JPS60179421A - 共ポリエステルカ−ボネ−ト - Google Patents

共ポリエステルカ−ボネ−ト

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JPS60179421A
JPS60179421A JP59275045A JP27504584A JPS60179421A JP S60179421 A JPS60179421 A JP S60179421A JP 59275045 A JP59275045 A JP 59275045A JP 27504584 A JP27504584 A JP 27504584A JP S60179421 A JPS60179421 A JP S60179421A
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acid
carbonate
copolyester
terephthalic acid
copolyester carbonate
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エドワード・ルイス・ベルフオール
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General Electric Co
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General Electric Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱可塑性樹脂組成物、特に連鎖中にカーボネー
ト基及びカルボキシレート基の両者\ を含みかつ例外的に高い厚断面衝撃強さをもつ共ポリエ
ステルカーボネート組成物に関するものである。
従来の技術 芳香族共ポリエステルカーボネートはカーボネート前駆
体、二価フェノール及び芳香族ジカルボン酸又は酸誘導
体から誘導された共重合体として周知であり、たとえば
米国特許第ぺθ3(233/号、同第ミ/ご27−7号
及び同第3202と79号明細書に記載されている。 
これらの重合体を特徴付ける性質としては荷重下撓み温
度(JJTUL )が比較的高いこと及びノツチ付きア
イゾツト試験機によって測定した衝撃強さが比較的高い
ことがあげられる。 しかしながら、薄断面及び厚断面
試験片の両者についての衝撃破壊の様式は屡々延性破壊
よりもむしろ脆性破壊である。
芳香族ポリカーボネートもまたカーボネート前駆体及び
二価フェノールから誘導される周知の重合体である。 
これらの重合体を特徴付ける性質としては芳香族ポリエ
ステルカーボネートよりも著しく低いD ’]” U 
L及び薄断面の高い衝撃強さがあげられる。 さらに、
薄断面試験片についての衝撃破壊の様式は脆性破壊より
もむしろ延性破壊である。 しかしながら、芳香族ポリ
カーボネートは臨界厚み、すなわちそれを越えると衝撃
強さがきわめて急速に低下しかつ衝撃破壊の様式が延性
破壊から脆性破壊に変わる限界の厚みをもつ。
乙り朋の試験片を用いるASTIVI標準試験法DJ乙
に記載されているノツチ付きアイゾツト試験方式は芳香
族ポリカーボネートについてのかかる臨界厚みを越える
ものである。 したがって、乙gin試験片を用いる芳
香族カーボネートについての衝撃破壊試験は脆性破壊様
式を示しかつ比較的低い衝撃強さを示す。
発明の要旨 今般、本発明者は、共ポリエステルカーボネートの連鎖
中にカーボネート基対カルボキシレート基のある特定の
比及びテレフタレート基対イソフタレート基のある特定
の比をもつある種の共ポリエステルカーボネートは、乙
’1mmの試験片を用いるノツチ付きアイソット試験に
よって測定するとき、ポリカーボネートよりもまたより
高いエステル含量をもつ芳香族共ポリエステルカーボネ
ートよりも高い釦衝撃性を示すことを認めた。 驚くべ
きことに、本発明の共ポリエステルカーボネートのある
ものはその衝撃破壊の方式がより一層延性破壊的になる
傾向がある。
本発明によれば、二価フェノール、カーボネート前駆体
及びテレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸との
混合物からなる群から選んだ芳香族ジカルボン酸又はそ
の誘導体から誘導される芳香族共ポリエステルカーボネ
ートが提供される。
本発明の好ましい共ポリエステルカーボネートは厚い断
面、すなわちg、 g mm又はそれ以上の厚さをもつ
部材においても脆性破壊様式よりもむしろ延性破壊方式
で破壊する傾向を示す。 これとは対照的に、カーボネ
ート前駆体から又は芳香族ジカルボン酸又はその誘導体
から同一の方法で製造された匹敵するポリカーボネート
又は共ポリエステルカーボネートは脆性破壊様式を示す
発明の詳細な開示 本発明の共ポリエステルカーボネートの製造に使用し得
る代表的な二価フェノールはつぎのものを包含する。
