JPS6018554A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に素材に対する密着性が改善された塗料組
成物に関する。

本発明の目的は、通常のＩｌｌではｆｆｌ！しにくく、
密着させる場合には前処理を必要とする様な素材、例え
ばアルミニウム、メラミン化粧板等に特に前処理するこ
となり密着させることができ、且つ可撓性、１ｉ！度、
耐擦傷性等に借れた塗料組成物を提供することにある。

従来から、種々の素材に対する密着性に優れ、且つ可撓
性、硬度、耐擦傷性等に優れた塗料組成物を開発するた
めの研究が行なわれて来た。例えば、メラミン樹脂とシ
ラン化合物とを組合せたもの、メラミン樹脂とニトロセ
ルロース又はアルキレングリコールとを併用したもの等
が提案されているが、硬度、耐擦傷性を向上させた場合
には可撓性、密着性が低下し、一方可撓性、密着性を向
上させた場合には硬度、耐擦傷性が低下してしまい、現
在までのところ、上記各特性を併せ持つ塗料組成物は得
られていない。

本発明者は、上記現状に諾みて鋭意研究した結果、ある
種の共重合体にブチラール樹脂、アルキルエーテル化メ
ラミン及び特定のシラン化合物をそれぞれ特定量併用し
、硬化触媒を加えた塗料組成物がアルミニウム、メラミ
ン化粧板等に特に前処理を施すことなく充分に密着し、
且つ各１１！塗膜性能（可撓性、硬度、耐擦傷性、）ｎ
り性、光沢性、耐水性、耐沸騰水性、添加物分散性等）
もバランス良く優れていることを見出し、本発明を完成
するに至った。

即ち本発明は、 （１）　スチレン、（メタ）アクリル酸及び（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルからなる三元共重合体１００
重量部、 （２＞　７チ５−ＪＬ＝（ｉｔ［１ｆ２０〜１００ｍｍ
部、（３）　アルキルエーテル化メラミン３０〜７０重
量部、 （４）　一般式５ｉ（ＯＲ）ａ、 Ｒ’−８ｉ　（ＯＲ）　３及び Ｒ″ Ｒ′−人ｉ　（ＯＲ）２　（各式中Ｒは低級アルキル基
を、Ｒ′及びＲｎはそれぞれ同−又は異なって、低級ア
ルキル基、アルケニル基、グリシジルオキシアルキル基
又はフェニル１１−示す。）で表わされるシラン化合物
の少なくとも１ｆ！１０〜２００重量部、並びに （５）　硬化触媒 からなる塗料組成物に係る。

尚、本明細口において（メタ）アクリル酸とあるのは、
アクリル酸及びメタアクリル酸のいずれか或いは双方を
示すものとする。

本発明におけるスチレン、（メタコアクリル酸及び（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルからなる三元共重合体
としては、スチレン２０〜４０重量％程度、（メタ）ア
クリル酸１５〜３５重層％程度及び（メタ）アクリル酸
アルキルエステル３５〜５５同転％程度からなり、１５
０℃での溶融粘度が５万〜１０万センチボイス程度のも
のが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しでは、例えばアクリル酸又はメタアクリル俄のそれぞ
れメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ−ブチル、アミル、ヘキシル、２
−エチルヘキシル等のエステルの少なくとも１種゛を用
いるが、アクリルのエチルとアクリル酸ブチルを混合し
たものが特に好ましい。

本発明におけるブチラール樹脂としては、アセチル基Ｏ
〜５モル％程度、ブチラール基６０〜７０モル％程度及
び水酸基２７〜４０モル％程度を有し、１０％のエタノ
ール／トルエン−１／１溶液の２０℃での粘度が１０〜
６０センチボイズ程度のものが好ましい。その使用量は
、上記三元共重合体（以下、これを単に共重合体という
）１００重量部に対して２０〜１００重量部程度好シン
くは３０〜８０重量部である。２０ｍｍ部より少ないと
可撓性、密着性等が不充分となり、又１００重量部より
多いと硬度、耐溶剤性等が不良となる傾向があるので好
ましくない。

本発明におけるアルキルエーテル化メラミンとは、メチ
ロールメラミンのメヂロール基の一部又は全部がアルキ
ルエーテル化されたもので、例えばメチルエーテル化メ
ラミン、エチルエーテル化メラミン、プロピルエーテル
化メラミン、ブチルエーテル化メラミン笠の他、メタノ
ール、イソブタノール、ｎ−ブタノール等で変性した塗
料用のメラミン−ホルマリン樹脂が包含され、これらの
少なくとも１秤を用いる。その使用量は、共重合体１０
０重岱同転対して３０〜７０重量部程度シンしくは４０
〜６Ｃ１！ｆｆｉ部である。３０重量部より少ないと硬
度、密着性等が不充分となり、また７０重同郡より多い
と皮膜が脆くなりクラックが生じ易くなる傾向があるの
で好ましくない。

