JPS6018513A - ポリアミドイミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミドイミド樹脂組成物Info
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- JPS6018513A JPS6018513A JP58125681A JP12568183A JPS6018513A JP S6018513 A JPS6018513 A JP S6018513A JP 58125681 A JP58125681 A JP 58125681A JP 12568183 A JP12568183 A JP 12568183A JP S6018513 A JPS6018513 A JP S6018513A
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- imide resin
- polyamide
- resin composition
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- diisocyanate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアミドイミド樹脂組成物に関する。
現在、電気絶縁用樹脂組成物（ワニスとする）。
特にエナメル線用ワニスとしてはポリエステル系ワニス
が比較的機械的特性、電気特性、耐熱性などのバランス
がとれているため多く使用されている。
が比較的機械的特性、電気特性、耐熱性などのバランス
がとれているため多く使用されている。
しかし、最近電気機器の小型化、軽量化のため。
さらに耐熱性が良好で耐フレオン性及び耐摩耗性にすぐ
れたエナメル線用ワニスが要求されている。
れたエナメル線用ワニスが要求されている。
耐熱性、耐フレオン性及び耐摩耗性の良好なエナメル線
用ワニスとしては、ポリイミドワニス、ポリアミドイミ
ドワニスなどの高度の耐熱性を有するワニスがあるが、
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのような特殊な溶
媒にしか溶解しないこともあって、樹脂自体が高価でコ
スト的に大きな問題がある。このためポリエステル系の
エナメル線用ワニスの耐熱性向上のために、樹脂成分の
一部にイミド基を含有したいわゆるポリエステルイミド
ワニスが提案されている。しかしポリエステルイミドは
ポリエステルに比較して耐熱性は改良されるものの熱軟
化性、耐フレオン性及び耐摩耗性に難点がある。熱軟化
性の改良をめざしたトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート変性ポリエステルイミドでも、耐摩耗性
、耐フレオン性に難点があシ、ポリアミドイミドなどに
はおよばない。
用ワニスとしては、ポリイミドワニス、ポリアミドイミ
ドワニスなどの高度の耐熱性を有するワニスがあるが、
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのような特殊な溶
媒にしか溶解しないこともあって、樹脂自体が高価でコ
スト的に大きな問題がある。このためポリエステル系の
エナメル線用ワニスの耐熱性向上のために、樹脂成分の
一部にイミド基を含有したいわゆるポリエステルイミド
ワニスが提案されている。しかしポリエステルイミドは
ポリエステルに比較して耐熱性は改良されるものの熱軟
化性、耐フレオン性及び耐摩耗性に難点がある。熱軟化
性の改良をめざしたトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート変性ポリエステルイミドでも、耐摩耗性
、耐フレオン性に難点があシ、ポリアミドイミドなどに
はおよばない。
そこで耐熱性のすぐれたポリアミドイミドワニスをクレ
ゾールなどのような汎用痔媒に可溶化する試みが数多く
なされており１反応酸分に２クタム等を併用することが
提案されている。（例えば特公昭４６−２９７３０号公
報、特公昭４９−３０７１８号公報、特公昭５０−２０
９９３号公報、特公昭５３−４７１５７号公報）。しか
し。
ゾールなどのような汎用痔媒に可溶化する試みが数多く
なされており１反応酸分に２クタム等を併用することが
提案されている。（例えば特公昭４６−２９７３０号公
報、特公昭４９−３０７１８号公報、特公昭５０−２０
９９３号公報、特公昭５３−４７１５７号公報）。しか
し。
このようにラクタム等を併用したクレゾール可溶ポリア
ミドイミドは、耐熱性、特に熱軟化温度の点で現行のポ
リアミドイミドに比較し著しく劣るものしか実際には実
用化されていない。