2.2−ビス(ターヒドロキシフェニル)プロパン(ビ
スフェノール−Aともいう);コ、クージヒドロキシジ
フェニルメタン;ビス(62−ヒドロキシフェニル)メ
タン;ビス(グーヒドロキシフェニル)メタン;ビス(
グーヒドロキシフェニル−オープロピルフェニル)メタ
ン; ビス(グーヒドロキシーー、乙−シメチル−3−メトキ
シフェニル)メタン; /、/−ビス(¥−ヒドロキシフェニル〕エタン; /、/−ビス(<7′−ヒドロキシーーーエチルフェニ
ル)エタン; 認、2−ビス(3−フェニル−グーヒドロキシフェニル
)プロパン; ビス(グーヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン
;及び 認、2−ビス(グーヒドロキシフェニル)−/−フェニ
ルプロパン。
2個のフェノール間に炭素原子を有するビスフェノール
以外のビスフェノールも使用することができる。 か\
るビスフェノールの例はビス(ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、ビス(ヒドロキシフェニル)ニーデル及びビ
ス(ヒドロキシフェニル)スルホキシド等を包含する。
 二価フェノールの好ましい一群を下記に式により示す
1も。
l(+2 本発明に使用するに適する芳香族共ポリエステルカーボ
ネートはこれに匹敵する芳香族ポリカーボネートの製造
にも同様に有用であるカーボネー1MiJIJM体及び
二価フェノールから誘導される。
しかしながら、前述したごとく、一種類より多い適切な
二価フェノールを本発明の共ポリエステルカーボネート
の製造のために使用することができる。 共ポリエステ
ルカーボネートの製造に使用される芳香族ジカルボン酸
は好ましくはテレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタ
ル酸との混合物である。 二価フェノールのヒドロキシ
ル基と反応性であるカルボン酸の任意のエステル形成性
誘導体を使用し得る。 通常反応の芥易さ及び入手の谷
易さの点から酸ハライドが使用される。 ばクロライド
の使用が好捷しい。
芳香族共ポリエステルカーボネートのエステル含量は好
ましくは約、20〜約joモル%、より好捷しくは約2
j〜約&5モル係の範囲であるべきである。 本発明の
共重合体は≦5¥mmの試験片を延性破壊様式で電撃破
壊するものでありかつ約2オ〜約36モル係のエステル
含量すもつものであることがもつとも好脣しい。 重合
体中にイソフタル酸及びテレフタル酸の混合物が存在す
る」易合には、イソフタル酸対テレフタル酸の比的θ/
:5!9〜3ニアの範囲な使用し得る。 好ましい比の
範囲は約θオニ2汐〜2:とである。
共ポリエステルカーボネートの製造のだめの標準的方法
を使用し得る。 か\る方法はたとえば米国特許第乞2
3ζJ26号及び同第乞23と522号明細書に記載さ
れている。
さらに種々の安定剤及び添加剤を本発明の組成物中に存
在せしめ得る。 代表的な安定剤は本発明の共ポリエス
テルカーボネートの色相の安定、熱加水分解及び紫外腺
に対する安定用として使用することができる。 離型剤
、顔料、難燃化剤等のごとき種々の添加剤も存在させる
ことができる。
代表的な実施例 本発明の実施方法を当業者によりよく理解せしめるため
に以下に実施例を示すが、これらは例証のためのもので
あって何等本発明を限定するものではない。 実施例中
、特に示さない限り、すべての部及びパーセントは重量
による。
共ポリエステルカーボネート樹脂の製造機械的攪拌機を
備えた反応器に脱イオン水1011 塩化メチレンツ乙
l、ビスフェノール−A/9/θg(と3gモル)、ト
リエチルアミン2グml、 ナトリウムグルコネート3
’1g及びパラ第3級ブチルフェノール乙jlθグ3モ
ル)を装入するー この反応混合q勿を攪拌しそして4
畳4牢さレテいる反応混合物にテレフタロイルジクロラ
イド92tl及びイソフタロイルシクロライド/乙3g
の混合物を塩化メチレン中の、2J重量%固体含量をも
つ溶液として/オ分かかつて冷加する。 酸クロライド
溶液の添加の間、p I−1を、25%水酸化ナトリウ
ム水浴液の添加によってとオ〜//!の範囲に保持する
。 得られる混合物にホスゲンを36 i/分の割合で
75分間導入することによってホスゲン化し、その間p
Hを水酸化ナトリウム水溶液の添加によって9オ〜/、
2の範囲に保持する。 ホスゲン化の終了後、塩化メチ
レン乙lを添加し、塩水層を遠心分離によって分離しそ
して樹脂溶液を水性酸で及びついで水で洗滌する。
この樹脂な水蒸気沈澱させそして望素流動床乾燥器中で
約//乙Cで乾燥する。 この樹脂生成物をついで約3
/jCの温度で作動している押出様に供給して該樹脂を
ストランドに押出しそして押出されたストランドをペレ
ットに切断する。 これらのペレットをついで約32乙
Cで約、<、、2J−σX /、l、fmu X 3.
