JPS594645A - 分枝アルキルアシルハライドまたは酸で末端封鎖したポリカ−ボネ−ト - Google Patents
分枝アルキルアシルハライドまたは酸で末端封鎖したポリカ−ボネ−トInfo
- Publication number
- JPS594645A JPS594645A JP58100692A JP10069283A JPS594645A JP S594645 A JPS594645 A JP S594645A JP 58100692 A JP58100692 A JP 58100692A JP 10069283 A JP10069283 A JP 10069283A JP S594645 A JPS594645 A JP S594645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition according
- chain
- carbon atoms
- chlorine
- terminated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
芳香族ポリカーボネートを連鎖停止させることの重要な
ことは長年にわたり知られている。
ことは長年にわたり知られている。
連鎖停止していない芳香族ポリカーボネートは、遊離フ
ェノール性末端基が反応性位置を提供し、これが樹脂安
定性に有害であることから、熱安定性が不充分である。
ェノール性末端基が反応性位置を提供し、これが樹脂安
定性に有害であることから、熱安定性が不充分である。
また芳香族ポリカーボネートの製造中連鎖停止剤が存在
しないと、またはかかる条件が存在しないと、重合体を
適宜の温度で成形するには粘稠になり過ぎる程しばしば
高い全般的な分子量を有する重合体をもたらす。
しないと、またはかかる条件が存在しないと、重合体を
適宜の温度で成形するには粘稠になり過ぎる程しばしば
高い全般的な分子量を有する重合体をもたらす。
芳香族ポリカーボネートの製造に使用される標準連鎖停
止剤は、フェノール自体およびｔ−プチルフェノールの
如きフェノールの群の一つである。他の連鎖停止剤が発
表されているが、これらは芳香族ポリカーボネートの一
定の良好な特性を低下させると思われている。例えば１
９７８年１゛０月１９日に公開されたドイツ公開特許Ｉ
Ｋ２７１６３０４号には通常のフェノール系連鎖停止剤
と組合せて比較的長い鎖長のカルボン酸またはカルボン
酸ハライド（Ｃ＋ −ｕ ）の使用が記載されている。
止剤は、フェノール自体およびｔ−プチルフェノールの
如きフェノールの群の一つである。他の連鎖停止剤が発
表されているが、これらは芳香族ポリカーボネートの一
定の良好な特性を低下させると思われている。例えば１
９７８年１゛０月１９日に公開されたドイツ公開特許Ｉ
Ｋ２７１６３０４号には通常のフェノール系連鎖停止剤
と組合せて比較的長い鎖長のカルボン酸またはカルボン
酸ハライド（Ｃ＋ −ｕ ）の使用が記載されている。
これによって溶融粘度は低下し、樹脂の容易な処理を可
能にしているが、ビカー軟化温度で測定したときの重合
体の耐熱性の著しい低下のみならず高温で老化させたと
きの樹脂の脆化も生ずる。特開昭５１−３４９９２号で
は、芳香族ポリカーボネートのための連鎖停止剤として
カプリロイルクロライドを使用したとき、改良された溶
融粘度（流動性）が得られた。しかしながら流動性の比
較は同じ条件の下で作った連鎖停止していない芳香族ポ
リカーボネートに対して行われた。末端停止してない最
終重合したポリカーボネートのフェノール性基の反応は
米国特許第３４７５３７３号に記載されている。この特
許には、最終重合したポリカーボネートがアシルハライ
ドで処理され、続いて過剰のハライドと結合させるため
ヒドロキシ化合物で処理するとして記載されている。種
々なアルキルおよびアリールアシルノｈライドのみなら
ずクロロホルメートが「代表的なアシルハライド」とし
て命名されている。「代表的なハライド」としてのリス
ト中にイソプロピルクロロホルメートおよびイソブチリ
ルクロライドが含まれている。最終重合体の末端基の反
応は、重合体の製造中の連鎖停止剤の存在が重合体の特
長的ヒドロキシル基またはフェノール性基の全てを変性
しなかったと信ぜられていることから受は入れられた。
能にしているが、ビカー軟化温度で測定したときの重合
体の耐熱性の著しい低下のみならず高温で老化させたと
きの樹脂の脆化も生ずる。特開昭５１−３４９９２号で
は、芳香族ポリカーボネートのための連鎖停止剤として
カプリロイルクロライドを使用したとき、改良された溶
融粘度（流動性）が得られた。しかしながら流動性の比
較は同じ条件の下で作った連鎖停止していない芳香族ポ
リカーボネートに対して行われた。末端停止してない最
終重合したポリカーボネートのフェノール性基の反応は
米国特許第３４７５３７３号に記載されている。この特
許には、最終重合したポリカーボネートがアシルハライ
ドで処理され、続いて過剰のハライドと結合させるため
ヒドロキシ化合物で処理するとして記載されている。種
々なアルキルおよびアリールアシルノｈライドのみなら
ずクロロホルメートが「代表的なアシルハライド」とし
て命名されている。「代表的なハライド」としてのリス
ト中にイソプロピルクロロホルメートおよびイソブチリ
ルクロライドが含まれている。最終重合体の末端基の反
応は、重合体の製造中の連鎖停止剤の存在が重合体の特
長的ヒドロキシル基またはフェノール性基の全てを変性
しなかったと信ぜられていることから受は入れられた。
この特許の発明により作られたポリカーボネート重合体
の高温酸化安定性は非末端停止重合体と比較された。
の高温酸化安定性は非末端停止重合体と比較された。
芳香族ポリカーボネートを連鎖停止させんとすると従来
のこれらの計画とは対照的に、本発明の分枝アルキルア
シル化剤の使用は、直鎖アルキルアシル化剤の使用より
も高温での老化後の高い耐熱性および良好な耐衝撃性を
有する連鎖停止芳香族ポリカーボネートをもたらす。本
発明のより高度に分枝したアルキルアシル化剤で連鎖停
止した芳香族ポリカーボネートの高温て老化させた後の
耐熱性および耐衝撃性は標準の停止剤、フェノールで連
鎖停止した芳香族ポリカーボネートと同等もしくはそれ
より良好である。
のこれらの計画とは対照的に、本発明の分枝アルキルア
シル化剤の使用は、直鎖アルキルアシル化剤の使用より
も高温での老化後の高い耐熱性および良好な耐衝撃性を
有する連鎖停止芳香族ポリカーボネートをもたらす。本
発明のより高度に分枝したアルキルアシル化剤で連鎖停
止した芳香族ポリカーボネートの高温て老化させた後の
耐熱性および耐衝撃性は標準の停止剤、フェノールで連
鎖停止した芳香族ポリカーボネートと同等もしくはそれ
より良好である。
本発明によれば一般式
（）
（式中Ｒは４〜７個の炭素原子の分枝アルキル基であり
、Ｘはハロゲンまたはヒドロキシ基である）の化合物か
ら誘導された残渣で連鎖停止した芳香族ポリカーボネー
トを含む組成物を提供する。
、Ｘはハロゲンまたはヒドロキシ基である）の化合物か
ら誘導された残渣で連鎖停止した芳香族ポリカーボネー
トを含む組成物を提供する。
本発明の別の目的は、芳香族ポリカーボネートの合成の
始めにまたは合成中に反応容器に一般式（Ｉｌの化合物
の連鎖停止有効量を加えることによって作った一般式（
Ｉｌの化合物から誘導された残渣で連鎖停止した芳香族
ポリカーボネートを含む組成物にある。
始めにまたは合成中に反応容器に一般式（Ｉｌの化合物
の連鎖停止有効量を加えることによって作った一般式（
Ｉｌの化合物から誘導された残渣で連鎖停止した芳香族
ポリカーボネートを含む組成物にある。
本発明の別の目的は、ポリカーボネートの合成の始めま
たは合成中、一般式（Ｉｌの化合物の連鎖停止有効量を
反応容器に加えることからなる一般式（Ｉｌの化合物か