本発明におけるシラン化合物どしては、一般式８式％） Ｒ’−８ｉ　（ＯＲ）２　（各式中、Ｒは低級アルキル
基を、Ｒ′及びＲＩＩはそれぞれ同−又は異なって、低
級アルキル基、アルケニル基、グリシジルオキシアルキ
ル基又はフェニル基を示す。〕で表わされるものの少な
くとも１種を用いる。低級アルキル基としては、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、ｔｅｒ−ブチル、アミル、イソアミル、ヘ
キシル等の各基を挙げることができる。アルケニル基と
しては、エチニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニ
ル等の各基を挙げることができる。グリシジルオキシア
ルキル基としては、 を挙げることができる。上記シラン化合物は、塗料組成
物中にそのまま加えるのが好ましいが、加水分解したも
のを加えても良い。その使用０は、共重合体１００重り
部に対して１０〜２００ｇ！ｘｆｆｉ部程度好ましくは
５０〜１５０［ｔ？！Ｉ！である。

１０重量部より少ないと硬度、耐溶剤性、ｒｒ４薬品性
等が不良となり、また２００重り部より多いと密着性、
可撓性等が不良となる傾向があるので好ましくない。

また、本発明における硬化触媒としては、組Ｌリンａ、
ｐ−ｔ−ルエンスルホンｒａ　Ｎ　蓚Ｍ　Ｎマレイン酸
等の酸性触媒を挙げることができ、これらの少なくとも
１種を用いる。その使用量は、用いた触媒の種類により
変動するが、通常共重合体１００重口部に対して０．１
〜４重量部シンとするのが適当である。

更に、本発明塗料組成物には、必要に応じて、エポキシ
樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂を混合し
ても良い。又、天然若しくは合成の有ａ及び無の顔料を
使用しても良く、無ｎ顔料としては、チタニャ、ベンガ
ラ、カーボンブラック、クロムイエロー、鉛白等が代表
的なものであり、またアゾ系、アントラキノン系、キノ
リン系、フタロシアニン系等の各種石に顔料も使用され
得る。又、シリカ、アルミナ、炭ｎ！カルシウム、クレ
ー、タルク等の体質顔料を使用しても良い。又、通常塗
料に添加される分散剤、湿潤剤、消泡剤、沈澱防止剤、
帯電防止剤、レベリング剤等のような各種の補助添加成
分を含有することができる。

本発明塗料組成物は、通常各種溶剤を加えて、粘度、固
形分濃度等を調整して被覆用に使用される。溶剤として
は、プロパツール、ブタノール等のアルコール、低級な
いし中級エステル（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸アミル、ｌＤｍｎ　−ブチｔＶ、酢酸イソブチル等）
、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等）、芳香族
炭化水素（例えばトルエン、キシレン等）、エーテル系
溶剤（例えばブチルセロソルブ、メチルセロソルブ、セ
ロソルブ、セロソルブアセテート等）或いはこれらの中
から選ばれた２種以上の混合溶剤が好ましく用いられる
。溶剤の蒸発速度が大きすぎると塗膜が発泡したり、し
わが発生したりするので、沸点６０℃位から沸点２５０
℃位までの範囲の種々の沸点を有する溶剤を２種以上混
合することにより、蒸発速度をコントロールするのが好
ましい。溶剤中の本発明塗料組成物の濃度は必要に応じ
てかなり広汎にわたり変更でき、通常濃度０．１〜５０
重量％位の範囲で通訳される。゛塗膜の乾燥条件は、溶
剤の組成、塗膜の厚さ等によってもその最３今条件が異
るが、通常９０〜２００℃程度の温度で乾簸すれば良い
。乾燥時間は、通常の厚さの塗膜の場合、９０〜２００
℃で１分以上とするのが適当である。

本発明塗料組成物は、吹付塗り、浸漬塗り、刷毛塗り、
ロール塗り辱の通常の方法で塗布される。

本発明塗料組成物においては、含有するシラン化合物が
、加熱によって脱水、脱アルコール反応して架橋し、塗
膜を硬くし耐擦傷性に優れた塗゛膜を与える。またシラ
ン化合物は、共重合体と極めて相溶性が良好なため、共
重合体の有する優れた密着性、可撓性、光沢性を何ら損
うことなく塗膜に優れた耐熱性、耐擦傷性等を付与する
ことができる。またブチラール樹脂は、上記各樹脂と相
溶性良く、硬化触媒の作用により架橋反応して皮膜を強
靭化すると共にｆｆ１Ｗ性、可撓性等の向上にも有効で
あり、硬化後の塗膜の耐薬品性、耐候性等の向上にも寄
与する。更に、アルキルエーテル化メラミンは、上記各
樹脂と相溶性が良好で、硬化触媒と混合された状態で加
熱によって架橋が進み硬質皮膜を形成する。本成分は硬
度の他密着性の向上の点でも不可欠である。