ミドイミドは、耐熱性、特に熱軟化温度の点で現行のポ
リアミドイミドに比較し著しく劣るものしか実際には実
用化されていない。
この熱軟化温度を向上させるために、イソシアネート化
合物の一部にイソシアヌレート環を含有したポリインシ
アネートを使用することが特開昭５２−４０５９９号公
報に記載されているが、この実施例に示される組成では
、熱軟化温度は向上するものの、可とり性が著しく低下
し、実用的価値のあるものは得られていない。具体的に
は、焼付時間が長い場合には、熱軟化温度が良好である
ものの可とり性が低下し、焼付時間が短い場合には十分
に樹脂が高分子量化せず、熱軟化温度、可とり性が低下
する。
合物の一部にイソシアヌレート環を含有したポリインシ
アネートを使用することが特開昭５２−４０５９９号公
報に記載されているが、この実施例に示される組成では
、熱軟化温度は向上するものの、可とり性が著しく低下
し、実用的価値のあるものは得られていない。具体的に
は、焼付時間が長い場合には、熱軟化温度が良好である
ものの可とり性が低下し、焼付時間が短い場合には十分
に樹脂が高分子量化せず、熱軟化温度、可とり性が低下
する。
本発明者らは、さきにインシアヌレート環含有ポリイソ
シアネート、芳香族ジイソシアネート。
シアネート、芳香族ジイソシアネート。
ラクタム及び酸無水物の配合比を後述の範囲内に制限す
ることによシ、この熱軟化温度と可とう性がともに良好
なりレゾール可溶のポリアミドイミド樹脂を開発した。
ることによシ、この熱軟化温度と可とう性がともに良好
なりレゾール可溶のポリアミドイミド樹脂を開発した。
しかし、このクレゾール可溶のポリアミドイミド樹脂を
用いたワニスによりエナメル線の塗装を行なう場合、塗
装効率をあげるため、高温高速で焼き付けたシ塗付回数
を減らすことを検討したところ、エナメル線に粒又は発
泡等が生じやすいことがわかった。
用いたワニスによりエナメル線の塗装を行なう場合、塗
装効率をあげるため、高温高速で焼き付けたシ塗付回数
を減らすことを検討したところ、エナメル線に粒又は発
泡等が生じやすいことがわかった。
本発明者らは、クレゾール可溶のポリアミドイミド樹脂
を用いた樹脂組成物の塗装作業性を改良する検討を行な
った結果、樹脂組成物の溶剤の一部に一般式Ｒ１００Ｃ
−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ！ＯＯ＆ （ｎは１〜２０の整数、
几ｌ、几２は炭素数１〜１０のアルキル基）で表わされ
る脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルを使用するこ
とにより、塗装作業性の改善されたクレゾール可溶のポ
リアミドイミド樹脂組成物が得られることを見い出し９
本発明にいたった。
を用いた樹脂組成物の塗装作業性を改良する検討を行な
った結果、樹脂組成物の溶剤の一部に一般式Ｒ１００Ｃ
−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ！ＯＯ＆ （ｎは１〜２０の整数、
几ｌ、几２は炭素数１〜１０のアルキル基）で表わされ
る脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルを使用するこ
とにより、塗装作業性の改善されたクレゾール可溶のポ
リアミドイミド樹脂組成物が得られることを見い出し９
本発明にいたった。
本発明は、イソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
、芳香族ジイソシアネート、ラクタム及び酸無水物基を
含有するポリカルボン酸を、インシアヌレート環含有ポ
リイソシアネートを全インシアネート当量の１〜３０当
量チ、ラクタムを全イソシアネート当量の３０〜８０当
量チとしてクレゾール系溶媒中で反応させて得られるポ
リアミドイミド樹脂並びにその一部に一般式Ｒ１０００
７：ＡＡ− は炭素数１〜１０のアルキル基）で表わされる脂ハ 肪族ジカルボン酸ジエステルを含む溶剤を含有してなる
ポリアミドイミド樹脂組成物に関する。
、芳香族ジイソシアネート、ラクタム及び酸無水物基を
含有するポリカルボン酸を、インシアヌレート環含有ポ
リイソシアネートを全インシアネート当量の１〜３０当
量チ、ラクタムを全イソシアネート当量の３０〜８０当
量チとしてクレゾール系溶媒中で反応させて得られるポ
リアミドイミド樹脂並びにその一部に一般式Ｒ１０００
７：ＡＡ− は炭素数１〜１０のアルキル基）で表わされる脂ハ 肪族ジカルボン酸ジエステルを含む溶剤を含有してなる
ポリアミドイミド樹脂組成物に関する。
本発明で用いられるイソシアヌレート環含有ボリイソシ
アネートは、ポリイソシアネート化合物の三量化によっ