2 myn及び乙、2jC#×/2とmm X 13 
rum の叶法の試験片に射出成形する。 これらの試
験片の荷重下加熱撓み温度(DTUL)をASi’M 
J)−乙グとの修正試験法に従って測定する。
この共ポリエステルカーボネート樹脂についてカシャイ
ンデックス(Kasha l ndex 、以下Klと
いう)をさらに測定する。 KIは樹脂の加工性の指標
又は尺度である。 すなわちJ(■が低いほど溶融離開
は大であり、したがってより加工容易である。 基本的
に、KIは樹脂の溶融粘度の尺度である。 Klの測定
法ばつぎのとおりである。
/、23Cで最低限9θ分間乾燥した樹脂ペレット7g
を改良型T 1nius −01sen T 3型メル
トインデツクス測定装置に添加する。 この測定装置中
の温度を30θCに保持しそして樹脂をこの温度で乙分
間加熱する。 乙分後、樹脂な半径グ2龍のプランジャ
ーな用いかつ77 Kyの圧力を加えて半径703mm
のオリフィスに圧入する。 プランジャーが、!i:/
cm移動するに要する時間なセンチ秒で測定する。 こ
れをKIとして記録する。 KIが高いほど溶融粘度は
高くかつ樹脂はより粘稠であり、したがって加工がより
困難である。
第1表は上述した方法で製造された、ただし成分を異な
る量で含有する71種類の共ポリエステルカーボネート
組成物を示す。 各組成物についてモルチェステル含量
をテレフタル酸対イソフタル酸のモル比とともに示す。
 各組成物についてノツチ付きアイゾツト衝撃強さ、荷
重下加熱撓み温度(D’l”UL )及びKIを測定し
た。 データな第1表に示す。
上記の結果は本発明の共ポリエステルカーボネート組成
物の厚い断面が例外的に高い衝撃強さを示すことを例証
している。 さらにこれらのデータから、高いイソフタ
レート含量をもつ組成物は厚い断面について良好な衝撃
強さを示さないことが認められる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 / 二価フェノール;カーボネート前駆体;及びテレフ
    タル酸及びその誘導体及びイソフタル酸対テレフタル酸
    のモル比的0/: 99〜約3=7をもつイソフタル酸
    及びテレフタル酸の混合物及びそれらの誘導体の混合物
    からなる群から選んだ芳香族ジカルボン酸又はその誘導
    体;からなり、約λθモル係〜約50モル係のエステル
    含Mなもつ共ポリエステルカーボネート組成物。 −二価フェノールがビスフェノール−A″″C′ある特
    許請求の範囲第1項記載の共ポリエステルカーボネート
    組成物。 3 カーボネート前駆体がホスゲンである特許請求の範
    囲第1項記載の共ポリエステルカーポネグ エステル含
    量が約25モル係〜約グ多拶である特許請求の範囲gg
    Z項記載の共ポリエステルカーボネート組成物。 j 芳香族ジカルボン酸又はその誘導体がイソフタル酸
    及びテレフタル酸の混合物である特許請求の範囲第7項
    記載の共ポリエステルカーボネート組成物。 乙、イソフタル酸及びテレフタル酸の混合物がイソフタ
    ル酸対テレフタル酸のモル比的θヨ:?オ〜約2:ざを
    もつ特許請求の範囲第2項記載の共ポリエステルカーボ
    ネート組成物。 7 カーボネート前駆体がホスゲンでありかつエステル
    含量が約23〜3乙モル係である特許請求の範囲第1項
    記載の共ポリエステルカーホネート組成物。
JP59275045A 1984-01-03 1984-12-28 共ポリエステルカ−ボネ−ト Granted JPS60179421A (ja)

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