ら誘導された残基で連鎖停止した芳香族ポリカーボネー
トを製造する方法にある。
たは合成中、一般式（Ｉｌの化合物の連鎖停止有効量を
反応容器に加えることからなる一般式（Ｉｌの化合物か
ら誘導された残基で連鎖停止した芳香族ポリカーボネー
トを製造する方法にある。
芳香族ポリカーボネートは任意の通常の方法で作ること
かできる。これらの重合体は界面重合法で２価フェノー
ルをカーボネートプリカーサ−と反応させて作ることが
できる。本発明の実施に当って使用しうる２価フェノー
ルのいくつかの代表例には、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロ
パン、４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタ
ン、２．２−（３，５。
かできる。これらの重合体は界面重合法で２価フェノー
ルをカーボネートプリカーサ−と反応させて作ることが
できる。本発明の実施に当って使用しうる２価フェノー
ルのいくつかの代表例には、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロ
パン、４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタ
ン、２．２−（３，５。
３′、５′−テトラブロモ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル）プロパン、２．２−（３，５，３’。
フェニル）プロパン、２．２−（３，５，３’。
５′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル）プロパン、（３，３’−ジクロロ−４。
ル）プロパン、（３，３’−ジクロロ−４。
４′−ジヒドロキシフェニル）メタン、ビス−４−ヒド
ロキシフェニルスルホンおよびビス−４−（１３） ヒドロキシフェニルザルファイドがある。ビスフェノー
ル系の他の２価フェノールも利用でき、米国特許第２９
９９Ｆ！３５号、第３０２８３６５号および第３３３４
１５４号に記載されている。
ロキシフェニルスルホンおよびビス−４−（１３） ヒドロキシフェニルザルファイドがある。ビスフェノー
ル系の他の２価フェノールも利用でき、米国特許第２９
９９Ｆ！３５号、第３０２８３６５号および第３３３４
１５４号に記載されている。
ビスフェノール−Ａが好ましい。
本発明の芳香族カーボネート重合体の製造にホモポリマ
ーでなくてむしろカーボネート共重合体またはインター
ポリマーが望まれる場合には異なる２種以上の２価フェ
ノールを使用すること、または２価フェノールとグリコ
ール、またはヒドロキシまたは酸末端停止ポリエステル
、または２塩基酸との共重合体を使用しうることは勿論
である。また本発明の実施に当って、芳香族カーボネー
ト重合体をうるため上述した材料の任意のブレンドの使
用をすることができる。
ーでなくてむしろカーボネート共重合体またはインター
ポリマーが望まれる場合には異なる２種以上の２価フェ
ノールを使用すること、または２価フェノールとグリコ
ール、またはヒドロキシまたは酸末端停止ポリエステル
、または２塩基酸との共重合体を使用しうることは勿論
である。また本発明の実施に当って、芳香族カーボネー
ト重合体をうるため上述した材料の任意のブレンドの使
用をすることができる。
カーボネートプリカーサ−はカルボニルハライド、カー
ボネートエステルまたはハロホルメートの何れであって
もよい。ここで使用しうるカルボニルハライドに（ｊ、
カルボニルブロマイド、カルボニルクロライドおよびそ
れらの混合（１４） 物かある。ここ１こ使用しうるカーボネートエステルの
代表例にはジフェニルカーボネート、ジー（ハロフェニ
ル）カーボネート、例えばシー（クロロフェニル）カー
ボネート、シー（ブロモフェニル）カーボネート、ジー
（トリククフェニル）カーボネート、ジー（トリブロモ
フェニル）カーボネート等、ジー（アルキルフェニル）
カーボネート例えばジー（トリル）カーボネート等、ジ
ー（ナフチル）カーボネート、ジー（クロロナフチル）
カーボネート、フェニルトリルカーボネート、クロロフ
ェニルクロロナフチルカーボネート等、またはそれらの
混合物がある。ここで使用するのに好適なハロポルメー
トには、２価フェノールのビスハロホルメート（ハイド
ロキノンのビスクロロホルメート）、マたはグリコール
のビスハロホルメート（エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリエチレングリコール等のビスハロ
ポルメート）を含む。他のカーボネートプリカーサ−も
当業者には思い出されるであろうが、ホスゲンとしても
知られているカルボニルクロライドカ好ｔしい。
ボネートエステルまたはハロホルメートの何れであって
もよい。ここで使用しうるカルボニルハライドに（ｊ、
カルボニルブロマイド、カルボニルクロライドおよびそ
れらの混合（１４） 物かある。ここ１こ使用しうるカーボネートエステルの
代表例にはジフェニルカーボネート、ジー（ハロフェニ
ル）カーボネート、例えばシー（クロロフェニル）カー
ボネート、シー（ブロモフェニル）カーボネート、ジー
（トリククフェニル）カーボネート、ジー（トリブロモ
フェニル）カーボネート等、ジー（アルキルフェニル）
カーボネート例えばジー（トリル）カーボネート等、ジ
ー（ナフチル）カーボネート、ジー（クロロナフチル）
カーボネート、フェニルトリルカーボネート、クロロフ
ェニルクロロナフチルカーボネート等、またはそれらの
混合物がある。ここで使用するのに好適なハロポルメー
トには、２価フェノールのビスハロホルメート（ハイド
ロキノンのビスクロロホルメート）、マたはグリコール
のビスハロホルメート（エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリエチレングリコール等のビスハロ
ポルメート）を含む。他のカーボネートプリカーサ−も
当業者には思い出されるであろうが、ホスゲンとしても
知られているカルボニルクロライドカ好ｔしい。
ジフェニルカーボネートを利用するエステル交換法もよ
く知られており、芳香族ポリカーボネートの製造に使用
できる。
く知られており、芳香族ポリカーボネートの製造に使用
できる。
界面重合法を利用するに当って、本発明のポリカーボネ
ート重合体は一般に連鎖停止剤、酸受容体力よび触媒を
使用して作る。好適な酸受容体は有機または無機酸受容
体の何れでもよい。
ート重合体は一般に連鎖停止剤、酸受容体力よび触媒を
使用して作る。好適な酸受容体は有機または無機酸受容
体の何れでもよい。
好適な有機酸受容体に三級アミンがあり、ピリジン、ト
リエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン
等の如き材料を含む。無機酸受容体は、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、
またはリン酸塩の何れかであることができる−っである
。
リエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン
等の如き材料を含む。無機酸受容体は、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、
またはリン酸塩の何れかであることができる−っである
。
ここで使用する触媒はビスフェノール−Ａのホスゲンで
の重合を助ける任意の適当な触媒であることができる。
の重合を助ける任意の適当な触媒であることができる。
好適な触媒には、例えばトリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、Ｎ、）１ジメチルアニリンの如き三級アミン
、例えばテトラエチルアンモニウムブロマイド、セチル
トリエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプ
チルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−プロピル
アンモニウムブロマイド、テトラ−メチルアンモニウム
クロライド、テトラ−メチルアンモニウムハイドロキサ
イド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイオダイド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの如き四級
アンモニウム化合物、および例えばｎ−ブチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイドセよびメチルトリフェニル
ホスホニウムブロマイドの如き四級ホスホニウム化合物
を含む。
ルアミン、Ｎ、）１ジメチルアニリンの如き三級アミン
、例えばテトラエチルアンモニウムブロマイド、セチル
トリエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプ
チルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−プロピル
アンモニウムブロマイド、テトラ−メチルアンモニウム
クロライド、テトラ−メチルアンモニウムハイドロキサ
イド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイオダイド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの如き四級
アンモニウム化合物、および例えばｎ−ブチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイドセよびメチルトリフェニル
ホスホニウムブロマイドの如き四級ホスホニウム化合物
を含む。
連鎖停止剤は本発明の方法に＃いて分子量調整剤として
機能する。一般式（Ｉｌで先に定義した化合物は、反応
容器に加える、かくしてその存在が鎖長に影響を与える
ばかりでなく、フェノール末端器と単に反応する。連鎖
停止剤の添加は、カーボネートプリカーサ−を加える前
に始めから行なうととができる、あるいはカーボネート
プリカーサ−の添加中にそして一般に重合度が高重合体
の重合度に近づく反応点までの任意の時に行なうことが
できる。始めから加えるのが好ましい。
機能する。一般式（Ｉｌで先に定義した化合物は、反応
容器に加える、かくしてその存在が鎖長に影響を与える
ばかりでなく、フェノール末端器と単に反応する。連鎖
停止剤の添加は、カーボネートプリカーサ−を加える前
に始めから行なうととができる、あるいはカーボネート
プリカーサ−の添加中にそして一般に重合度が高重合体
の重合度に近づく反応点までの任意の時に行なうことが
できる。始めから加えるのが好ましい。
加えることのできる連鎖停止剤の量は、好ましくは１６
０００〜約７０００の数平均分子量を有する芳香族ポリ
カーボネートを作るのに有効な量である。反応に使用す
るジフェノールのモル％として、この量は約１〜約７モ
ル％、好ましくは２．０〜約５モル％で変化する。
０００〜約７０００の数平均分子量を有する芳香族ポリ
カーボネートを作るのに有効な量である。反応に使用す
るジフェノールのモル％として、この量は約１〜約７モ
ル％、好ましくは２．０〜約５モル％で変化する。
一般式（Ｉｌの連鎖停止剤に関し、ハロゲンは塩素また
は臭素であり、塩素か好ましい。４〜７個の炭素原子の
分校アルキル基は好ましくは４個の炭素原子で置換され
た炭素原子を有するアルキル基である。分枝アルキル基
の例にはＣＨ３ＣＨ３ ＣＦ（３ 等がある。
は臭素であり、塩素か好ましい。４〜７個の炭素原子の
分校アルキル基は好ましくは４個の炭素原子で置換され
た炭素原子を有するアルキル基である。分枝アルキル基
の例にはＣＨ３ＣＨ３ ＣＦ（３ 等がある。
下記に本発明の特別の実施例を示す。これらの実施例は
例示を目的とするもので本発明を限定するものではない
。表中には比較および対照例も含ませる。固定粘度（Ｉ
、 Ｖ、 ）は２５℃でメチレンクロライド中で測定し
た。溶融流れは改変ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により測定
した。アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ −２５６に
より得、ノツチ付代／１ｂ！］／ｉｆＬで報告する。前
述した如きＴｇは二次転移温度である。ＤＴＵ Ｌも前
述した如く、改変ＡＳＴＭ Ｄ −６４８により得られ
た荷重下の撓み温度である。
例示を目的とするもので本発明を限定するものではない
。表中には比較および対照例も含ませる。固定粘度（Ｉ
、 Ｖ、 ）は２５℃でメチレンクロライド中で測定し
た。溶融流れは改変ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により測定
した。アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ −２５６に
より得、ノツチ付代／１ｂ！］／ｉｆＬで報告する。前
述した如きＴｇは二次転移温度である。ＤＴＵ Ｌも前
述した如く、改変ＡＳＴＭ Ｄ −６４８により得られ
た荷重下の撓み温度である。
製造例 Ａ
連鎖停止したビスフェノール−Ａポリ力−ボネート樹脂
製造 １０００ｒｎ１．四つロフラスコに、機械的撹拌機、ｐ
Ｈ探針、水性苛性導入管およびクライゼンアダプター（
これにはドライアイスコンデンサーおよびガス導入管を
取り付けた）をとりつけた。
製造 １０００ｒｎ１．四つロフラスコに、機械的撹拌機、ｐ
Ｈ探針、水性苛性導入管およびクライゼンアダプター（
これにはドライアイスコンデンサーおよびガス導入管を
取り付けた）をとりつけた。
フラスコに２８０−の水、３４０−のメチレンクロライ
ド、１４ｍ１のトリエチルアミン（０，０１モル）およ
び５７Ｆ（０，２５モル）のビスフェノール−Ａを加え
た。撹拌しながら、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加
えてｐＨを１０に上昇させ、次にＢＰＡのモル数を基に
して０．００９２５モル（３，７モル％）の酸または酸
クロライド末端封鎖剤を加えた。ｐＨを９．５〜１１．
５で保ちながら、ホスゲンをフラスコ中に３０分間ＩＰ
／分で導入した（０３モル）。反応の終りにｐＨを１１
に規制した。樹脂層を食塩水層から分離し、次に３重量
％の塩酸で酸性が残るまで洗い、次いで２回蒸溜水で洗
浄した。次に樹脂をワーリングブレングー中で１５００
艷のメタノール中に入れて沈澱させ、更に５００−のメ
タノール上記方法を用い、種々の連鎖停止したビスフェ
ノール−Ａポリカーボネートを作った。Ｉ、Ｖ。
ド、１４ｍ１のトリエチルアミン（０，０１モル）およ
び５７Ｆ（０，２５モル）のビスフェノール−Ａを加え
た。撹拌しながら、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加
えてｐＨを１０に上昇させ、次にＢＰＡのモル数を基に
して０．００９２５モル（３，７モル％）の酸または酸
クロライド末端封鎖剤を加えた。ｐＨを９．５〜１１．
５で保ちながら、ホスゲンをフラスコ中に３０分間ＩＰ
／分で導入した（０３モル）。反応の終りにｐＨを１１
に規制した。樹脂層を食塩水層から分離し、次に３重量
％の塩酸で酸性が残るまで洗い、次いで２回蒸溜水で洗
浄した。次に樹脂をワーリングブレングー中で１５００
艷のメタノール中に入れて沈澱させ、更に５００−のメ
タノール上記方法を用い、種々の連鎖停止したビスフェ
ノール−Ａポリカーボネートを作った。Ｉ、Ｖ。
詔よびＴｇ（’ｃ）をそれぞれのポリカーボネートにつ
