィー分（；
ｉがら［Ｉ］およびβ−プロピオラクトンの転化率は共
に１０（）％であった。 この内容物をメタ／−ル中に投することにより沈殿物が
生成した。このようにして得られた沈殿物をトリクロロ
トリフルオロエタンに溶解した。 この溶液をメタ７−ル中に投すると再沈殿した。 このように精製することにより白濁したグリース状生戒
物７．４０ｇ（収率７４．（１％）を得た。 この生成物はガラス転移点（Ｔｇ）が３０．３℃であり
、赤外スペクトルには１７４０ｃｍ＝にエステル基のＣ
＝Ｏに特有の吸収、ｉ　］　５　Ｕ〜１２５０および９
８０　ｃｍ−’　にＣ−Ｆ結合４こ特有の吸収が認めら
れた。 （ＣＦ、ＣＦ２）３ＣＦ（ＣＦ３＞。 ｌ−１２０ １１ Ｈ，１，２６％；Ｆ、６３．２２％であり、Ｘ−１゜７
および’１’　＝　１とした時の計算値Ｃ二２９．０５
％；１１，１．２９％；　Ｆ、６３．５２％とほぼ一致
した。また、液体クロマトグラフィー分析により、数平
均分子量を測定したところ、Ｍ＝　１３６０’（−）と
なりＺは約２３であった。 実施例２ （以下［Ｉ目と表示する。）８．６８５（５０ｔｏｏ１
％）、β−プロピオラクトン１．３　ｊ５ｇ（５１）ｍ
ｏ１％）およびトリクロロトリフルオロエタン３（１ｇ
を還流冷却器および攪拌装置を備えた５０＋Ｉ）ｌフラ
スコ中に仕込み、攪拌した。７ラスフ内温度を３０’Ｃ
一定にしてから、三７フ化ホウ素エテラー）ｆＪ、］１
３＋ｏｌを仕込み３０°Ｃで４時間反応させた。なお、
ガスクロマトグラフィー分析から、［＋１］の転化率は
８０．２％、β−プロピオラクトンの転化率は１００％
であった。 この内容物をメタノール中に投することにより沈殿物が
生成した。このようにして初られた沈殿物をトリクロロ
トリフルオロエタンに溶解した。 この溶液をメタノール中に投すると再沈殿した。 このように村Ｉ製することにより白色のもろい固体５．
１３２Ｂ（収率５０．２％）を得た。 この生成物のガラス転移点（１’　ｇ　）は６７．０°
Ｃであり、赤外スペクトルには１７４０　ｅｒｏ−’　
にエステル基のＣ＝Ｏに特有の吸収、１１５０〜１２５
（ｌｃｉｏ−’　にＣＦ結合に特有の吸収が認められた
。 （ＣＦ、ＣＦ２）３０Ｆ２ＣＦ。 ＣＨ２０ １１ １（，１，５１％：　Ｆ＋　５６．０２％であった。Ｆ
およびＣの含有量よりＸおよびＹをｄｉ算すると、Ｘ＝
０．７８、Ｙ＝１となり、［＋１］の転化率ｉ、２％で
あったこととほぼ一致した。また、液体クロマトグラフ
ィー分析により数平均分子量を測定したところＭ＝１１
６００であった。 実施例３ ＣＦ　＝　ＣＦ　２　（ＣＦ　２Ｃ）　２　）＋ｎ　Ｃ
Ｉ−１２ＣＭ　ＣＩ（２＼１ （ｍ＝　３　；、６　１１１１０１　％、　＋ｏ＝　４
　：　２　＋１１０１　％、　ＩＩＩ：５：９ｍｏ１％
、ｍ＝８：　３　ｍｏ１％、ｍ＝　７　；　１１１１０
１％の混合物。以下［＋１１］と表示する。）２３６．
４８、β−プロピオラクトン６３．６ｇおよびトリクロ
ロトリフルオロエタン９００ｇを還流冷却器および攪拌
装置を備えたＩＪ２フラスコに窒素雰囲気下で仕込み、
攪拌した。フラスコ内温度を３０℃一定にしてから三７
ノ化ホウ素エチラートを３ｍｌを仕込み３０°Ｃで８時
間反応させたところ、ガスクロマトグラフィー分イＪｉ
から転化率は、［ＩＩｊｌ　９８　、２％およびβ−プ
ロピオラクトン１００％であった。その後、’７　（，
１’Ｃｉこ加熱腰溶媒を除去して残った粘性な液体であ
る内容物を取り出した。室温まで放置冷却して黄かっ色
の固体２９４．２ｇを得た。この生成物の融点はｌ［°
７°Ｃであり、赤外スペクトルには１７４４、’ｌ　ｃ
＋ｎ−’　にエステル基のＣ−０に特有の吸収、１１、
５０−１２５０ｃ＋ｏ−’　１．：ＣＦ結合に特有の吸
収か認められた。 実施例４〜１１ 実施例１〜３と同様の手順を用い、単量体の種類および