て得られ、この反応はイソ７アネート基と反応しない溶
剤の存在下で行なわれ１反応を効果的に進めるためには
ポリイソシアネート化合物の三量化触媒を使用すること
が望ましい。
アネートは、ポリイソシアネート化合物の三量化によっ
て得られ、この反応はイソ７アネート基と反応しない溶
剤の存在下で行なわれ１反応を効果的に進めるためには
ポリイソシアネート化合物の三量化触媒を使用すること
が望ましい。
溶剤としては原料としてのポリイソシアネート化合物を
溶解する亀のであれば脂肪族及び芳香族系炭化水素、ハ
ロゲン化芳香族系炭化水素、ケトン系、エーテル系、エ
チレングリコールモノアルキルモノアセテート系溶剤、
ジメチルスルホオキサイド等の中から任意に選定できる
。
溶解する亀のであれば脂肪族及び芳香族系炭化水素、ハ
ロゲン化芳香族系炭化水素、ケトン系、エーテル系、エ
チレングリコールモノアルキルモノアセテート系溶剤、
ジメチルスルホオキサイド等の中から任意に選定できる
。
ポリイソシアネート化合物の三量化触媒としては、アル
カリ金属アセテート、鉄、マグネシウム。
カリ金属アセテート、鉄、マグネシウム。
ニッケル、亜鉛、錫、鉛、バナジウム、チタン等の金属
塩及び有機金属化合物、Ｎ−メチルモルホリン、ｌ、８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカン−７，２−
（ジメチルアミンメチル）−４，６−シメチルフエノー
ルなどのフェノールのマンニッヒ塩基、Ｎ、Ｎ−ビス−
（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミン等の第三
級アミンなどが使用でき、特に制限はない。
塩及び有機金属化合物、Ｎ−メチルモルホリン、ｌ、８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカン−７，２−
（ジメチルアミンメチル）−４，６−シメチルフエノー
ルなどのフェノールのマンニッヒ塩基、Ｎ、Ｎ−ビス−
（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミン等の第三
級アミンなどが使用でき、特に制限はない。
ポリイソシアネート化合物の三量化の反応温度は１例え
ば５０〜１５０℃の範囲で行なわれる。
ば５０〜１５０℃の範囲で行なわれる。
実際のポリイソシアネート化合物の三量化反応は複雑で
あシ、必ずしもイソシアヌレート環を一分子中に一個の
み含むイソシアネートの付加物だけが選択的に生成する
ものではなく、未反応のインシアネート及びインシアヌ
レート環を一分子中に二個以上含むイソシアネート付加
部との混合物が得られる。本発明においてはこの混合物
も使用できる。イソシアネート付加物に含有されるイソ
シアヌレート環の数に応じて触媒量９反応温度を決めれ
ばよいが、一般的に残存インシアネート基の割合が５０
％程度になるような反応を行なう場合を例にとればイン
シアネートに対して第三級アミン０．０１〜２重量％２
反応温度７０〜１６０℃が好ましい。
あシ、必ずしもイソシアヌレート環を一分子中に一個の
み含むイソシアネートの付加物だけが選択的に生成する
ものではなく、未反応のインシアネート及びインシアヌ
レート環を一分子中に二個以上含むイソシアネート付加
部との混合物が得られる。本発明においてはこの混合物
も使用できる。イソシアネート付加物に含有されるイソ
シアヌレート環の数に応じて触媒量９反応温度を決めれ
ばよいが、一般的に残存インシアネート基の割合が５０
％程度になるような反応を行なう場合を例にとればイン
シアネートに対して第三級アミン０．０１〜２重量％２
反応温度７０〜１６０℃が好ましい。
イソシアヌレート環含有ポリインシアネートの原料とし
ては、インシアヌレート環を形成するものであれば脂肪
族、脂環族、芳香族いずれのシイツクアネート化合物で
もよいが、耐熱性、溶解性及びコスト面を考慮すれば芳
香族ジイソシアネート、特に４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネー）、４．４’−ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート等が好ましく、これらを混合して使
用してもよい。あらかじめ合成しておいたポリイソシア
ネートを用いてもよく、経日変化を避けるためにフェノ
ール、クレゾール等の適当なブロック剤で安定化したも
のを使用してもよい。イソシアヌＶ−）環含有ポリイノ
シアネートは用途に応じて含有されるイソシアヌレート
環の個数の異なったものを使用できるが、耐熱性、可と
り性等からみて、残存インシアネート基の含有量は１０
〜７０パーセントの範囲が好ましい（原料ジインシアネ