いて報告する。括弧内の炭素数はアルキル鎖中の炭素原
子の数を示す。
いて報告する。括弧内の炭素数はアルキル鎖中の炭素原
子の数を示す。
表 １
連鎖停止剤 末端封鎖構造 １．Ｖ、＆４ｚ
Ｐ） Ｔｇフェノール
０．４９１ １５０．３５ｙｙｎｔ９ｏ５４
１′（”Ｊ ｏ−ｏ△△ ０．５０８１４９Ｂ４Ｖ
ｔ＜Ｉｙｌ）′ｖ９吋悄°・）。−； ／／′＋′０．
５２０１５０・９フエノール
０．４５５ １４９．２′＋“／−０ｖ９
ｏ５住０°°）。−６２へ〜／ ０．５０７１４６・４
フエノール ０．
４５５ １４９．７１０′１°ｙ） 。−ｏへ／
ＶＶ Ｏ，４５２１４４，５来二つの実験の平均 表Ｉのデータから明らかなように、連鎖停止剤のアルキ
ル部分の構造が直鎖から分枝鎖に変ったとき、Ｔｇにお
ける明瞭かつ著しい向上がある。アルキル鎖がより高度
に分枝するようになるに従って、イソバレリルと比較し
たときのトリメチルアセチルの如＜ 、Ｔｇの上昇は更
に明瞭に強くなる。分枝鎖アルキル、特に高度に分枝し
た連鎖停止剤を用いて得られたＴｇは、標準連鎖停止剤
のフェノールを用いて得られたＴｇと殆んど同じか実質
的にそれより高い。
Ｐ） Ｔｇフェノール
０．４９１ １５０．３５ｙｙｎｔ９ｏ５４
１′（”Ｊ ｏ−ｏ△△ ０．５０８１４９Ｂ４Ｖ
ｔ＜Ｉｙｌ）′ｖ９吋悄°・）。−； ／／′＋′０．
５２０１５０・９フエノール
０．４５５ １４９．２′＋“／−０ｖ９
ｏ５住０°°）。−６２へ〜／ ０．５０７１４６・４
フエノール ０．
４５５ １４９．７１０′１°ｙ） 。−ｏへ／
ＶＶ Ｏ，４５２１４４，５来二つの実験の平均 表Ｉのデータから明らかなように、連鎖停止剤のアルキ
ル部分の構造が直鎖から分枝鎖に変ったとき、Ｔｇにお
ける明瞭かつ著しい向上がある。アルキル鎖がより高度
に分枝するようになるに従って、イソバレリルと比較し
たときのトリメチルアセチルの如＜ 、Ｔｇの上昇は更
に明瞭に強くなる。分枝鎖アルキル、特に高度に分枝し
た連鎖停止剤を用いて得られたＴｇは、標準連鎖停止剤
のフェノールを用いて得られたＴｇと殆んど同じか実質
的にそれより高い。
製造例 Ｂ
大きな反応容器を用いた連鎖停止したビスフェノール−
Ａポリカーボネート 機械的撹拌機を備えた反応器に、５．５１の脱イオン水
、１０１のメチレンクロライド、２２８０ｙ（１０’モ
ル）のビスフェノール−Ａ、２８艷のトリエチルアミン
、３４ｙのグルコン酸ナトリウム、および０．４０モル
の連鎖停止剤を仕込んだ。ホスゲンを１８２／分の速度
で導入し、ホスゲン化を６０分続けた。ｐＨを２５％苛
性ソ−ダ水溶液の添加によって８．０〜１０．０で保っ
た。ホスゲン化を停止した後、４１のメチレンクロライ
ドを加え、遠心分離で食塩水層を分離し、樹脂溶液を酸
性の水で洗った。樹脂を水蒸気沈澱させて乾燥した。こ
の樹脂生成物に、少量（樹脂１００重量部について約０
．０３重量部）のホスファイトおよびエポキシ安定剤を
加えた。
Ａポリカーボネート 機械的撹拌機を備えた反応器に、５．５１の脱イオン水
、１０１のメチレンクロライド、２２８０ｙ（１０’モ
ル）のビスフェノール−Ａ、２８艷のトリエチルアミン
、３４ｙのグルコン酸ナトリウム、および０．４０モル
の連鎖停止剤を仕込んだ。ホスゲンを１８２／分の速度
で導入し、ホスゲン化を６０分続けた。ｐＨを２５％苛
性ソ−ダ水溶液の添加によって８．０〜１０．０で保っ
た。ホスゲン化を停止した後、４１のメチレンクロライ
ドを加え、遠心分離で食塩水層を分離し、樹脂溶液を酸
性の水で洗った。樹脂を水蒸気沈澱させて乾燥した。こ
の樹脂生成物に、少量（樹脂１００重量部について約０
．０３重量部）のホスファイトおよびエポキシ安定剤を
加えた。
次にこの樹脂生成物を約５００°Ｆの温度で操作した押
出機に供給して樹脂を押し出してストランドにし、この
ストランドをペレットに切断した。
出機に供給して樹脂を押し出してストランドにし、この
ストランドをペレットに切断した。
ペレットを約５７０下で射出成形して約２．５“×０、
５”Ｘ Ｏ，１２５“の試料にした。
５”Ｘ Ｏ，１２５“の試料にした。
上記方法を用いて、各種の連鎖停止したビスフェノール
−Ａポリカーボネートを作った。ＬＶ、溶融流動性、Ｄ
ＴＵＬ 壌よび高温で老化させた衝撃強さを報告した。
−Ａポリカーボネートを作った。ＬＶ、溶融流動性、Ｄ
ＴＵＬ 壌よび高温で老化させた衝撃強さを報告した。
ノツチ付アイゾツト衝撃値上の指数は延び率％である。
指数のないものはその試料が１００％延性であったもの
である。
である。
表■のデータから明らかなように、直鎖連鎖停止剤と比
較してＣ４およびへ分枝連鎖停止剤におけるＤＴＵＬで
の明瞭かつ著しい向上がある。より高度に分枝した連鎖
停止剤を用いると、達成されるＤＴＵＬは標準連鎖停止
剤フェノールを用いて達成されるそれと本質的に同じで
ある。この移動は、表工における耐熱性の別の測度Ｔｇ
ではＣ７系列でかかる変化が観察されたが、貴系列では
生じない。
較してＣ４およびへ分枝連鎖停止剤におけるＤＴＵＬで
の明瞭かつ著しい向上がある。より高度に分枝した連鎖
停止剤を用いると、達成されるＤＴＵＬは標準連鎖停止
剤フェノールを用いて達成されるそれと本質的に同じで
ある。この移動は、表工における耐熱性の別の測度Ｔｇ
ではＣ７系列でかかる変化が観察されたが、貴系列では
生じない。
耐衝撃強さについて、全ての分枝鎖末端停止剤、特によ
り高度に分枝したものは、直鎖化合物の高温での老化（
７た耐衝撃よりもすぐれた改良を示している。この利点
は９６時間のより長い時間で特に著しい。またフェノー
ル連鎖停止ポリカーボネートと比較すると、０７分枝お
よび直鎖連鎖停止剤か標準フェノールと同じようｔ４良
好さでないことを除いて同じ系列の利点を示す。重合体
の耐熱性の測度の二つの中の一つＤＴＵＬにおける改良
の欠如と組合さったＣ７化合物に対するこの衝撃データ
は、Ｃ２がアルキル鎖の分枝が提供する利点よりもアル
キル鎖長の脆化特性がより重要になり始める点であるこ
とを示している。
り高度に分枝したものは、直鎖化合物の高温での老化（
７た耐衝撃よりもすぐれた改良を示している。この利点
は９６時間のより長い時間で特に著しい。またフェノー
ル連鎖停止ポリカーボネートと比較すると、０７分枝お
よび直鎖連鎖停止剤か標準フェノールと同じようｔ４良
好さでないことを除いて同じ系列の利点を示す。重合体
の耐熱性の測度の二つの中の一つＤＴＵＬにおける改良
の欠如と組合さったＣ７化合物に対するこの衝撃データ
は、Ｃ２がアルキル鎖の分枝が提供する利点よりもアル
キル鎖長の脆化特性がより重要になり始める点であるこ
とを示している。
グ
特許出願人 ゼネラル・エレクトリック・カンパニ
イ
イ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、 一般式 （式中Ｒは４〜７個の炭素原子の分枝アルキル基であり
、Ｘはハロゲンまたはヒドロキシル基である）の化合物
から誘導された残基で連鎖停止された芳香族ポリカーボ
ネートを含む組成物。 ２ Ｒが炭素原子４個であり、Ｘが塩素である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ３、Ｒが ＣＨ３ ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ，− である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、 Ｒか １３ ＣＨ３−Ｃ− Ｃ）（３ である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ５、 ｘが塩素またはヒドロキシ基であり、Ｒが炭素
原子５〜７である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、 ｘが塩素である特許請求の範囲第５項記載の組