仕込比を変更して重合を行った。その結果を、原料の種
類と量および重合条件とともに第３表に示す。なお、第
３表の単量体の［１１１］は実施例：）で使用した含・
７ソ索エポキシドを表わす。 また生成ノ（重合体はいずれも黄色ないし茶色の同座で
あった。 次に、本発明の共重合体の応用例を示す。 ］、繊運用撥水撥油剤 実施例４〜！〕において調製された共重合体の各々をア
セトン２０ｕ＋ｔ％、トリクロロトリフルオロエタン８
（ｈｕＬ％の１８剤に固形分濃度１％となるように溶解
させた。この溶液にボリエステルアムンセン繊物を浸漬
し、マングルで液の（＝１着率１００％に絞り、１００
　’Ｃで３分乾燥させた。この処理物について、撥水性
および撥油性を測定した。結果を第４表に示す。 ２、接触角 各基板に１％上記溶液を塗布し、水または１１−ヘキサ
デカンの接触角を測定した。結果を第５表に示す。 第５表 ３、ド１１１型剤 アルミニウム金型（６ｃｍφＸ３ｃ＋ｎ）に各種Ｒｆ化
合物（２％）溶液を塗布し、常温乾燥させた。この金型
にド記の半硬質ウレタン７オーム！ｎ成Ａ液、１′３液
を５０００　ｒｌｏｎＸ　１０　ｓｅｃで攪拌したもの
を注入する。１０分間で硬化させた後、引張り試験（戊
を用いて離型性を測定した。 戊政 スミセン３　り　００　（ポリオール）　！ノ０　部水
　（発泡剤）　１．６部 トリエタノールアミン（触媒）　３　部トリエチルアミ
ン　（”）　０．５部 力オライザーＮｏ、、１　（整泡剤）　ｔＪ、５部結果
を第６表に示す。 ・４．内部離型剤 実施例４．９または１１において調整した共重合体ｏ　
、　２部とエピコー）＃８２８（シエール化学株式会社
エポキシ樹脂）１００部をよ（混合し、さらにトリエチ
レンテトラミン１　ｔ）部を混合した。 この混合物を４ｃ＋ｎφＸ２＋ｎｍの金型に注入する（
金型は予め洗浄を行った後、離型剤の塗布を行わない。 ）。その後、常温で２時間放置し、１００°Ｃで１時間
加熱して硬化後取り出したところ、いずれも成形物は極
めて容易に金型からはなすことかで外た。 参考までに本災施例１１の成形物の接触角を測定したと
ころ、水の接触角は１１９’、ｎ−ヘキサデカンの接触
角は６７°であった。また、本成形物において実施例４
．９または１１の共重合体を配合しない場合、金型と成
形物が完全に接着してしまった。 ５、剥離剤 実施例６．７．８において調整した共重合を用い１８０
°剥離強度を測定した。 第７表に示す溶媒に共重合体を２％溶解する。 この）薄液をポリエステルフィルムにバーコーター井；
〕を用いて塗布し、乾燥する。次に、ポリエステルテー
プ（日東電気工業株式会社製）を用いてテープ剥離試験
により測定した。結果を第７表に示す。 ６、塗料への添加（アンチブロック、防汚性）塩化ビニ
ール塗料（ビニローゼ二大［１本塗料（株）１００部に
実施例４において調整した共重合体の１０％＋１−ヘキ
サン溶液５部を混合し、これを化粧紙貼合ベニヤ合板の
上にパルコーター＃８で−Ｌ塗りし、乾燥する。比較の
ため、上記塗料にお０て実施例４の重合体の代りにＩ】
−ヘキサンのみを５部使用して塗料を調整し、これを前
記と同様の方法で合板に塗布する。 この合板に幅１８ＩｎＩ１１のセロファンテープにチバ
ン（株））を指で強く圧着した後、勢いよく引きはがす
操作を繰返すと、共重合体溶液を加えなす）塗料で塗布
した合板は１回目で表面がメクレ上ってしまったが、共
重合体を加えし塗料を塗布した合板は６回繰返した後も
変化がなかった。 また、この合板を自動車の７７ラーよりススで汚し、布
でふき取ったところ、共重合体溶液を加えない塗料で塗
布した合板は黒く汚れたのに対し、共重合体を加えた塗
料を塗布した合板は汚れも少なく、布でふき取ることに
より外れいになった。 手続補正書（自発） ２０発明の名称 ω−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシアルカン
共重合体およびその用途 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　大阪府大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪急
ヒル名称　（２８５）　ダイキン工業味式会社代表者　
山　■　稔 ５、補正命令の日付：　（自発） ６、補正によって増加する発明の数　Ｚ７、補正の対象 明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の欄８、補正
の内容 明細書中、次の箇所をＭ１正しま、）−０■　発明の名
称の欄 ［゛ω−パーフルオ［７アルギル川、２−エポキシアル
カン共重合体」どあろを、１−ω−バーフルオしｌアル
ギル−１，２−エポキシアルカン共重合体およびその用
途」と訂正。 ■、特許請求の範囲の欄 別紙の通り。 ■２発明の詳細な説明の欄 （１）８百２行、［錯体三フッ化ポウ素」とあるを「三
フッ化ホウ素錯体たとえばＢＦ３０（Ｃ３Ｈ５）、Ｊと
訂正。 （２）同頁３行、Ｉｌｌ　１１’　、１（Ｃ２Ｈ５０１
１）７、」を削除。 （３）＋９頁８〜９行、［−三フッ化ホウ素エチラート
−１とあるを「４７％三フッ化ホウ素エチラートエチル
エーテル溶液」と訂正。 （４）２０頁５行、 （（肩’２ｃＦ２）３ｃＦ（ＣＦ３）２□ Ｃ１ｌ、　０ ］１１ ｉ：（ＯＣＨＣｔ■２）Ｘ（ＯＣＣＩ−Ｉ　、ＣＨ２）
ｙ］Ｚ」 とあろを □ （ＣＦ　２ＣＦ　ｚ）、ＣＦ　（ＣＦ　３）２−〔ンＬ
ｌ、０ １１ ど訂正。 （５）同工′■ＩＯ〜ＩＩ行、［液体・・数１とあるを
「ゲルバーミ」、インシンクロマドクラフィー分＋Ｉｒ
により」と１：」正。 （６）　２１　ｓ′ｆ３　（−＋および２３頁ＮＪ、ｔ
−三フソ化ホウ素」−テラー１・」とあるをそれぞれ１
７１７％−二フノ化ホウ素エテラートエヂルエーテル溶
液」と訂正。 （７）２２頁１行、 Ｉ’　（ＣＦｐＣＦ　２）ａＣＦ　、ＣＦｓ□ Ｃ１１２０ １１ ｆ（０にＩＩＣｔｌａ）Ｘ（ＯＣＣＨｔＣＩＩ２））’
」ＺＪとＩうるを ［ （ＣＦ、Ｃ，Ｆ”ＪｓＣＦ２ｃＦ３ １ｒ２０ １１ とＫｊ正。 （８）同頁６〜７行、１−液体・・・・−敗１とあろを
１ゲルバ一ミエインヨンクロマトグラフイー分析により
」と訂正。 以」ニ （別　紙） 特１．′ｌ請求の範囲 １、一般式 ％式％（ （式中、■ｌｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルギ
ルコ、１、およびｐは１〜１０の整数を表わケ。）て示
される構成単位（ａ）および 一般式 ％式％］ （式中、Ｒは−ＣＨ２−または−ＣＦ　、−おＪ、ひｏ
ｌは２〜５の整数を表わ４−ｏ） で小されろｌ’ｆｆｉ成単位（１＋）を含んで成る共重
合体。 ２　、　＋１′、ｊ成型１ｒ／、　（ａ）　３−９９モ
ル％および構成単位（ｂ）９７〜１モル％を含んで成る
特１ｉ’ｌ請求の範囲第１項記載の共重合体３、 ？＝、二」ハ− ミ１に−２（１テノ動じとグｐは１〜」−すｐ」質□凶
□ｊ１（［ノリニ入・）［、り二慇小ユ 虹二似込− 」が。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ％式％ ］ （式中、Ｒｒは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
   基および１〕は１〜ｌＯの整数を表わす。）で示される
   構成単位（ａ）および 一般式： ％式％ （式中、Ｒは−ＣＩ−１２−または−ＣＦ２−および【
   ｎは２〜５の整数を表わす。） で示される構成単位（Ｉ））を含んで成る共重合体。 ２、構成単位（ａ）３〜９９モル％および構成単位（ｂ
   ）９７〜１モル％を含んで成る特許請求の範囲ｆｊＳＪ
   項記載の共重合体。