JPS60181135A - 熱可塑性樹脂成形物 - Google Patents
熱可塑性樹脂成形物Info
- Publication number
- JPS60181135A JPS60181135A JP59035890A JP3589084A JPS60181135A JP S60181135 A JPS60181135 A JP S60181135A JP 59035890 A JP59035890 A JP 59035890A JP 3589084 A JP3589084 A JP 3589084A JP S60181135 A JPS60181135 A JP S60181135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polar groups
- surface layer
- molded article
- polymer
- polarity index
- Prior art date
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- Granted
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、極性基を側鎖にもつ熱可塑性ポリマーを主体
とする熱可塑性樹脂成形物において、接着特性の改良さ
れた樹脂成形物に関するものである。
とする熱可塑性樹脂成形物において、接着特性の改良さ
れた樹脂成形物に関するものである。
従来、極性基を側鎖としてもつ熱可塑性ポリマーを主体
とする熱可塑性樹脂成形物において、該１☆・１脂成形
物の接着性を高めるだめには、極性基をもつ側鎖を増加
させるという方法が一般に用いられてきた。
とする熱可塑性樹脂成形物において、該１☆・１脂成形
物の接着性を高めるだめには、極性基をもつ側鎖を増加
させるという方法が一般に用いられてきた。
しかし、このような方法では、その樹脂の熱安定性が急
激に悪化していくため、著しい場合にはポリマが分解す
るために溶融押出することかできない、他樹脂とブレン
ドして使用したい場合、低温押出可能なポリマすなわち
・耐熱性の乏しいポリマとしかブレンドできない、ある
いは高温押出できないために押出ラミネーション時に十
分な接着力を得ることができず、再接着が必要となる等
の欠点があった。
激に悪化していくため、著しい場合にはポリマが分解す
るために溶融押出することかできない、他樹脂とブレン
ドして使用したい場合、低温押出可能なポリマすなわち
・耐熱性の乏しいポリマとしかブレンドできない、ある
いは高温押出できないために押出ラミネーション時に十
分な接着力を得ることができず、再接着が必要となる等
の欠点があった。
本発明の目的は、側鎖として存在している極性基を表層
に偏在させることにより、上記欠点のないもの、すなわ
ち熱安定性を犠牲にすることなく接着性にすぐれた。極
性基を側鎖として持つ熱可塑性ポリマーを主体とする熱
可塑性樹脂成形物を提供せんとするものである。
に偏在させることにより、上記欠点のないもの、すなわ
ち熱安定性を犠牲にすることなく接着性にすぐれた。極
性基を側鎖として持つ熱可塑性ポリマーを主体とする熱
可塑性樹脂成形物を提供せんとするものである。
本発明は、極性基を側鎖として持つ熱可塑性ポリマーを
主体とする熱可塑性樹脂成形物において。
主体とする熱可塑性樹脂成形物において。
該成形物の表層における極性指数が、厚み方向中央部の
極性指数よ９１５％以上大きい熱可塑性樹脂成形物を特
徴とするものである。
極性指数よ９１５％以上大きい熱可塑性樹脂成形物を特
徴とするものである。
本発明において極性基を側鎖としてもつ熱可塑性ポリマ
ーとは、以下のごとき構造をもつ極性基を側鎖中に有す
る熱可塑性ポリマーを指す。
ーとは、以下のごとき構造をもつ極性基を側鎖中に有す
る熱可塑性ポリマーを指す。
、、−０−Ｃ−Ｒ，。
］１１１
０
−Ｃ−０Ｍａ、” −〇−Ｃ””＊
１１１
０
Ｒ２Ｈ。
３
式中、 、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は、おのおの水素あるいは
炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素残基を指す。
炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素残基を指す。