成物。 ７、 Ｒが ＣＨ。 ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ２− 店、 である特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ３、Ｒが ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨｔ−ＣＨ！−Ｃ−＄ である特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ９ 反復単位が構造式 の単位である特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、
第４項、第７項または第８項記載の組成物。 １０ 芳香族ポリカーボネートの合成の始めまたは合
成中反応容器に連鎖停止有効量の式％式％ （式中Ｒは４〜７個の炭素原子の分枝アルキル基であり
、Ｘはハロゲンまたはヒドロキシ基である）の化合物を
加えて作った式 （式中ＲｉよひＸは上述したとおりである）の化合物か
ら誘導された残基で連鎖停止した芳香族ポリカーボネー
トを含む組成物。 １１、 Ｒか炭素原子４個であり、χか塩素である特
許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、 Ｒが ＣＨ。 ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ２− である特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３、 Ｒが ＣＨ。 曙 ＣＨ３−Ｃ− ＣＨ３ である特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １４、 Ｘが塩素またはヒドロキシ基であり、Ｒが炭
素原子５〜７個である特許請求の範囲第１０項記載の組
成物。 １５、 Ｘが塩素である特許請求の範囲第１４項記載
の組成物。 １６、Ｒが ＣＨ。 ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ３ である特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７、 Ｒが ＣＨ３ Ｃ馬 ＣＨ３−ＣＨ，、−ＣＨ，−〇８２ＦＣ−である特許請
求の範囲第１５項記載の組成物。 １８ 反復単位が構造式 の単位である特許請求の範囲第１０項、第１１功、第１
２項、第１３項、第１６項または第１７項記載の組成物
。 １９ 芳香族ポリカーボネートの合成の始めにまたは
合成中に式 （式中Ｒは４〜７個の炭素原子の分校アルキル基であり
、Ｘはハロゲンまたはヒドロキシ基である）の連鎖停止
有効量を反応容器に加えることを特徴とする式 （式中ＲおよびＸは上述したとおりである）の化合物か
ら誘導された残基で連鎖停止した芳香族ポリカーボネー
トの製造法。 ２０、 Ｒが炭素原子４個であり、Ｘが塩素である特
許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１ Ｒが ＣＨ３ ■ ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ２− である特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２、Ｒか ＣＨ３ ＣＨ，−Ｃ− ＣＨ３ である特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２３、 Ｘが塩素またはヒドロキシ基であり、Ｒが炭
素原子５〜７個である特許請求の範囲第１９項記載の方
法。 ２４、 Ｘが塩素である特許請求の範囲第２３項記載
の方法。 ２５、Ｒか ＣＨ。 ＣＨｓ−Ｃ−ＣＨ，− ＣＨ３ である特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６、Ｒか ＣＨｌｌ ＣＨ２ ＣＩ（３−ＣＨ，ＣＨＩＣＨ，−Ｃ− である特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２７、反復単位が構造式 の単位である特許請求の範囲第１９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US386750 | 1982-06-09 | ||
| US06/386,750 US4431793A (en) | 1982-06-09 | 1982-06-09 | Aromatic polycarbonate end capped with branched chain alkyl acyl halide or acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS594645A true JPS594645A (ja) | 1984-01-11 |
Family
ID=23526899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58100692A Pending JPS594645A (ja) | 1982-06-09 | 1983-06-06 | 分枝アルキルアシルハライドまたは酸で末端封鎖したポリカ−ボネ−ト |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4431793A (ja) |
| EP (1) | EP0097828B1 (ja) |
| JP (1) | JPS594645A (ja) |
| DE (1) | DE3368659D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH059283A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4596860A (en) * | 1984-10-03 | 1986-06-24 | The Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| US4673717A (en) * | 1984-10-03 | 1987-06-16 | Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| US4684376A (en) * | 1984-10-03 | 1987-08-04 | Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| US4556704A (en) * | 1984-10-17 | 1985-12-03 | General Electric Company | Composition |
| US4699634A (en) * | 1985-07-08 | 1987-10-13 | The Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via phase transfer catalysis to produce polyarylene polymers and the use thereof |
| US4767877A (en) * | 1986-07-28 | 1988-08-30 | General Electric Company | Nitrogen-containing bisphenol compositions |
| NL8602363A (nl) * | 1986-09-18 | 1988-04-18 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een aromatisch polycarbonaat. |