従って、本発明の塗料組成物は、アルミニウム、メラミ
ン化粧板等に何ら前処連番広すことなく密着させる仁と
ができ、且つ皮膜の可撓性、硬度、耐擦傷性等に優れて
いる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。

実施例１ スチレン、アクリル０及びアクリル酸アルキルエステル
からなる三元共ｍ合体として「アクリラック＃２００Ｊ
　（日本シェラツク−■製）１００ｆｆｉ量部、ブチラ
ール樹脂として「エスレツクＢＬ−１」　（積水化学工
業■製）７０重ｃ部、ブチルエーテル化メラミンとして
［スーパーベッカミンＪ−８２０−６０Ｊ　（大日本イ
ンキ化学工業■製）４５重量部（固形分換算）並びにシ
ラン化合物としてエチルシリケート９０型口部及びメチ
ルトリメトキシシラン２０重量部を、エチルセロソルブ
２５０重量部、ｎ−ブタノール２００重ｆｆ１１ｓ及び
トルエン２００ｔＪｍ部からなる混合溶剤に加えて撹拌
溶解させ、更に硬化触媒としてリンｌ！！１重量部及び
シリコン系レベリング剤２乗ｍ郡を加えて撹拌して、塗
料を３賀した。

これを溶剤洗浄した２５ｉのアルミニウム板にバーコー
ドし、１８０℃で３０分間加熱乾燥した。

得られた塗膜の口厚は６〜８μｍであった。この塗膜を
１日後に試駆したところ、第１表に示す結果を得た。ま
た、塗膜をスチールウールでこすっても殆んど傷が付か
ず耐擦傷性にも優れていた。

実施例２ 実施例１の塗料にブチルシリケート５０Ｍｆｆ１部、エ
ポキシ樹脂ｒＲ−１４０Ｊ　（三井石油化学エポキシ■
製）２０重量部を加え撹拌した後、紙基材に対し１５０
％の一メラミン樹脂を含むメラミン化粧板にスプレーコ
ートし、１５０℃で３０分間加熱乾燥した。塗膜の膜厚
は約１５μｍであった。

この塗膜は、沸騰水４時間、６０℃温水２０時間を２サ
イクル繰り返しても異常がなく、良好な密着性を示した
。また、鉛箔硬度は６日であり、優れた硬度を示した。

比較例１ 実施例１においてシラン化合物を使用せずに塗料を調製
し、純アルミニウム板にバーコーｌ〜し加熱乾燥した。

この塗膜の鉛箔硬度はＢと低く、耐溶剤性も不良であっ
た。

比較例２ 実施例１において三元共重合体を使用せず、ブチラール
樹脂の使用量を５０重量部、ブチルエーテル化メラミン
の使用口を５０ｍｍ部、エチルシリケートの使用ｍを５
０ｆａｍ部として塗料を調製し、純アルミニウム板にバ
ーコードし加熱乾燥した。この塗膜の密着性は極めて不
良で、鉛筆硬度も２Ｂと低く、実用性がなかった。

比較例３ 実施例１においてブチラール樹脂の使用ｍを１０重量部
として塗料を調製し、純アルミニウム板にバーコードし
加熱乾燥した。この塗膜は、セロテープ剥離試駆で容易
に剥離し、密着性不良であった。

比較例４ 実施例１においてブチルエーテル化メラミンの使用量を
１０重爪部として塗料を口製し、純アルミニウム板にバ
ーコードし加熱乾燥した。この塗膜の鉛筆硬度はＢと低
かった。

（以　上） 、７．。

代理人　弁理士　三　枝　英　二　・）・ｌ＋！・“

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■（１）　スチレン、（メタ）アクリル酸及び（メタ）
   アクリル酸アルキルエステルからなる三元共重合体ｉｏ
   ｏ重量部、 （２）　ブチラール樹脂２０〜１００重量部、（３）　
   アルキルエーテル化メラミン３０〜７０重量部、 （４）　一般式Ｓｆ　（ＯＲ）４、 Ｒ’　−Ｓ　ｉ　（ＯＲ，）　ａ　及Ｃｆ　Ｉｌ Ｒ’　−Ｓ　ｉ　（ＯＲ）　２　（各式中、Ｒは低級ア
   ルキル基を、Ｒ′及びＲ＃はそれぞれ同−又は異なって
   、低級アルキル基、アルケニル基、グリシジルオキシア
   ルキル基又はフェニル基を示す。〕で表わされるシラン
   化合物の少なくとも１１１０〜２００重量部、並びに（
   ５）　硬化触媒 からなる塗料組成物。