式中、Ｍｅとは、アルカリ金属、アルカリ士金属を指す
。
。
一つの分枝鎖中に含まれる極性基の数は ＠に限定する
ものではないが、好捷しくは１〜１０Ｃ＋更に好ましく
は１〜１０であるのが望ましい。
ものではないが、好捷しくは１〜１０Ｃ＋更に好ましく
は１〜１０であるのが望ましい。
また、側鎖すべてが上に示したような極性基を持つ必要
はなく、一部非極性基が側鎖中に存在していてもよい。
はなく、一部非極性基が側鎖中に存在していてもよい。
側鎖中に存在する極性基としてはであるだめ好ましい、
。
。
本発明に述べた極性基を側鎖として持つ熱可塑性ポリマ
ーとしては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレンとができるが、これに
限定されるものではない。
ーとしては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレンとができるが、これに
限定されるものではない。
本発明に述べる極性基を側鎖としてもつ熱可塑性ポリマ
を主体とする熱可塑性樹脂成形物とは。
を主体とする熱可塑性樹脂成形物とは。
極性基を側鎖としてもつポリマ単独であってもよいし１
種々のポリマとのブレンド物であってもよい。ただし９
本発明の成形物の極性指数の差は。
種々のポリマとのブレンド物であってもよい。ただし９
本発明の成形物の極性指数の差は。
単一成形物中における差を指し、複合体の層間における
差や、グラフト重合、プラズマ処理等による他の組成物
寸たは゛モノマー等が何着された層とその基材間におけ
る差を意味するものではない。
差や、グラフト重合、プラズマ処理等による他の組成物
寸たは゛モノマー等が何着された層とその基材間におけ
る差を意味するものではない。
なお、その区別は、熱融解ピーク温度近傍の温度で熱処
理し／ζ場合、成形物の表層と中火部の極性指数の差が
実質的に消失するか否かによって判定することができる
。
理し／ζ場合、成形物の表層と中火部の極性指数の差が
実質的に消失するか否かによって判定することができる
。
該樹脂成形物中に含才れる極性を示す側鎖は。
〃ｆ：ｔしくけ６モル係、更に好ましくは７モル係以」
−である。ただし、上に述べたモル係とは、他のポリマ
とブレンドする場合は希釈されるので、全ポリマに対す
るモル係で示すことにする。
−である。ただし、上に述べたモル係とは、他のポリマ
とブレンドする場合は希釈されるので、全ポリマに対す
るモル係で示すことにする。
本発明における極性指数とは、極性を示す分子の濃度庖
・示すパラメーターであり、ＥＳＣＡ法（光’ｌｌｊｌ
ｌ光子分光法って測定される。
・示すパラメーターであり、ＥＳＣＡ法（光’ｌｌｊｌ
ｌ光子分光法って測定される。
本発明ではＣ１Ｓに対する極性基の害り合を極性指数と
した。このようにして定義した極性指数の表層における
値を厚み方向中央部における値より１゜５幅以上太きく
した場合、より大きな接着性をａることかできるのであ
る。この極性指数の差が２Ｓ係以上、更に好ましくは３
０係以上であれば、接着性が更に向上するため奸才しい
。ただし、ここで述べた表層とけ１表面よシ１００Ａま
での範囲のこととする。
した。このようにして定義した極性指数の表層における
値を厚み方向中央部における値より１゜５幅以上太きく
した場合、より大きな接着性をａることかできるのであ
る。この極性指数の差が２Ｓ係以上、更に好ましくは３
０係以上であれば、接着性が更に向上するため奸才しい
。ただし、ここで述べた表層とけ１表面よシ１００Ａま
での範囲のこととする。
本発明の成形物は、形状は特に限定されないが。
接着性を高める面が平らなもの２例えばシート状のもの
が電圧を均一に印加できるので、好ましい。
が電圧を均一に印加できるので、好ましい。
寸だ９本発明の成形形がシート状物の場合には。
厚み５μｍ以上の場合効果が顕著である。
次に２本発明の製法について説明するが、これに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
極性基を側鎖としてもつポリマと必要に応じて他のポリ
マを所定の条件で乾燥後、トライブレンド法で混合する
。混合したチップを押出機を用いて溶融し口金より押出
す。この場合、予めペレタイズすることによシ混練した
チップを用いてもよい。押出したシート状物をドラム上
で冷却するがこの際、高電圧をシート状物表面に印加す