ート中のイソシアネート基含有量を１００とする）。多
すぎれば耐熱性が低下し、少なすぎれば可とう性が低下
する。
ては、インシアヌレート環を形成するものであれば脂肪
族、脂環族、芳香族いずれのシイツクアネート化合物で
もよいが、耐熱性、溶解性及びコスト面を考慮すれば芳
香族ジイソシアネート、特に４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネー）、４．４’−ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート等が好ましく、これらを混合して使
用してもよい。あらかじめ合成しておいたポリイソシア
ネートを用いてもよく、経日変化を避けるためにフェノ
ール、クレゾール等の適当なブロック剤で安定化したも
のを使用してもよい。イソシアヌＶ−）環含有ポリイノ
シアネートは用途に応じて含有されるイソシアヌレート
環の個数の異なったものを使用できるが、耐熱性、可と
り性等からみて、残存インシアネート基の含有量は１０
〜７０パーセントの範囲が好ましい（原料ジインシアネ
ート中のイソシアネート基含有量を１００とする）。多
すぎれば耐熱性が低下し、少なすぎれば可とう性が低下
する。
イソシアネート環含有ポリイソシアネートの使用量は耐
熱性と可とり性のバランスを考えた場合次に述べるラク
タムの使用量と共に重要である。
熱性と可とり性のバランスを考えた場合次に述べるラク
タムの使用量と共に重要である。
イソシアヌレート環含有ポリイノシアネートは。
全インシアネート当量の１〜３０当量パーセントの範囲
とされる。多すぎても少なすぎても耐熱性と可とり性の
バランスのとれた性質は発揮されない。多すぎれば分岐
度が高″１ｉ）合成中ゲル化することもある。同様にク
レゾール系溶媒可溶化の重要な原料であるラクタムとし
ては、一般的にはクレゾール系溶媒中でイソシアネート
基又は酸無水物基と反応して可溶なものであれば何でも
よいが。
とされる。多すぎても少なすぎても耐熱性と可とり性の
バランスのとれた性質は発揮されない。多すぎれば分岐
度が高″１ｉ）合成中ゲル化することもある。同様にク
レゾール系溶媒可溶化の重要な原料であるラクタムとし
ては、一般的にはクレゾール系溶媒中でイソシアネート
基又は酸無水物基と反応して可溶なものであれば何でも
よいが。
溶解性９反応性及びコスト面を考慮すればε−カプロラ
クタムが好ましい。使用量は必ずしもイソシアネート基
と当量（ε−カプロラクタムを２官能と考える）を加え
る必要はなく、耐熱性、可とう性及び溶解性を総合的に
考慮すれば全インシアネート当量の３０〜８０当景パー
セントの範囲とされる。多すぎても少なすぎても耐熱性
と可とり件のバランスがとれ、かつ耐７レオ／性および
耐摩耗性にすぐれたものはできない。
クタムが好ましい。使用量は必ずしもイソシアネート基
と当量（ε−カプロラクタムを２官能と考える）を加え
る必要はなく、耐熱性、可とう性及び溶解性を総合的に
考慮すれば全インシアネート当量の３０〜８０当景パー
セントの範囲とされる。多すぎても少なすぎても耐熱性
と可とり件のバランスがとれ、かつ耐７レオ／性および
耐摩耗性にすぐれたものはできない。
芳香族ジイソシアネートとしては、４．４’−ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、４．４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソ７アネートなどが好ましい。これらの芳
香族ジイソシアネートを混合して使用してもよい。
ルメタンジイソシアネート、４．４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソ７アネートなどが好ましい。これらの芳
香族ジイソシアネートを混合して使用してもよい。
酸無水物基を含有するポリカルボン酸としては。
例えば一般式ｆｉｌ及び＋ＩＩ）で示される化合物が用
いられ、イソシアネート基と反応する酸無水物基を含有
するカルボン酸またはその誘導体であればよく特に制限
はない。必要に応じて酸無水物基を１ （ＲけＨ，アルキル基、フェニル基等）（Ｘａ ＣＨ２
、Ｃ０、８０＋１ 、Ｏ−等）含有するカルボン酸の一
部を溶解度がそこなわれない範囲でピロメリット酸二無
水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ−［２，２，２
）−オクト−（７）−エン−２：３．５ ：６−テトラ
カルボン酸二無水物のようなカルボン酸二無水物におき
かえてもよい。一般的には耐熱性、コスト面等を考慮す
ればトリメリット酸無水物などが好ましい。
いられ、イソシアネート基と反応する酸無水物基を含有
するカルボン酸またはその誘導体であればよく特に制限
はない。必要に応じて酸無水物基を１ （ＲけＨ，アルキル基、フェニル基等）（Ｘａ ＣＨ２
、Ｃ０、８０＋１ 、Ｏ−等）含有するカルボン酸の一
部を溶解度がそこなわれない範囲でピロメリット酸二無
水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ−［２，２，２
）−オクト−（７）−エン−２：３．５ ：６−テトラ
カルボン酸二無水物のようなカルボン酸二無水物におき
かえてもよい。一般的には耐熱性、コスト面等を考慮す
ればトリメリット酸無水物などが好ましい。
耐熱性の点からイソシアネート成分と酸成分の使用量は
、カルボキシル基及び酸無水物基に対するイソシアネー
ト基の比が１．５〜０．７になるように選定するのが好
ましい。
、カルボキシル基及び酸無水物基に対するイソシアネー
ト基の比が１．５〜０．７になるように選定するのが好
ましい。
反応は、全ての原料を同時に仕込んでもよいが。
にごりを防止するためには全イソシアネート成分。
ラクタム及びクレゾール系溶媒を仕込んで１６０〜１９
０℃で１〜３時間反応させた後、酸無水物基を含有する
ポリカルボン酸を加え、２００〜２２０℃で１０〜２０
時間さらに反応を続けることが好ましい。反応の進行状
態は発生する炭酸ガスの気泡及び溶液の粘度を観測する
ことで把握可能である。経日変化を避け、均一な反応を
進めるために、あらかじめインシアネート成分をクレゾ
ール系溶媒に溶解しておくことも有効である。
０℃で１〜３時間反応させた後、酸無水物基を含有する
ポリカルボン酸を加え、２００〜２２０℃で１０〜２０
時間さらに反応を続けることが好ましい。反応の進行状
態は発生する炭酸ガスの気泡及び溶液の粘度を観測する
ことで把握可能である。経日変化を避け、均一な反応を
進めるために、あらかじめインシアネート成分をクレゾ
ール系溶媒に溶解しておくことも有効である。
クレゾール系溶媒としては、クレゾールの他にフェノー
ル、キシレノール等が使用でき、混合溶媒でもよい。合
成溶媒の一部には高沸点の芳香族有機溶媒１例えばキシ
レン、 Ｎｌ５ＳＥＫＩ ＨＩＳＯＬ−１００，１５０
（日本石油化学ＵＳ芳香族炭化水素の商標）、セロソル
ブアセテート（ダウ・ケミカル社製エチレングリコール
モノエチルモノアセテートの商標）等も使用できる。
ル、キシレノール等が使用でき、混合溶媒でもよい。合
成溶媒の一部には高沸点の芳香族有機溶媒１例えばキシ
レン、 Ｎｌ５ＳＥＫＩ ＨＩＳＯＬ−１００，１５０
（日本石油化学ＵＳ芳香族炭化水素の商標）、セロソル
ブアセテート（ダウ・ケミカル社製エチレングリコール
モノエチルモノアセテートの商標）等も使用できる。
溶剤の一部として使用される一般式ＲＩ ＯＯＣ−ＣＣ
Ｈｓ ）ｎ−Ｃｏｏ几２（”は１〜２０の整数、 Ｒｔ
及び石は炭素数１〜１０のアルキル基でめる）で表わさ
れる脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルとしては、
たとえば、こはく酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、グ
ルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル９アジピン酸ジ
エチル、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジメチル
、アゼライン酸ジオクチル、セパシン酸ジプチル等がめ
げられる。もちろん上記の脂肪族ジカルボン酸ジアルキ
ルエステルは単体のみでなく複数で併用してもよい。
Ｈｓ ）ｎ−Ｃｏｏ几２（”は１〜２０の整数、 Ｒｔ
及び石は炭素数１〜１０のアルキル基でめる）で表わさ
れる脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルとしては、
たとえば、こはく酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、グ
ルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル９アジピン酸ジ
エチル、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジメチル
、アゼライン酸ジオクチル、セパシン酸ジプチル等がめ
げられる。もちろん上記の脂肪族ジカルボン酸ジアルキ
ルエステルは単体のみでなく複数で併用してもよい。
脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルは、溶剤の一部
に用いられるが、好ましくは全溶剤の１〜６０重量％、
さらに好ましくは５〜４０重量−の範囲で使用される。
に用いられるが、好ましくは全溶剤の１〜６０重量％、
さらに好ましくは５〜４０重量−の範囲で使用される。
上記の脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステル以外の溶
剤としては、クレゾール、フェノール。
剤としては、クレゾール、フェノール。
キシレノール等のクレゾール系溶剤が使用されるが、助
溶剤として例えばキシレン、Ｎｌ５８ＥＫＩＨＩ８０Ｌ
−１００，１５０（日本石油化学■製芳香族炭化水素）
等も使用できる。
溶剤として例えばキシレン、Ｎｌ５８ＥＫＩＨＩ８０Ｌ
−１００，１５０（日本石油化学■製芳香族炭化水素）
等も使用できる。
本発明になるポリアミドイミド樹脂組成物は。
ポリアミドイミド樹脂を１０〜４０重量％含み。
残シの９０〜６０重量−は脂肪族ジカルボン酸ジアルキ
ルエステルを含む溶剤からなるのが好ましい。
ルエステルを含む溶剤からなるのが好ましい。
本発明になる樹脂組成物に、他のカルボキシル基又はイ
ソシアネート基と反応する官能基を有する硬化剤、たと
えばエポキシ樹脂としてエピコート８２８．エピコート
１００７ （シェル社製）。
ソシアネート基と反応する官能基を有する硬化剤、たと
えばエポキシ樹脂としてエピコート８２８．エピコート
１００７ （シェル社製）。
アミノ樹脂としてＭＬ−３２６Ｂ（日立化成工業株式会
社＃）、フェノール樹脂としてＶＰ−５１ＮＹ（日立化
成工業株式会社製）などを併用してもさしつかえない。
社＃）、フェノール樹脂としてＶＰ−５１ＮＹ（日立化
成工業株式会社製）などを併用してもさしつかえない。
また金属乾燥剤として、 Ｃｏ。
Ｚｎ、 ８ｎ、 Ｍｎ などの金属塩、たとえば、ナフ
テン酸コバルト、す７テン酸亜鉛、オクテン酸コノ（ル
ト、ジグチルスズジラウレートなどを併用してもさしつ
かえない。
テン酸コバルト、す７テン酸亜鉛、オクテン酸コノ（ル
ト、ジグチルスズジラウレートなどを併用してもさしつ
かえない。
本発明を比較例及び実施例によって説明する。
比較例１
（１）芳香族ジイソシアネート三量体の合成トリレンジ
イソシアネート ６００ キシレン ６００ ２−ジメチルアミンエタノール（触媒）１．８上記酸分
を温度計、かきまぜ機をつけた四つロフラスコに入れ、
窒素気流中で１４０℃に昇温し。
イソシアネート ６００ キシレン ６００ ２−ジメチルアミンエタノール（触媒）１．８上記酸分
を温度計、かきまぜ機をつけた四つロフラスコに入れ、
窒素気流中で１４０℃に昇温し。
同温度でイソシアネート基の含有量（初期濃度：４８重
量パーセント）が２５重量パーセントになるまで反応を
進めた。このものの赤外スペクトルには１，７１０ａｎ
、 １，４１０ｃｍ にインシアヌレート環の吸収が
認められ、 ２，２６０ｃｍ−’にはインシアネート基
の吸収が認められた。
量パーセント）が２５重量パーセントになるまで反応を
進めた。このものの赤外スペクトルには１，７１０ａｎ
、 １，４１０ｃｍ にインシアヌレート環の吸収が
認められ、 ２，２６０ｃｍ−’にはインシアネート基
の吸収が認められた。
（２）クレゾール可溶なポリアミドイミド樹脂の合成
４．４′−ジフェニルメタン １１３．３ ０．９１ジ
イソシアネート トリメリット酸無水物 ９６．０ １．００ε−カプロ
ラクタム ３６．６ ０．６５クレゾール ３００ トリメリット酸無水物を除く上記成分を温度計。
イソシアネート トリメリット酸無水物 ９６．０ １．００ε−カプロ
ラクタム ３６．６ ０．６５クレゾール ３００ トリメリット酸無水物を除く上記成分を温度計。
かきまぜ機９分留管をつけた四つロッジスコに入れ、窒
素気流中で温度を１８０℃に上昇し９０分間反応を行な
う。次いでトリメリット酸無水物を添加し２１０℃に昇
温する。２１０℃で保温し。
素気流中で温度を１８０℃に上昇し９０分間反応を行な
う。次いでトリメリット酸無水物を添加し２１０℃に昇
温する。２１０℃で保温し。
１５時間反応を進めた。クレゾール／キシレン（質量比
）＝６／４の混合希釈液を用いて、樹脂分濃度３０重量
パーセントに調製し樹脂組成物を得さ。赤外吸収スペク
トルには１．７８０ ｃｍ−”にイミド基の吸収、 １
．６５０ｃｍ−” Ｋアミド基の吸収が認められた。
）＝６／４の混合希釈液を用いて、樹脂分濃度３０重量
パーセントに調製し樹脂組成物を得さ。赤外吸収スペク
トルには１．７８０ ｃｍ−”にイミド基の吸収、 １
．６５０ｃｍ−” Ｋアミド基の吸収が認められた。
実施例１
比較例１と同じ配合で、同様にクレゾール可溶なポリア
ミドイミド樹脂を合成し、ついでクレゾール／アジピン
酸ジメチル（質量比）＝６／４７７）混合希釈液を用い
て、樹脂分濃度３０重量ノ（−セントに調整して樹脂組
成物を得た。
ミドイミド樹脂を合成し、ついでクレゾール／アジピン
酸ジメチル（質量比）＝６／４７７）混合希釈液を用い
て、樹脂分濃度３０重量ノ（−セントに調整して樹脂組
成物を得た。
比較例２
４．４′−ジフェニルメタン ４９Ｇ、０ ３．９２ジ
イソシアネート トリメリット酸無水物 ３８４．０ ４．００ε−カプ
ロラクタム １１３．３ ＺＯＯクレゾール １０００
．０ トリメリツト酸無水物を除く上記成分を温度計。
イソシアネート トリメリット酸無水物 ３８４．０ ４．００ε−カプ
ロラクタム １１３．３ ＺＯＯクレゾール １０００
．０ トリメリツト酸無水物を除く上記成分を温度計。
かきまぜ機１分留管をつけた四つロフラスコに入れ、窒
素気流中で温度を１４０℃に上昇し、６０分間反応を行
なう。次いでトリメリット酸無水物を添加し２１２℃に
昇温する。２１２℃で保温し。
素気流中で温度を１４０℃に上昇し、６０分間反応を行
なう。次いでトリメリット酸無水物を添加し２１２℃に
昇温する。２１２℃で保温し。
１０時間反応を進めた。次いで温度を低下し、クレゾー
ル可溶なポリアミドイミド樹脂溶液６００ｔを取）出し
て、クレゾール／Ｎｌ５ＳＥＫＩ ＨＩＳＯＬ−１５０
（質量比）＝８／２の混合希釈液を用いて樹脂分濃度２
７重量パーセントに調整し、さらにメランー２０（メラ
ミン樹脂９日立化成工業μ製）６？を添加し樹脂組成物
を得た。
ル可溶なポリアミドイミド樹脂溶液６００ｔを取）出し
て、クレゾール／Ｎｌ５ＳＥＫＩ ＨＩＳＯＬ−１５０
（質量比）＝８／２の混合希釈液を用いて樹脂分濃度２
７重量パーセントに調整し、さらにメランー２０（メラ
ミン樹脂９日立化成工業μ製）６？を添加し樹脂組成物
を得た。
実施例２
比較例２で得たクレゾール可溶なポリアミドイミド樹脂
溶液６００１を取り出して、クレゾール／アジピン酸ジ
メチル／グルタル酸ジメチル（質量比）＝７／２／１の
混合希釈液を用いて樹脂分濃度２７重量パーセントに調
整し、さらにメランー２０（メラミン樹脂１日立化成工
業■製）６？を添加し樹脂組成物を得た。
溶液６００１を取り出して、クレゾール／アジピン酸ジ
メチル／グルタル酸ジメチル（質量比）＝７／２／１の
混合希釈液を用いて樹脂分濃度２７重量パーセントに調
整し、さらにメランー２０（メラミン樹脂１日立化成工
業■製）６？を添加し樹脂組成物を得た。
実施例３
トリメリット酸無水物 ９７．９ １．０２ε−カプロ
ラクタム ３１．１ ０．５５クレゾール １７７．０ トリメリツト酸無水物を除く上記成分を温度計。
ラクタム ３１．１ ０．５５クレゾール １７７．０ トリメリツト酸無水物を除く上記成分を温度計。
かきまぜ機１分留管をつけた四つロフラスコに入れ、窒
素気流中で温度を１５０℃に上昇し、６０分間反応を行
なう。次いでトリメリット酸無水物を添加し２１５℃に
昇温する。２１５℃で保温し５時間反応を進めた。次い
で温度を１８０℃に低下し、クレゾール２９９ ｙ−、
アジピン酸ジメチル１４４？を加えて希釈し、さらにＰ
Ｒ−２０８４（フェノール樹脂１日立化成工業μ製）７
９−を添加して樹脂組成物を作成した。
素気流中で温度を１５０℃に上昇し、６０分間反応を行
なう。次いでトリメリット酸無水物を添加し２１５℃に
昇温する。２１５℃で保温し５時間反応を進めた。次い
で温度を１８０℃に低下し、クレゾール２９９ ｙ−、
アジピン酸ジメチル１４４？を加えて希釈し、さらにＰ
Ｒ−２０８４（フェノール樹脂１日立化成工業μ製）７
９−を添加して樹脂組成物を作成した。
比較例１．比較例２．実施例１．実施例２及び実施例３
で得られた樹脂組成物を９条件を変えて直径１ｍｍの銅
線に焼きつけてエナメル線とし、塗（＊１）エナメル線
１ｍを水銀浴中に浸漬し、導体と水銀との間に電圧を印
加して、塗膜の絶縁破壊電圧を測定する。
で得られた樹脂組成物を９条件を変えて直径１ｍｍの銅
線に焼きつけてエナメル線とし、塗（＊１）エナメル線
１ｍを水銀浴中に浸漬し、導体と水銀との間に電圧を印
加して、塗膜の絶縁破壊電圧を測定する。
（＊２）５０ターン中のピンホール数で示す。
表１から、比較例１及び比較例２と実施例１゜実施例２
及び実施例３を比較すると。
及び実施例３を比較すると。
（１）実施例１．実施例２及び実施例３は、塗付回数を
８回から６回へ削減（効率約２５チ向上）しても外観が
良好であるのに対して、比較例１及び比較例２では外観
が低下し。
８回から６回へ削減（効率約２５チ向上）しても外観が
良好であるのに対して、比較例１及び比較例２では外観
が低下し。
（２）皮膜の発泡９粒及び凸凹に関連するＢＤＶ及び可
とう性の点でも、実施例１．実施例２及び実施例３は、
塗付回数を８回から６回に削減しても低下しないのに対
