JPS6016984A - ジオキソラン化合物の安定化法 - Google Patents
ジオキソラン化合物の安定化法Info
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- JPS6016984A JPS6016984A JP58124297A JP12429783A JPS6016984A JP S6016984 A JPS6016984 A JP S6016984A JP 58124297 A JP58124297 A JP 58124297A JP 12429783 A JP12429783 A JP 12429783A JP S6016984 A JPS6016984 A JP S6016984A
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- compounds
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジオキソラン化合物の安定化法に関し、詳し
くは、安定剤として、置換フェノール類、ハイドロキノ
ン類、フェニルアミン類、有機亜リン酸エステル類又は
チオエーテル類の少くとも１種の化合物を添加すること
により、ジオキソラン化合物を安定化する方法に関する
。
くは、安定剤として、置換フェノール類、ハイドロキノ
ン類、フェニルアミン類、有機亜リン酸エステル類又は
チオエーテル類の少くとも１種の化合物を添加すること
により、ジオキソラン化合物を安定化する方法に関する
。
ジオキソラン化合物は、カルボニル基の保護基として有
機合成上有用なことはよく知られているが、そのほかに
も溶媒として或いはカチオン重合の単量体としても重要
な化合物である。
機合成上有用なことはよく知られているが、そのほかに
も溶媒として或いはカチオン重合の単量体としても重要
な化合物である。
ジオキソラン化合物は、一般に水の存在下では容易に加
水分解を受け、相当するグリコールとカルがニル化合物
の平衡混合物となるが、水が存在しない系、例えば、ジ
オキソランそれ自体では比較的安定に存在しうると言わ
れている。しかしながら、実際上はジオキソラン化合物
は、室温下でもごくわずかながら分解し、特に数１０℃
から１００℃以上にも及ぶ高温にさらされる場合には分
解が著しく、かなシの純度低下をきたす。特に、特殊な
溶媒やカチオン重合体の単量体等として用いる場合には
、高純度が要求されるので、使用条件下での分解による
純度低下、或いは貯蔵中の分解によるごくわずかな純度
低下環は、重大々悪影響を及ぼす恐れがある。
水分解を受け、相当するグリコールとカルがニル化合物
の平衡混合物となるが、水が存在しない系、例えば、ジ
オキソランそれ自体では比較的安定に存在しうると言わ
れている。しかしながら、実際上はジオキソラン化合物
は、室温下でもごくわずかながら分解し、特に数１０℃
から１００℃以上にも及ぶ高温にさらされる場合には分
解が著しく、かなシの純度低下をきたす。特に、特殊な
溶媒やカチオン重合体の単量体等として用いる場合には
、高純度が要求されるので、使用条件下での分解による
純度低下、或いは貯蔵中の分解によるごくわずかな純度
低下環は、重大々悪影響を及ぼす恐れがある。
そこで、本発明者らは、ジオキソラン化合物の分解を抑
え、安定性を高める方法について種々検討シタ結果、置
換フェノール類、ハイドロキノン類、フェニルアミン類
、有機リン酸エステル類又はチオエーテル類の少くとも
１種の化合物を添加することによシ、高温下にても分解
を抑え、安定性を著しく増大させうろことを見い出し、
本発明に到達した。
え、安定性を高める方法について種々検討シタ結果、置
換フェノール類、ハイドロキノン類、フェニルアミン類
、有機リン酸エステル類又はチオエーテル類の少くとも
１種の化合物を添加することによシ、高温下にても分解
を抑え、安定性を著しく増大させうろことを見い出し、
本発明に到達した。
以下、本発明の方法について、更に詳細に説明するＯ
本発明に於て、添加剤として用いられる置換フェノール
類は次の一般式で表わされ、 は、アルキル基、アルコキシ基、ベンジル基、アラルキ
ル基等の置換基を示す。）具体例として代表的なものを
示せば、例えば、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、４−（α−メチルベンジル）フェノ
ール、２，６−ジー（α−メチルベンジル）フェノール
、２，６−シーｔ＠ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、 ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、 ３− ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール、ステアリルβ−（３，５−シーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２．２
’−メチレンビス−（４−メチル−５−ｔ＠ｒｔ−ブチ
ル）フェノール、４．４’−チオビス−（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノールなどである。
類は次の一般式で表わされ、 は、アルキル基、アルコキシ基、ベンジル基、アラルキ