ることによシ、極性基を表層に偏在させることができる
ものである。高電圧を印加して、極性基を表層に偏在さ
せるに必要な時間は樹脂組成によシ変わるので一定でな
いが９通常は吐出後２秒程度、好ましくは６秒程度樹脂
がその軟化温度以下に下がる寸での間ある区間で高電圧
を印加すればよい。また、このＩＫ圧電極は、ポリマに
よシ正負を選択しなければならない。印加する電圧は、
放電電圧の約１／４〜３／４．好捷しくは１／３〜２／
６でよく、必ずしも高電圧をかけたからといって大きな
効果を得ることができるわけではない。
マを所定の条件で乾燥後、トライブレンド法で混合する
。混合したチップを押出機を用いて溶融し口金より押出
す。この場合、予めペレタイズすることによシ混練した
チップを用いてもよい。押出したシート状物をドラム上
で冷却するがこの際、高電圧をシート状物表面に印加す
ることによシ、極性基を表層に偏在させることができる
ものである。高電圧を印加して、極性基を表層に偏在さ
せるに必要な時間は樹脂組成によシ変わるので一定でな
いが９通常は吐出後２秒程度、好ましくは６秒程度樹脂
がその軟化温度以下に下がる寸での間ある区間で高電圧
を印加すればよい。また、このＩＫ圧電極は、ポリマに
よシ正負を選択しなければならない。印加する電圧は、
放電電圧の約１／４〜３／４．好捷しくは１／３〜２／
６でよく、必ずしも高電圧をかけたからといって大きな
効果を得ることができるわけではない。
以上、シート状物の製法における高電圧印加方法につい
て述べだが１本発明の適用範囲はこれに限定されるもの
ではなく、プレス成形あるいは真空成形などの熱成形品
あるいは射出成形品などにも適用することが可能である
。これらの場合には熱可塑性ポリマーが半溶融状態から
硬化温度捷での間で１１６電圧を印加（必ずしも上記全
温度範囲である必要はない）すれば９本発明の効果を得
ることができる。
て述べだが１本発明の適用範囲はこれに限定されるもの
ではなく、プレス成形あるいは真空成形などの熱成形品
あるいは射出成形品などにも適用することが可能である
。これらの場合には熱可塑性ポリマーが半溶融状態から
硬化温度捷での間で１１６電圧を印加（必ずしも上記全
温度範囲である必要はない）すれば９本発明の効果を得
ることができる。
本発明は、側鎖として存在する極性基を表層に集中させ
ることにより、該樹脂組成物の接着性を大巾に向上させ
ることができたものである。
ることにより、該樹脂組成物の接着性を大巾に向上させ
ることができたものである。
なお本発明における特性の測定方法および評価基準は次
の通りである。
の通りである。
（１） 接着強度：厚さ１５μｍの被測定シート状物（
フィルム）を、ウレタン系樹脂のアンカコートしたＡ７
箔と接着強度を評価したい基材の間にはさみ、所定の
接着温度２面圧１ ｋｇ／ｃｍ’で１秒間熱接着する。
フィルム）を、ウレタン系樹脂のアンカコートしたＡ７
箔と接着強度を評価したい基材の間にはさみ、所定の
接着温度２面圧１ ｋｇ／ｃｍ’で１秒間熱接着する。
この様にして得られたサンプルを。
巾１ ｃｍの短冊状に切り、東洋ボールドウィン製テン
シロンを用い、剥離角ｉａｏ’ａ、剥離速度２０ロ／分
で剥離し、その際の平均剥１４１１強度を、接着′強度
とした。
シロンを用い、剥離角ｉａｏ’ａ、剥離速度２０ロ／分
で剥離し、その際の平均剥１４１１強度を、接着′強度
とした。
（２） 極性指数：高滓製作所製ＥＳＣＡ（光電子分光
装置）７５０型を用い、Ｘ線源として、Ｍ。
装置）７５０型を用い、Ｘ線源として、Ｍ。
ＫＩ２ 線を用いて測定した。暴利との接着強度を評価
するフィルム表面あるいは厚み方向中央における極性基
の濃度舎Ｃ１８に対する相対積分強度（％）で表わし、
これを極性指数とした。例えば極性基がエポキシ基ある
いはカルボキシル基の場合は０ 、Ｃのピーク面積から
相対積分強度１ｓ １ｓ （０，Ｓ／’Ｃ，８＞を算出し極性指数としだ。
するフィルム表面あるいは厚み方向中央における極性基
の濃度舎Ｃ１８に対する相対積分強度（％）で表わし、
これを極性指数とした。例えば極性基がエポキシ基ある
いはカルボキシル基の場合は０ 、Ｃのピーク面積から
相対積分強度１ｓ １ｓ （０，Ｓ／’Ｃ，８＞を算出し極性指数としだ。
以下、実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。
実施例１〜３．比較例１〜２・
ダウケミカル社■製ＥＡＡ（：エチレン・アクリル酸共