して、比較例１及び比較例２は低下することが示される
。
とう性の点でも、実施例１．実施例２及び実施例３は、
塗付回数を８回から６回に削減しても低下しないのに対
して、比較例１及び比較例２は低下することが示される
。
本発明になるポリアミドイミド樹脂組成物は。
従来の組成物に比較して、塗装作業性が向上（本実施例
では約２５ｑｔ＞し、外観、可とう性及びＢＤＶの良好
な表面状態の均一なエナメル線を製造することができ、
ｔた本発明になる組成物から得られるエナメル線は９発
泡９粒等がなく表面が均一であるため、電気機器に組み
込んだ場合にはエナメル線の占積率が向上し、電気機器
の小型化。
では約２５ｑｔ＞し、外観、可とう性及びＢＤＶの良好
な表面状態の均一なエナメル線を製造することができ、
ｔた本発明になる組成物から得られるエナメル線は９発
泡９粒等がなく表面が均一であるため、電気機器に組み
込んだ場合にはエナメル線の占積率が向上し、電気機器
の小型化。
効率化に寄与することが期待される。
このように１本発明の工業的効果は大きく、工業的に非
常に重要な意味を持つものである。
常に重要な意味を持つものである。
１５３−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 インシアヌレート環含有ポリイソシアネート、芳
香族ジイソシアネート、ラクタムおよび酸無水物基を含
有するポリカルボン酸を、イソシアヌレート環含有ポリ
イノシアネートを全イソシアネート当量の１〜３０当量
チ、ラクタムを全イン７アネート機量の３０〜８０当量
−としてクレゾール系溶媒中で反応させて得られるポリ
アミドイミド樹脂並びにその一部に一般式Ｒ１００Ｃ（
ＣＨｚ）ｒｉＣＯＯ＆ （”は１〜２０の整数、Ｒ１及
び鳥は炭素数１〜ｌＯのアルキル基である）で表わされ
る脂肪族ジカルボン酸ジエステルを含む溶剤を含有して
なるポリアミドイミド樹脂組成物。 ２、インシアヌレート環含有ポリイソシアネートが、４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート。 ４．４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネートまた社キシリレンジイソシアネー
トから得られるインシアヌレート環含有ポリイソシアネ
ートである特許請求の範囲第１項記載のポリアミドイミ
ド樹脂組成物。 ３、 インシアヌレート環含有ポリイソシアネートが残
存インシアネート含有量１０〜７０チのイソシアヌレー
ト環含有ポリインシアネートである特許請求の範囲第１
項又は第２項記載のポリアミドイミド樹脂組成物。 ４、 ラクタムがε−カプロラクタムである特許請求の
範囲第１項、第２項又は第３項記載のポリアミドイミド
樹脂組成物。 ５、酸無水物基を含有するポリカルボン酸がトリメリッ
ト酸無水物である特許請求の範囲第１項。 第２項、第３項又は第４項記載のポリアミドイミド樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58125681A JPS6018513A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58125681A JPS6018513A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6018513A true JPS6018513A (ja) | 1985-01-30 |
Family
ID=14916032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58125681A Pending JPS6018513A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018513A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104066762A (zh) * | 2011-10-25 | 2014-09-24 | 富士胶片亨特化学品有限公司 | 来自悬浮聚合的低残留溶剂的聚酰胺酰亚胺粉末 |
-
1983
- 1983-07-11 JP JP58125681A patent/JPS6018513A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104066762A (zh) * | 2011-10-25 | 2014-09-24 | 富士胶片亨特化学品有限公司 | 来自悬浮聚合的低残留溶剂的聚酰胺酰亚胺粉末 |
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