| US4732934A (en) * | 1986-12-08 | 1988-03-22 | General Electric Company | Functionalized thermoplastic polymers, blends prepared therefrom, and methods for preparing blends |
| US4800218A (en) * | 1986-12-08 | 1989-01-24 | General Electric Company | Functionalized thermoplastic polymers, blends prepared therefrom, and methods for preparing blends |
| US4841015A (en) * | 1987-12-22 | 1989-06-20 | General Electric Company | Low plate-out polycarbonate end capped with phenoxy acetic acid |
| US4939230A (en) * | 1988-11-16 | 1990-07-03 | The Dow Chemical Company | Elimination of monocarbonate from polycarbonate |
| US5021521A (en) * | 1989-01-17 | 1991-06-04 | General Electric Company | Process of reacting branched thermoplastic polycarbonate with polyhydric phenol having more than two hydroxy groups |
| US4888400A (en) * | 1989-01-17 | 1989-12-19 | General Electric Company | Preparation of branched thermoplastic polycarbonate from polycarbonate and polyhydric phenol |
| US5097008A (en) * | 1989-06-01 | 1992-03-17 | General Electric Company | Preparation of branched polycarbonate from oligomeric cyclic polycarbonate and polyhydric phenol |
| US5200496A (en) * | 1991-07-02 | 1993-04-06 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
| WO1994018258A1 (en) * | 1991-07-02 | 1994-08-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
| DE4417751A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Verwendung von tertiären, aliphatischen Monocarbonsäuren als Kettenabbrecher für die Herstellung von Polycarbonaten und von Polyestercarbonaten |
| US5567802A (en) | 1995-11-20 | 1996-10-22 | General Electric Company | Polycarbonate redistribution method employing phosphonium hydroxides |
| WO1997030070A1 (en) | 1996-02-20 | 1997-08-21 | Smithkline Beecham Corporation | Novel compounds |
| US5886073A (en) * | 1997-11-03 | 1999-03-23 | General Electric Company | Polycarbonate redistribution method with catalyst decomposition |
| WO2000063275A1 (fr) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Teijin Limited | Polycarbonate aromatique ramifie, son procede d'obtention et article moule par soufflage obtenu a partir de ce polycarbonate |
| US6492485B1 (en) | 2000-04-11 | 2002-12-10 | General Electric Company | Redistributed polycarbonate resin |
| US7342059B2 (en) * | 2003-01-13 | 2008-03-11 | Eastman Chemical Company | Polyester-polycarbonate blends useful for extrusion blow-molding |
| US7345104B2 (en) * | 2003-12-16 | 2008-03-18 | Eastman Chemical Company | Polyester-polycarbonate blends useful for extrusion blow-molding |
| US7297736B2 (en) * | 2004-10-28 | 2007-11-20 | Eastman Chemical Company | Neopentyl glycol containing polyesters blended with polycarbonates |
| US20060100394A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Hale Wesley R | Blends of polyesters with modified polycarbonates |
| US7906610B2 (en) | 2005-06-17 | 2011-03-15 | Eastman Chemical Company | Food service products comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
| US20060270806A1 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Hale Wesley R | Miscible high Tg polyester/polymer blend compositions and films formed therefrom |
| US20060270773A1 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Hale Wesley R | Polyester-polycarbonate blends for diffuser sheets with improved luminance |
| US7704605B2 (en) | 2006-03-28 | 2010-04-27 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein |
| US20110144266A1 (en) * | 2005-06-17 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic Articles Comprising Cyclobutanediol Having a Decorative Material Embedded Therein |
| US20100298523A1 (en) * | 2005-06-17 | 2010-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and at Least One Phosphorus Compound |
| US7425590B2 (en) * | 2005-07-12 | 2008-09-16 | Eastman Chemical Company | Transparent two phase polyester-polycarbonate compositions |
| US7226985B2 (en) * | 2005-07-12 | 2007-06-05 | Eastman Chemical Company | Polyester-polycarbonate compositions |
| US7230065B2 (en) * | 2005-07-12 | 2007-06-12 | Eastman Chemical Company | Blends of polycarbonate and sulfone copolyesters |
| EP2156935A3 (en) * | 2005-10-28 | 2010-07-28 | Eastman Chemical Company | Restaurant smallware comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
| US20070100122A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions containing cyclobutanediol and articles made therefrom |
| US20100087574A1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-04-08 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
| US20100096589A1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-04-22 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom |
| US20070100125A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions comprising minimal amounts of cyclobutanediol |
| CA2625823A1 (en) | 2005-10-28 | 2007-05-10 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having high glass transition temperature and articles made therefrom |
| US8193302B2 (en) * | 2005-10-28 | 2012-06-05 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
| US9598533B2 (en) | 2005-11-22 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
| US7737246B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor |
| US20070142511A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Crawford Emmett D | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol ethylene glycol, titanium, and phosphorus with improved color and manufacturing processes therefor |
| US20070232779A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclohexanedimethanol, moderate cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans cyclohexanedicarboxylic acid |
| US9169388B2 (en) | 2006-03-28 | 2015-10-27 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
| US20070232778A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans-cyclohexanedicarboxylic acid |
| US20100300918A1 (en) * | 2006-03-28 | 2010-12-02 | Eastman Chemical Company | Bottles comprising polyester compositions which comprise cyclobutanediol |
| US20080085390A1 (en) * | 2006-10-04 | 2008-04-10 | Ryan Thomas Neill | Encapsulation of electrically energized articles |
| US20080103235A1 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-01 | Wesley Raymond Hale | Clear blends of bisphenol a polycarbonate and copolyesters |
| US20080226954A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Hydrogen generating apparatus, fuel cell power generation system, method of controlling hydrogen generating quantity and recorded medium recorded program performing the same |
| US8568860B2 (en) * | 2007-11-12 | 2013-10-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multiwall polymer sheet comprising branched polycarbonate |
| CN101868340B (zh) * | 2007-11-21 | 2016-04-20 | 伊士曼化工公司 | 塑料乳瓶、其它吹塑物品及其制备方法 |
| US8501287B2 (en) | 2007-11-21 | 2013-08-06 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
| US8198371B2 (en) * | 2008-06-27 | 2012-06-12 | Eastman Chemical Company | Blends of polyesters and ABS copolymers |
| US8895654B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid |
| US20100159176A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Eastman Chemical Company | Miscible blends of terephthalate polyesters containing 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
| US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
| US8420868B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
| US8420869B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
| US20130217830A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Eastman Chemical Company | Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3475373A (en) * | 1965-08-11 | 1969-10-28 | Eastman Kodak Co | Stabilization of polycarbonates |
| JPS536037B2 (ja) * | 1974-12-09 | 1978-03-03 | ||
| GB1544788A (en) * | 1976-05-07 | 1979-04-25 | Bayer Ag | Process for the preparation of polycarbonate mixtures |
-
1982
- 1982-06-09 US US06/386,750 patent/US4431793A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-06-01 DE DE8383105421T patent/DE3368659D1/de not_active Expired
- 1983-06-01 EP EP83105421A patent/EP0097828B1/en not_active Expired
- 1983-06-06 JP JP58100692A patent/JPS594645A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH059283A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0097828B1 (en) | 1986-12-30 |
| US4431793A (en) | 1984-02-14 |
| EP0097828A1 (en) | 1984-01-11 |
| DE3368659D1 (en) | 1987-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS594645A (ja) | 分枝アルキルアシルハライドまたは酸で末端封鎖したポリカ−ボネ−ト | |
| US4487896A (en) | Copolyester-carbonate compositions exhibiting improved processability | |
| US4001184A (en) | Process for preparing a branched polycarbonate | |
| EP0150455B1 (en) | Copolyestercarbonates | |
| US5264548A (en) | Low melting cyclic polycarbonate composition | |
| US4446285A (en) | Rubbery polycarbonates | |
| JPS61285225A (ja) | 高い靭性を有するコポリホスホネ−トの製造方法 | |
| US5262511A (en) | Branched aromatic carbonate polymer | |
| US4129612A (en) | 1,1,3,4,6-Pentamethyl-3-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-indan-5-ol polycarbonates | |
| US4562242A (en) | Branched polycarbonate from carboxy containing diphenol | |
| US4415722A (en) | Branched aromatic polycarbonate from aliphatic polyol | |
| JPS59166528A (ja) | 改良された耐熱性を示すポリカ−ボネ−ト | |
| EP0111849A1 (en) | Branched copolyester-carbonate resins | |
| US4621132A (en) | Branched copolyester-carbonate resins | |
| US4448953A (en) | Preparation of benzoate ester terminated polycarbonate with aroyl halide | |
| JPH032904B2 (ja) | ||
| US4851498A (en) | Thermoplastic molding resins having dicyclopentadienyl derivative radical in polymer backbone | |
| EP0372299A2 (en) | Polycarbonate cross-linker resin and fire resistant compositions made therefrom | |
| JP2858463B2 (ja) | 多置換シクロヘキシリデンビスフエノールのポリカーボネート | |
| US4999408A (en) | Method of crosslinking resin with carboxyl polycarbonate | |
| US4677184A (en) | Polycarbonate containing cycloalkenylphenyl terminal groups | |
| US5128437A (en) | Polycarbonate from bi(tetrahydrofuran)di phenol | |
| JP3039757B2 (ja) | 低いガラス転移温度のコポリエステルカーボネート | |
| US4608430A (en) | Polycarbonate exhibiting improved heat resistance from diphenol containing disubstituted phenylene radical | |
| US4927914A (en) | Polycarbonate cross-linker resin and fire resistant compositions made therefrom |