重合体、アクリル酸８％、ＭＩ＝９．０（ＡＳＴＭ Ｄ
１２乙８）、ビカット軟化点−８２°Ｃ（Ａ’ＳＴＭ
Ｉ）１５２５）、抗張カー１８０ｋｇ／／ｃｍ”（ＡＳ
ＴＭ Ｄ６５８．）、）を、径４０ｍｍ、 Ｌ ／ Ｄ
２２の押出機を用いて、２４０’ａで溶融し、１１〕
４００ｒ＋＋ｍの口金から９表面温度７０°Ｃのキャス
ティングドラム上に吐出し、厚さ１５μｍのフィルムと
する。ただしキャスティングドラム、押出機。
重合体、アクリル酸８％、ＭＩ＝９．０（ＡＳＴＭ Ｄ
１２乙８）、ビカット軟化点−８２°Ｃ（Ａ’ＳＴＭ
Ｉ）１５２５）、抗張カー１８０ｋｇ／／ｃｍ”（ＡＳ
ＴＭ Ｄ６５８．）、）を、径４０ｍｍ、 Ｌ ／ Ｄ
２２の押出機を用いて、２４０’ａで溶融し、１１〕
４００ｒ＋＋ｍの口金から９表面温度７０°Ｃのキャス
ティングドラム上に吐出し、厚さ１５μｍのフィルムと
する。ただしキャスティングドラム、押出機。
口金はすべて地面とアースしておくこととする。
この際口金から吐出されたフィルムが、キャスティング
ドラムと接する接点上にワイヤ電極をおきこれよりフィ
ルム進行方向に沿って４ ｃｍ間隔で計６本のワイヤ電
極をおく。これらの電極に全く電圧をかけない場合（比
較ｌ９１Ｊ １ ） 、地面に対し５に■正に印加する
場合（比較例２）、地面に対し８８ｋｖ正に印加する場
合（実施例１）、地面に対し５ｋｖ負に印加する場合（
実施例２）、地面に対 −し８８ｋＶ負に印加する場合
（実施例６）で得られるフィルムのそれぞれについてア
ルミ箔との接着強度を測定して表１に示した。寸だ、そ
のそれぞれのフィルムの非キャスティングドラム面側表
層および厚み方向中火部の極性指数を測定し、おのおの
表層の極性指数及び中央の極性指数として表１に示した
。
ドラムと接する接点上にワイヤ電極をおきこれよりフィ
ルム進行方向に沿って４ ｃｍ間隔で計６本のワイヤ電
極をおく。これらの電極に全く電圧をかけない場合（比
較ｌ９１Ｊ １ ） 、地面に対し５に■正に印加する
場合（比較例２）、地面に対し８８ｋｖ正に印加する場
合（実施例１）、地面に対し５ｋｖ負に印加する場合（
実施例２）、地面に対 −し８８ｋＶ負に印加する場合
（実施例６）で得られるフィルムのそれぞれについてア
ルミ箔との接着強度を測定して表１に示した。寸だ、そ
のそれぞれのフィルムの非キャスティングドラム面側表
層および厚み方向中火部の極性指数を測定し、おのおの
表層の極性指数及び中央の極性指数として表１に示した
。
表にみる如く極性指数の増加が１ｓ係以上になると接着
強度が急檄に増加している。特に６％以上であると接着
強度の増加は著しいことがわかる。
強度が急檄に増加している。特に６％以上であると接着
強度の増加は著しいことがわかる。
今の場合電極が正、負とも極性基量が増加しているが、
これは以下のように分極しているだめと考えられる。し
かし、負電極の方が極性基は移動し易くなっている。
これは以下のように分極しているだめと考えられる。し
かし、負電極の方が極性基は移動し易くなっている。
（分極状態）
一δ
実施例４〜５．比較例４〜６
住友化学■製エチレン・酢酸ビニル・グリシジルメクア
クリレート三元共重合体〔商品名”ボンドファ丁スト”
７Ｂ、融解温度９４ ’Ｏ、曲げ剛性３００ｙ／ｃ＋ｎ
”（：ＡＳ’Ｉ’Ｍ Ｄ７４７．−６１ ）ビカット軟
化点７８°０（ＡＳＴＭ Ｄｌ、５２５７５８５）、抗
張力１９（１ｋｇ／ｃｍ’（ＪＩＳ”Ｋ６７６０−１９
６６）］を径４０’ｍｍ、Ｌ ／ Ｄ”２２の押出機を
用いて、２２０℃で溶融し、実施例１と同様にしてキャ
ストする。これらの電極に全く電圧をかけない場合（比
較例４）、地面に対し５ｋＶ正に印加する場合（実施例
４）、地面に対し８．’８ｋｖ正に開力１１する場合（
実施例５）、地面に対し５１（Ｖ負に印加する場合（比
較例５）、地面に対し８．８ｋＶ 負に印加する場合（
比較例６）、それぞれで１１）うれたフィルムについて
アルミニウム箔との接着強度を測定し１表１に示した。
クリレート三元共重合体〔商品名”ボンドファ丁スト”
７Ｂ、融解温度９４ ’Ｏ、曲げ剛性３００ｙ／ｃ＋ｎ
”（：ＡＳ’Ｉ’Ｍ Ｄ７４７．−６１ ）ビカット軟
化点７８°０（ＡＳＴＭ Ｄｌ、５２５７５８５）、抗
張力１９（１ｋｇ／ｃｍ’（ＪＩＳ”Ｋ６７６０−１９
６６）］を径４０’ｍｍ、Ｌ ／ Ｄ”２２の押出機を
用いて、２２０℃で溶融し、実施例１と同様にしてキャ