ル基等の置換基を示す。）具体例として代表的なものを
示せば、例えば、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、４−（α−メチルベンジル）フェノ
ール、２，６−ジー（α−メチルベンジル）フェノール
、２，６−シーｔ＠ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、 ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、 ３− ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール、ステアリルβ−（３，５−シーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２．２
’−メチレンビス−（４−メチル−５−ｔ＠ｒｔ−ブチ
ル）フェノール、４．４’−チオビス−（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノールなどである。
同じく、ハイドロキノン類は次の一般式で表わキル基、
ベンジル基、アラルキル基静の置換を示す。）具体例と
して代表的なものを示せば、例えば、ハイドロキノン、
２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５
−ジーｔａｒｔ−アミルハイドロキノンなどである。
ベンジル基、アラルキル基静の置換を示す。）具体例と
して代表的なものを示せば、例えば、ハイドロキノン、
２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５
−ジーｔａｒｔ−アミルハイドロキノンなどである。
同じく、フェニルアミン類は次の一般式で表わされ、Ａ
ｒ −Ｎ −Ｒ６（但し、Ａｒはアリール基を表わす、
Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ベンジル基等の置換
基を示す。）具体例として代表的なものを示せば、例え
ば、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ノー ２−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン々どでアル。
ｒ −Ｎ −Ｒ６（但し、Ａｒはアリール基を表わす、
Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ベンジル基等の置換
基を示す。）具体例として代表的なものを示せば、例え
ば、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ノー ２−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン々どでアル。
同じく、有機亜リン酸エステル類は次の一般式ルキル基
、アリール基を示す。）、具体例として代表的なものを
示せば、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（
ノニルフェニル）ホスファイト、ノフェニルインデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなど
である。
、アリール基を示す。）、具体例として代表的なものを
示せば、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（
ノニルフェニル）ホスファイト、ノフェニルインデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなど
である。
また、チオエーテル類は次の一般式で表わされ、Ｒ１−
８−Ｒ２（但し、ＲＩＲ２はアルキル基、エステル結合
を有するアルキル基、ヒドロキシ、アルキル基等の置換
基）、具体例として代表的なものを示せば、例えば、ジ
ラウリルチオノグロピオネート、ノミリスチルチオジグ
ロビオネート、クステアリルチオジプロピオネート、チ
オビス−（２，３−ジヒドロキシ）プロ・ぐンなどであ
る。
８−Ｒ２（但し、ＲＩＲ２はアルキル基、エステル結合
を有するアルキル基、ヒドロキシ、アルキル基等の置換
基）、具体例として代表的なものを示せば、例えば、ジ
ラウリルチオノグロピオネート、ノミリスチルチオジグ
ロビオネート、クステアリルチオジプロピオネート、チ
オビス−（２，３−ジヒドロキシ）プロ・ぐンなどであ
る。
以上、上記で例示した化合物は、工業的にも容易に入手
できるものであり、実用的な代表例としく５） て示したが、本発明は、必ずしもこれらのみに限定され
るものではない。
できるものであり、実用的な代表例としく５） て示したが、本発明は、必ずしもこれらのみに限定され
るものではない。
これらの添加剤の使用量は、ジオキソラン化合物に対し
て、或いは、ジオキソラン化合物が他の溶媒との溶液と
して用いられる場合には、その溶液に対して、少なくと
も０１０００１重量係であり、多い程安定化効果は大き
く力る。しかし当然のこと乍ら、添加剤のもたらす効果
には自ら限度があり、あまり多量に用いても、必ずしも
その量に比例しだ効果は得られない。又、ジオキソラン
の用途によっては、添加剤の存在が、悪影響を及ぼすこ
ともありうるので、実際には、ジオキソランの安定化効
果とジオキソラン使用の目的とを勘案し、必要最少限の
添加量とすることが望ましい。
て、或いは、ジオキソラン化合物が他の溶媒との溶液と
して用いられる場合には、その溶液に対して、少なくと
も０１０００１重量係であり、多い程安定化効果は大き
く力る。しかし当然のこと乍ら、添加剤のもたらす効果
には自ら限度があり、あまり多量に用いても、必ずしも
その量に比例しだ効果は得られない。又、ジオキソラン
の用途によっては、添加剤の存在が、悪影響を及ぼすこ
ともありうるので、実際には、ジオキソランの安定化効
果とジオキソラン使用の目的とを勘案し、必要最少限の
添加量とすることが望ましい。
従って、実際的には、ジオキソランに対して０．０００
１重量％乃至１重量％、好ましくは０．００１１重量％
至０．１重量係の範囲で用いられる。
１重量％乃至１重量％、好ましくは０．００１１重量％
至０．１重量係の範囲で用いられる。
添加剤の添加方法としては、ジオキソラン化合物自身に
溶解させてもよいし、ジオキソラン化合物と他の有機溶
媒との混合液に溶解させても一向（６） に差しつかえない。
溶解させてもよいし、ジオキソラン化合物と他の有機溶
媒との混合液に溶解させても一向（６） に差しつかえない。
尚、本発明で言うジオキソラン化合物とは、次の一般式
で表わされる１位と３位に酸素原子を有する５員環化合
物である。
で表わされる１位と３位に酸素原子を有する５員環化合
物である。
４Ｒ５
Ｒ３−Ｃ−Ｃ−Ｒ６
１
一般式に於いて、Ｒ１＋Ｒ２，Ｒ５、Ｒ４＋Ｒ５、Ｒ６
は、水素原子若しくは置換基を表わし、置換基は特定の
置換基に限定されるものではない。ジオキソランの種類
を具体例で示すと、例えば、１，３−ジオキソラン、２
−エチル−１，３−ジオキソラン、２−プロピル−１，
３−ジオキソラン、２−ブチル−１，３−ジオキソラン
、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−フェ
ニル−２−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル
−１，３−ジオキソラン、２．４−ジメチル−１，３−
ジオキソラン、２−エチル−４−メチル−１，３−ジオ
キソラン、４．４〜ジメチル−１，３−ジオキソラン、
４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２，２，４
．− ）リメチ、ルー１．３−ジオキソラン、４−ヒド
ロキシメチル−１，３−ジオキソラン、４−ブチルオキ
シメチル−１，３−ジオキソラン、４−フェノキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン、４−クロルメチル−１，３
−ジオキソラン、１，３−ジオキカビシクロ［３，４，
０〕ノナンなどである。
は、水素原子若しくは置換基を表わし、置換基は特定の
置換基に限定されるものではない。ジオキソランの種類
を具体例で示すと、例えば、１，３−ジオキソラン、２
−エチル−１，３−ジオキソラン、２−プロピル−１，
３−ジオキソラン、２−ブチル−１，３−ジオキソラン
、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−フェ
ニル−２−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル
−１，３−ジオキソラン、２．４−ジメチル−１，３−
ジオキソラン、２−エチル−４−メチル−１，３−ジオ
キソラン、４．４〜ジメチル−１，３−ジオキソラン、
４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２，２，４
．− ）リメチ、ルー１．３−ジオキソラン、４−ヒド
ロキシメチル−１，３−ジオキソラン、４−ブチルオキ
シメチル−１，３−ジオキソラン、４−フェノキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン、４−クロルメチル−１，３
−ジオキソラン、１，３−ジオキカビシクロ［３，４，
０〕ノナンなどである。
本発明に用いられる添加剤の適用温度範囲については、
特に制限がなく、室温下でも効果があり、又ジオキソラ
ン化合物の分解は温度が高く々る程大きくなるので、数
１０度から１００℃以上といった高温に曝される場合に
は、よりその効果が大きいと言える。
特に制限がなく、室温下でも効果があり、又ジオキソラ
ン化合物の分解は温度が高く々る程大きくなるので、数
１０度から１００℃以上といった高温に曝される場合に
は、よりその効果が大きいと言える。
以下本発明について実施例で示すが、これらは本発明の
ための単なる例示にすぎず、本発明はこれらの例によっ
て何ら制限を受けないことは言うまでもない。
ための単なる例示にすぎず、本発明はこれらの例によっ
て何ら制限を受けないことは言うまでもない。
実施例１ 。
２．５−ノーｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンを０．１
重量係添加した精製した４、５−ツメチル−１，３−ジ
オキソランを２０ｍ１ねじ口瓶に約１０ｍ１入れ、密栓
した後、６０℃の恒温槽に入れた。ガスクロマトグラフ
ィーによ、９．４．５−ジメチル−１，３−ジオキソラ
ンの純度を経時的に測定したところ、２２０時間後には
分解率０．１％、６７０時間後は０．３チであった。
重量係添加した精製した４、５−ツメチル−１，３−ジ
オキソランを２０ｍ１ねじ口瓶に約１０ｍ１入れ、密栓
した後、６０℃の恒温槽に入れた。ガスクロマトグラフ
ィーによ、９．４．５−ジメチル−１，３−ジオキソラ
ンの純度を経時的に測定したところ、２２０時間後には
分解率０．１％、６７０時間後は０．３チであった。
実施例２〜１２
添加剤の種類、又は、ジオキソランの種類を変え、実施
例１と同様の方法で測定した結果を表−１に示す。
例１と同様の方法で測定した結果を表−１に示す。
（９）
実施例１３
２，５−ノーｔｅ ｒｔ−ブチルハイドロキノンを０１
重量係含む４−メチル−１，３−ジオキソランを２０ｍ
１ねじ口瓶に入れ、密栓した後、室温にて１、０００時
間放置した。ガスクロマトグラフィーにより純度を分析
したが、純度低下は認められなかった。
重量係含む４−メチル−１，３−ジオキソランを２０ｍ
１ねじ口瓶に入れ、密栓した後、室温にて１、０００時
間放置した。ガスクロマトグラフィーにより純度を分析
したが、純度低下は認められなかった。
比較例１
４−メチル−１，３−ジオキソランを２０ｍ１ねじ口瓶
に入れ密栓した後、恒温槽に入れ、６０℃に保った。ガ
スクロマトグラフィーにより経時的に分析したところ１
００時間後には分解率は２．６係、２２０時間後には、
分解率が５．２％であった。
に入れ密栓した後、恒温槽に入れ、６０℃に保った。ガ
スクロマトグラフィーにより経時的に分析したところ１
００時間後には分解率は２．６係、２２０時間後には、
分解率が５．２％であった。
比較例２
４−メチル−１，３−ジオキソランを２０ｍ１ねじ口瓶
に入れ密栓した後、室温にて１０００時間放置した。ガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、分解率は
０５％であった。
に入れ密栓した後、室温にて１０００時間放置した。ガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、分解率は
０５％であった。
洋ゲット大屑払 産す１ｌｌｉｉｌ虜［へ企才上（１１
） ５９４−
） ５９４−
Claims (1)
- ジオキソラン化合物に、置換フェノール類、ハイドロキ
ノン類、フェニルアミン類、有機亜リン酸エステル類又
は、チオエーテル類の少くとも１種の化合物を添加する
ことを特徴とするジオキソラン化合物の安定化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58124297A JPS6016984A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | ジオキソラン化合物の安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58124297A JPS6016984A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | ジオキソラン化合物の安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6016984A true JPS6016984A (ja) | 1985-01-28 |
| JPH0469154B2 JPH0469154B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=14881842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58124297A Granted JPS6016984A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | ジオキソラン化合物の安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016984A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2967157A1 (fr) * | 2010-11-10 | 2012-05-11 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Stabilisation du dioxolane |
-
1983
- 1983-07-08 JP JP58124297A patent/JPS6016984A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2967157A1 (fr) * | 2010-11-10 | 2012-05-11 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Stabilisation du dioxolane |
| WO2012063109A1 (fr) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Stabilisation du dioxolane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0469154B2 (ja) | 1992-11-05 |
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