ストする。これらの電極に全く電圧をかけない場合（比
較例４）、地面に対し５ｋＶ正に印加する場合（実施例
４）、地面に対し８．’８ｋｖ正に開力１１する場合（
実施例５）、地面に対し５１（Ｖ負に印加する場合（比
較例５）、地面に対し８．８ｋＶ 負に印加する場合（
比較例６）、それぞれで１１）うれたフィルムについて
アルミニウム箔との接着強度を測定し１表１に示した。
またそのそれぞれのフィルムの非キャスティングドラム
面側表層および中央部の極性指数を測定し、おのおの表
層の極性指数および中央の極性指数として表１に示した
。
面側表層および中央部の極性指数を測定し、おのおの表
層の極性指数および中央の極性指数として表１に示した
。
表にみるごとく、この場合正に印加した場合しか効果が
なく、極性指数が１．５ ％以上増力口すると接着強度
が４〜５倍と非常に大きくなることがわかる。
なく、極性指数が１．５ ％以上増力口すると接着強度
が４〜５倍と非常に大きくなることがわかる。
Claims (1)
- （１） 極性基を側鎖として持つ熱可塑性ポリマーを主
体とする熱可塑性樹脂成形物において、該成形物の表層
における極性指数が、厚み方向中央部の極性指数より１
５％以上大きいことを特徴とする熱可塑性樹脂成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59035890A JPS60181135A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 熱可塑性樹脂成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59035890A JPS60181135A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 熱可塑性樹脂成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181135A true JPS60181135A (ja) | 1985-09-14 |
| JPH0513169B2 JPH0513169B2 (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=12454612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59035890A Granted JPS60181135A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 熱可塑性樹脂成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181135A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998044026A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Asahi Glass Company Ltd. | Films de resine fluoree, stratifies obtenus a partir dudit materiau, et procede de production desdits stratifies |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP59035890A patent/JPS60181135A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998044026A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Asahi Glass Company Ltd. | Films de resine fluoree, stratifies obtenus a partir dudit materiau, et procede de production desdits stratifies |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513169B2 (ja) | 1993-02-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |